SU968027A1

SU968027A1 - Способ получени дифенилметан-4,4 -дикарбоновой кислоты

Info

Publication number: SU968027A1
Application number: SU813270511A
Authority: SU
Inventors: Василий Тимофеевич Дорофеев; Ольга Павловна Федоркова
Original assignee: Днепропетровский Ордена Трудового Красного Знамени Химико-Технологический Институт Им.Ф.Э.Дзержинского
Priority date: 1981-01-09
Filing date: 1981-01-09
Publication date: 1982-10-23

Description

Изобретение относится к области получения ароматических дикарбоновых кислот, а именно к улучшению способа получения дифенилметан-4,4¹ -дикарбоновой кислоты, которая является исходным мономером для синтеза полимеров конденсационного типа. ⁵ .Известны многочисленные способы получения дифенилметан-4,4¹ -дикарбоновой кислоты, например 1,1-бис(алкилфенил)- ₁₀алканы окисляют до соответствующих кислот кислородом в присутствии ацетата кобальта в среде ледяной уксусной кислоты при нагревании. Выход целевых кислот 62% [ 1 ] . 15

Однако недостаточно высокий выход целевого продукта и образование до 15% монокарбоновой кислоты.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемым результатам к предлагаемому является способ получения дифенилметан-4,4¹ -дикарбоновой кислоты путем обработки ароматических дикарбо’ новых кислот общей формулы

при 200-250°С и давлении 15-40 атм основанием в водной среде [2 ] .

Недостатком известного способа является сложность технологии, обусловленная применением давления до 40 атм и высоких температур (до 250°С).

Нель изобретения, заключается д упрощении процесса.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения дифенил< _т ³ метан-4,4 -дикарбоновой кислоты путем обработки кислот общей формулы ноос

Н I где X - — С — ссе_э

ссв_г

968027 4

2,2-ди(п-карбоксифенил)этана, 4,0 г (0,20 моль) NaOH и далее процесс ведут аналогично примеру 1.

Выход целевого продукта Эквивалентный вес : найдено f

при 130 - 200°С щелочью в среде этиленгликоля при мольном соотношении компонентов исходная кислота: основание 1:2—16.

Отличительным признаком процесса является проведение реакции в среде этилен-и гликоля при температуре 150 - 195°С.

Преимуществом данного способа перед известньй^ является упрощение процесса, которое достигается ведением процесса без давления при невысоком нагревании с получением выхода целевого продукта на уровне известного (92-95,7%). Избыток щелочи существенного влияния на выход и чистоту, продукта реакции не оказывает, однако дальнейшее ее увеличение экономически нецелесообразно.

Верхний предел температуры (195°С) обусловлен температурой кипения раствора.

Проведение процесса в среде других гликолей не обеспечивает выхода целевого продукта на уровне известного (80%).

Пример 1. В реактор помещают 8,43 г (0,025 моль) 1,1-дихлор-2,2ди( п-карбоксифенил) этилена, 11,20’ г (0,20 моль) КОН, 150 мл этиленгликоля, нагревают до 150°С и выдерживают в течение 5 ч. По окончании синтеза раствор охлаждают, подкисляют НОВ и фильтрацией отделяют 5,89 г (0,023 моль) дифенилметан-4,4’ -дикарбоновой кислоты.

Выход - 92,0%.

Эквивалентный вес: вычислено - 128,13 найдено -128,32: 128,54

Пример 2 (сравнительный). Проведение опыта аналогично примеру 1. В отличие от последней процесс ведут в водной среде в автоклаве. Выделено 97,34% исходной кислоты, целевой продукт не образуется.

Пример 3. В реактор помещают 9,34 г (0,025 моль) 1,1,1-трихлор-.

S0

93,74%. - 128,76;

128,92

П р и м е р 4 (сравнительный). Проведение синтеза аналогично примеру 1. В отличие от последней процесс ведут в присутствии 0,2г (0,05 моль) едкого натра. В результате реакции выделено 7,48 г смеси кислот (эквивалентный вес 145,85) следующего состава,

1,1-Дихлор-2,2-ди(п°-карбоксифенил)этилен Дифенилметан-4,4¹ -дикарбоновая кислота

Пример 5. Проведение аналогично примеру 1. В отличие от последнего процесс ведут при температуре 195°С в присутствии 22,4 г (0,4 моль) КОН. В результате реакции выделяют 6,11 г (0,024 моль) дифенилметан—4, 4¹ -дикарбоновой кислоты.

Выход - 95,37%

Эквивалентный вес : найдено - 128,47 ;

Claims

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИФЕНИЛМЕТАН-4 ,4 -ДИКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ Изобретение относитс к области получени ароматических дикарбоновых кислот, а именно к улучшению способа получени дифенилметан-4,4 -дикарбоновой кислоты, котора вл етс исходным мономером дл синтеза полимеров конденсационного типа. .Известны многочисленные способы получени дифенилметан-4,4 -дикарбоновой кислоты, например 1,1-бис(алкилфенил)алканы окисл ют до соответствующих кислот кислородом в присутствии ацетата кобальта в среде лед ной уксусной кислоты при нагревании. Выход целевых кислот 62% 11 . Однако недостаточно высокий выход целевого продукта и образование до 15% монокарбоновой кислоты. Наиболее близким по технической сущности и достигаемым результатам к предлагаемому вл етс способ получени дифенилметан-4 ,4-дикарбоновой кислоты путем обработки ароматических дикарбоновых кислот общей формулы . где X при 20О-25О°С и давлении 1S-4O атм основанием а водной среде 2 . Недостатком известного способа вл етс сложность технологии, обусловленна применением давлени до 40 атм и высоких температур (до 250С). Цель изобретени , заключаетс упрощении процесса. Поставленна цель достигаетс тем, что согласно способу получени пи|)енилметан-4 ,4 -дикарбоновой кислоты путем обработки кислот общей формулы НООС- /Ч-Х- Xs-CI при 130 - щелочью в среде этилен гликол при мольном соотношении компо нентов исходна кислота: основание 1:2-16 Отличительным признаком процесса в л етс проведение реакции в среде этилен гликол при температуре 150 - 195°С. Преимуществом данного способа перед известнь9и вл етс упрощение процесса, которое достигаетс ведением процесса без давлени при невысоком нагревании с получением выхода целевого продукта на уровне известного (92-95,7%). Избыток щелочи существенного вли ни на выход и чистоту, продукта реакции не оказывает, однако дальнейшее ее увеличение экономически нецелесообразно. верхний предел температуры () обусловлен температурой кипени раствора Проведение процесса в среде других гликолей не обеспечивает выхода целевого продукта на уровне известного (80%). Пример 1. В реактор помещают 8,43 г (О,О25моль) 1,1-дихлор-2,2ди ( п-карбоксифенил) этилена, 11, 2О г (0,20 моль) КОН, 150 мл этиленглйсол , нагревают до 15О°С и выдерживают в течение 5 ч. По окончании синтеза раствор охлаждают, подкисл ют НСЕ и фильтрацией отдел ют 5,89 г (0,023 моль) дифенилметан-4 ,4 -дикарбоновой кислоты. Выход - 92,0%. Эквивалентный вес: вычислено-128,13 найдено -128,32 128,5 Пример 2 (сравнительный). Проведение опыта аналогично примеру 1. В отличие от последней процесс ведут в вод ной среде в автоклаве. Выделено 97,34% исходной кислоты, целевой продукт не образуетс . Пример З.В реактор помещают 9,34 г (0,025 моль) 1,1,1-трихлор-. 2,2-ди(п-карбоксифенил)этана, 4,О г (0,2О моль) NaOH и далее процесс ведут аналогично примеру 1. Выход целевого продукта - 93,74%. Эквивалентный вес : найдено - 128,76; 128,92 П р и м е р :4 (сравнительный). Проведение синтеза аналогично примеру 1. В отличие от последней процесс ведут в присутствии 0,2г (0,05 моль) едкого натра. В результате реакции выделено 7,48 г смеси кислот (эквивалентный вес 145,85) следующего состава, %: 1,1-Дихлор-2,2-ди(п°-кар )боксифенил) этилен43,8 Дифенилметан-4,4 -дикарбонова кислота56,2 Пример 5, Проведение синтеза аналогично примеру 1. В отличие от последнего процесс ведут при температуре 195°С в присутствии 22,4 г (0,4 моль) КОН. В результате реакции выдел ют 6,11 г (О,О24 моль) дифенилметан-4, 4 -дикарбоновой кислоты. Выход - 95,37% Эквивалентный вес : найдено - 128,47 ; 129,ОО Формула из.обретени Способ получени дифенилметан-4,4-ди- карбоновой кислоты путем обработки ди .карбоновых кислот общей формулы . Н - | ссе щелочью в среде растворител при нагревании , отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса, в качестве растворител используют этиленгликоль и процесс провод т при 15О 195°С . « Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1.Патент США № 3411.135, кл. 260-524 К, 1972.
2.Авторское свидетельство СССР по за вке № 269О916/23-О4, 1979 (прототип).