SU220502A1 - Способ получения силоксановых олигомеров - Google Patents
Способ получения силоксановых олигомеровInfo
- Publication number
- SU220502A1 SU220502A1 SU1091047A SU1091047A SU220502A1 SU 220502 A1 SU220502 A1 SU 220502A1 SU 1091047 A SU1091047 A SU 1091047A SU 1091047 A SU1091047 A SU 1091047A SU 220502 A1 SU220502 A1 SU 220502A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- mol
- octamethylcyclotetrasiloxane
- weight
- siloxane oligomers
- calculated
- Prior art date
Links
- 125000005373 siloxane group Chemical group [SiH2](O*)* 0.000 title claims description 4
- HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N octamethylcyclotetrasiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K Iron(III) chloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- 125000003668 acetyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)O[*] 0.000 claims description 2
- -1 carboxylic acid halide Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims 3
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N Acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JUCMRTZQCZRJDC-UHFFFAOYSA-N Acetyl fluoride Chemical compound CC(F)=O JUCMRTZQCZRJDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- ILBWBNOBGCYGSU-UHFFFAOYSA-N [[(dimethyl-$l^{3}-silanyl)oxy-dimethylsilyl]oxy-dimethylsilyl]oxy-dimethylsilicon Chemical compound C[Si](C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)C ILBWBNOBGCYGSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ARMCSELLLATUGL-UHFFFAOYSA-N [[[acetyloxy(dimethyl)silyl]oxy-dimethylsilyl]oxy-dimethylsilyl] acetate Chemical compound CC(=O)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)OC(C)=O ARMCSELLLATUGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KZUKGHXYLSFHGM-UHFFFAOYSA-N [[acetyloxy(dimethyl)silyl]oxy-dimethylsilyl] acetate Chemical compound CC(=O)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)OC(C)=O KZUKGHXYLSFHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic Effects 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- HTDJPCNNEPUOOQ-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexamethyl-1,3,5,2,4,6-trioxatrisilinane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 HTDJPCNNEPUOOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AAWWWGSZQHAMEN-UHFFFAOYSA-N C(C)(=O)O[Si](O[Si](O[Si](O[Si](O[Si](OC(C)=O)(C)C)(C)C)(C)C)(C)C)(C)C Chemical compound C(C)(=O)O[Si](O[Si](O[Si](O[Si](O[Si](OC(C)=O)(C)C)(C)C)(C)C)(C)C)(C)C AAWWWGSZQHAMEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N Dimethyldichlorosilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)Cl LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L cacl2 Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- QFLLWLFOOHGSBE-UHFFFAOYSA-N dichloro-methyl-trimethylsilyloxysilane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(Cl)Cl QFLLWLFOOHGSBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JNWDFKPOSCSZIO-UHFFFAOYSA-N difluoro-methyl-trimethylsilyloxysilane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(F)F JNWDFKPOSCSZIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 229920001558 organosilicon polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 description 1
Description
Изобретение относитс к получению силоксановых олигомерОБ с концевыми функциональными группами (ацетоксигруппой или атомом галогена) и одновременно диорганилдигалогенсиланов , вл ющихс полупродуктами дл синтеза высокотермостойких кремнеорганических полимеров.
Известен способ получени а,со-диацетоксиполидиметилсилоксанов взаимодействием уксусного ангидрида с октаметилциклотетрасилоксаиом при нагревании.
Установлено, что в результате взаимодействи циклических силоксанов, например октаметилциклотетрасилоксана, с галогенангидридами карбоновых кислот, например хлористым или фтористым ацетилом, при нагревании образуютс одновременно а,(11-диацетоксиполидиорганилсилоксаны общей формулы СНзСОО(СНз) ОССНз и пижж-дигалогентетраорганилдисилоксаны или диорганилдигалогенсиланы .
Реакци октаметилциклотетрасилоксана с .хлористым ацетилом идет без катализатора при нагревании смеси в автоклаве при 230°С в течение 1,5 час при максимальном давлении 10 ати. Процесс катализирует безводное хлорное железо, вз тое в количестве 1 вес. %. При этом реакци проходит при температуре 120°С и атмосферном давлении в течение 20 мин.
Продукты каталитического и некаталитического расщеплени по составу и выходам практически не отличаютс . . Реакци октаметилциклотетрасилоксана с фтористым ацетилом протекает без катализатора при нагревании смеси в автоклаве при 250°С в течение 1,5 час при максимальном давлении 50 ати.
Пример 1, В колбу емкостью 700 мл, снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, мешалкой и термометром , помещают 296 г (1 люль) октаметилциклотетрасилоксана , 157 г (2 люль) хлористого ацетила и 4,45 г безводного хлорного железа. Смесь нагревают за 1 час до 120°С и выдерживают при этой температуре 20 мин. Затем реакционную смесь отдел ют от катализатора путем отгонки и фракционируют с помощью колонки со стекл нной насадкой эффективностью в 11 теоретических тарелок. При этом выделено 43 г не вступившего в реакцию хлористого ацетила (27,4% от вз того в реакцию), 13,6 г октаметилциклотетрасилоксана (т. кип. 70°С/14 мм рт. ст.; мол. вес 296,3; вычислено 296,1; 4,6% от исходного ); 17,2 г диметилдихлорсилана (т. кип. 70-68,5°С; 3,8% от веса вступивших в реакцию веществ); 56,2 г тетраметилдихлордисилоксана (т. кип. 132°С; мол. вес. 202,3; вычислено 203,2; 12,4з/о); 4,5 г гексаметилциклотрисилоксана (т. кип. 66,5; мол. вес 225,9: вычислено 222,5; 1,0%); 23,5 г 1,3-диацетокситетраметилдисилоксана (т. кип. 92,5- 94°С/13 мм рт. ст.; мол. вес 267,7; вычислено 250,3; 5,2%); 158,0 г 1,5-диацетоксигексаметилтрисилоксана (т. кип. 82°С/2 мм рт. ст.): мол. вес 320,8; вычислено 324,3; 34,9%); 59,8 г 1,7-диацетоксиоктаметилтетрасилоксана (т. кип. 136°С/10 мм рт. ст.; мол. вес 391,2; вычислено 398,4; 13,2%); 31,2 г 1,9-диацетоксидекаметилпентасилоксана (т. кип. 135°С/5 мм рт. ст.; мол. вес 470; вычислено 472,5; 6,9%).
Пример 2. В стальной автоклав емкостью 0,5 л помещают 184 г (0,62 моль) октаметилциклотетрасилоксана , 76,94 г (1,24 моль) фтористого ацетила и смесь нагревают при 250- 260°С в течение 2,5 час (р 50 ати). Реакционную смесь фракционировали в колонке. При этом выдел ют 3 г фтористого ацетила (3,9% от вз того в реакцию), 30 г октаметилциклотетрасилоксана (16,3%), 19,9 г тетраметилдифтордисилоксана (т. кип. 69-72°С; мол. вес 170,9; вычислено 170,3; 8,8% от веса вошедших в реакцию веществ); 16 г уксусного ангидрида , отгон вшегос в виде азеотропной смеси с октаметилциклотетрасилоксаном
(т. кип. 137°С; мол. вес 115; .выЧйсЛеНо 102,1; 7,0%); 59 г 1,3-диацетокситетраметилдисилоксана (т. кип. 97-100°С/14 мм рт. ст.; мол. вес 257,9; вычислено 250,3; 25,9%); 18,86 г 1,5-диацетоксигексаметилтрисилоксана (т. кип. 106°С/9 мм рт. ст.; мол. вес 339,5; вычислено 324,3; 8,3%); 10,22 г 1,7-диацетоксиоктаметилтетрасилоксана (т. кип. 119°С/3 мм рт. ст.:, мол. вес 399,5; вычислено 398,45; 4,4%),
Предмет изобретени
Claims (2)
1.Способ получени силоксановых олигомеров путем взаимодействи октаметилциклотетрасилоксана с производным ангидрида при нагревании, отличающийс тем, что, с целью получени силоксановых олигомеров с концевыми функциональными группами (ацетоксигруппой или атомом галогена), в качестве производного ангидрида примен ют галогенангидрид карбоновой кислоты.
2.Способ по п. 1, отличающийс тем, что, с целью ускорени реакции, взаимодействие
октаметилциклотетрасилоксана с галогенангидридом карбоновой кислоты провод т в присутствии хлорного железа.
напечатано
колонка строка
18
П1И1м.м-диГал ООпечатка
следует читать с;и|мм-1дигал.о
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU220502A1 true SU220502A1 (ru) |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS60169444A (ja) | 芳香族カ−ボネ−トの改良製造方法 | |
| JPS5848537B2 (ja) | 炭酸ジフェニルの製法 | |
| CA1133002A (en) | Preparation of monomeric organosilicon esters | |
| SU220502A1 (ru) | Способ получения силоксановых олигомеров | |
| JPH04217933A (ja) | モノエチレングリコールの二段階製造方法 | |
| JP3540822B2 (ja) | グリセロールカーボネートの製造方法 | |
| JPS6340176B2 (ru) | ||
| JP2650947B2 (ja) | ビニルホスホン酸ジアルキルエステルの製造方法 | |
| SU210366A1 (ru) | Способ получения ацетоксисилоксанов | |
| CA1338987C (en) | Process for the preparation of alkyl alkenylphosphinates | |
| JP2004285068A (ja) | α，β−ジカルボニル化合物のアセタールを連続的に製造する方法 | |
| SU233913A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а,(о-ДИАЦЕТОКСИДИОРГАНО- СИЛОКСАНОВ | |
| SU191557A1 (ru) | Способ получения кремнийорганических 1,3-бутадиеновых аминов | |
| SU763377A1 (ru) | Способ получени ацилоксисилоксановых олигомеров | |
| SU182724A1 (ru) | Способ получения диацетатов алкилфосфористойкислоты | |
| SU237893A1 (ru) | Способ получения бис-(алкоксисилил)карборанов | |
| SU654603A1 (ru) | Способ получени призводных бензофенона | |
| JPS5835977B2 (ja) | ピバリン酸クロライドと芳香族カルボン酸クロライドの製造法 | |
| JPS6338983B2 (ru) | ||
| SU192814A1 (ru) | Способ получения фторсодержащих кремнийорганических мономеров | |
| SU221699A1 (ru) | Способ получения диэтилфосфатов ацилацетилметилкарбинолов | |
| SU247295A1 (ru) | П ПАТЕНТНО- - '" ТЕХНИЧЕСКАЯ БИБЛИОТР{^д | |
| SU303873A1 (ru) | Способ получени кремнийорганических диаминов силоксанового р да | |
| SU295766A1 (ru) | Способ получения алкоксидиалкилсилилнеокарборанов | |
| SU349695A1 (ru) | Способ получения 1-ацил-1-аза-2-силациклоалканов |