SU212178A1 - Способ получения фенилкарбаматов - Google Patents
Способ получения фенилкарбаматовInfo
- Publication number
- SU212178A1 SU212178A1 SU1065226A SU1065226A SU212178A1 SU 212178 A1 SU212178 A1 SU 212178A1 SU 1065226 A SU1065226 A SU 1065226A SU 1065226 A SU1065226 A SU 1065226A SU 212178 A1 SU212178 A1 SU 212178A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- carbamate
- phenyl
- carbamoyloxy
- ethyl
- hydroxyphenyl
- Prior art date
Links
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N acetic acid ethyl ester Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- -1 carbamoyloxy Chemical group 0.000 description 6
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N Cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PWXJULSLLONQHY-UHFFFAOYSA-M N-phenylcarbamate Chemical class [O-]C(=O)NC1=CC=CC=C1 PWXJULSLLONQHY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- DXDDOFMELPWPMI-UHFFFAOYSA-N ethyl N-hydroxy-N-phenylcarbamate Chemical compound CCOC(=O)N(O)C1=CC=CC=C1 DXDDOFMELPWPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 235000019439 ethyl acetate Nutrition 0.000 description 3
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 3
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- RUFPHBVGCFYCNW-UHFFFAOYSA-N 1-Naphthylamine Chemical compound C1=CC=C2C(N)=CC=CC2=C1 RUFPHBVGCFYCNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N Diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N [N-]=C=O Chemical compound [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating Effects 0.000 description 2
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 2
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 2
- 125000002490 anilino group Chemical group [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000480 butynyl group Chemical group [*]C#CC([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940113083 morpholine Drugs 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L na2so4 Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003247 radioactive fallout Substances 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQZPGHOJMQTOHB-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-N-(2-chloroethyl)-N-ethylethanamine Chemical compound ClCCN(CC)CCCl UQZPGHOJMQTOHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N Phenylisocyanate Chemical compound O=C=NC1=CC=CC=C1 DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M Potassium bicarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 1
- CKDWPUIZGOQOOM-UHFFFAOYSA-N carbamoyl chloride Chemical compound NC(Cl)=O CKDWPUIZGOQOOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- KCLZXXMMEDEBMF-UHFFFAOYSA-N ethyl N-(3-hydroxyphenyl)carbamate Chemical compound CCOC(=O)NC1=CC=CC(O)=C1 KCLZXXMMEDEBMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 125000001820 oxy group Chemical group [*:1]O[*:2] 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- 229940094025 potassium bicarbonate Drugs 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- VYWQTJWGWLKBQA-UHFFFAOYSA-M urea;chloride Chemical compound [Cl-].NC(N)=O VYWQTJWGWLKBQA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Description
Изобретение относитс к получени замещенных карбаматов, которые могут найти применение в сельском хоз йстве. Описываемый способ, использу известные химические реакции дл выделени карбаматов , позвол ет получить новые соединени - замещенные карбаматы. Предложен способ получени фенилкарбаматов общей формулы где R-алкил с числом атомов углерода 1-4; замещенный галогеном алкил, бутинил; RI-состав анилина или замещенного анилина, содержащего галоген или низший алкил, остатки диэтиламина, GI-€4 алкиламинов, пентаметиленимина , морфолина, а-нафтиламина и циклогексиламина, состо щий в том, что N-гидроксифенилуретан общей формулы где R имеет вышеуказанное значение, подвергают взаимодействию с изоцианатом в присугствии катализатора органического основани , например триэтиламина, или с хлоридом карбамидовой кислоты в присутствии кислого акцептора, например пиридина, при комнатной температуре в среде органического растворител с последующим выделением целевого продукта известным способом. Исходные соединени N-гидроксифенилуретань получают известным способом. Пример 1. Метил-М-(3)-М1-фенилкарбамоилокси- (фенил)-карбамат. 16,7 г (0,1 моль) метил-М-(З-гидроксифенил) - карбамата раствор ют в 50 мл тетрагидрофурана. После добавлени 0,5 мл триэтиламина раствор смешивают с 12 мл (0,11 моль) фенилизоцианата. Затем раствор выдерживают в течение 20 час при комнатной температуре, после добавки легкого бензина выпадают кристаллы карбз . Выход продукта 27,5 г (96о/о от теоретиче ского); т. пл. 152°С. Вычислено, о/о: С 62,90; Н 4,93; N9,78. CuHwNsOi. Найдено, O/Q- С 62,62; Н 5,00; N 9,69. Пример 2. Этил-М-3-(Ы1,К1-пентаметйлеи карбамоилокси)-фенил - карбамат. 14,5 (0,08 толь} этил-Ы-(3-гидроксифенил)-карба мата раствор ют в 30 мл сухого пиридина и раствор смешивают с 13,1 г (0,088 моль) п.и перидин-Ы-хлорида карбоновой кислоты. Пос ле 2 час выдержки при комнатной температу ре смесь нагревают в течение 90 мин в паро вой ванне. Затем пиридин выпаривают в ва кууме, а остаток при добавке в него льда по мещают в эф«р и |разбавленньгй натровый ще лок. Эфирный раствор последовательно про мывают водой, разбавленной сол ной кисло той, водой и разбавленным раствором КНСОз причем температуру поддерживают путем добавки льда на уровне 0°С. После сушки сульфатом натри и продолжительного выпаривани эфира, а также добавки петролейного эфи,ра выпадают кристаллы ка,рбамата. Выход 15,8 г (68о/о); т. пл. 103,5-105,5°С. Вычислено, %: С 61,65; Н 6,90; N 9,59. CisHaoNaOi. Найдено, од; С 61,18; Н 7,00; N 9,56. Аналогичным образом можно получить следующие соединени : Название соединени Т. пл., °С Этил-N- f (21-хлорфенил)карбамоилокси -фенил }-карбамат117-119 п-Хлорэтил-Ы-{ (21-хлорфенил ) -карбамоилокси -фенил } -карбамат116-117 Метил-N- { (31-хлорфенил)карбамоилокси -фенил ) -карбамат153-155 Метил-N- { (41-хлорфенил)карбамоилокси -фенил ) -карбамат178 Метил-N- { (2l-мeтилфeнил )-карбамоилокси -фенил ) карбамат158-160 р-Хлорэтил-N- (21-метилфенил ) -карбамоилокси -фенил } -карбамат129-130 Бутин- (1) -ил- (3) -N- { (Уметилфенил )-карбамоилокси фенил { -карбамат140-141 Бутил-(1)-ил-(3)-N- { (3 трифторметилфенил ) -карбамоилокси -фенил } -карбамат129-130 Этил-Ы- 3-(Nl,Nl-диэтилкapбaмоилокси ) -фенил -карбамат75-76 Этил-N- 3-(N,Nl-пeнтaмeтилeнкарбамоилокси ) -фенил -карбамат103 ,5-105,5 /г-Пpoпил-N- 3- (Ni-метилкарбамоилокси )-фенил -карбамат125-127 Этил-N- 3-(Ni-циклогексилкарбамоилокси )-фенил -карбамат 128 jЗ-xлopэтил-N- 3-(Ni-циклогексилкарбамоилокси ) -фенил карбамат147-148 Этил-N- { (Зl-тpифтopмeтилфенил )-карбамоилокси -фенил I -карбамат130-131 р-Хлорэтил-N- { (Зl-тpифторметилфенил ) -карбамоилокси -фенил { -карбамат132-133 Mopфoлин-N-кapбoнoвa кислота-3-карбэтоксиаминофенилэфир 114-115 Этил-N- { (a-нaфтил)-кapбамоилокси -фенил ) -карбамат 150-151 Новые фенилкарбаматы очень плохо или совсем нерастворимы в воде, бензоле и бензине и удовлетворительно или хорошо раствоРимы в ацетоне, изоформе, диметилформамиде ,и диметилсульфоокиси. Используемые дл получени таких соединений в качестве исходных продуктов N-гидроксифенилуретаны (некоторые из них не описаны в литературе) могут быть получены известным образом, например путем N-ацилировани ./и-аминофенола соответствующими эфирами хлормуравьиной кислоты, например в смеси уксусного эфира и воды с добавлением окиси магни . Получение одного из исходных продуктов. 21,8 г (0,2 жоль} ж-аминофенола Н 5 г окиси магни раствор ют в 70 мл воды и 70 мл уксусного эфира. Охладив затем раствор до 10-15°С, в него при .помешивании ввод т по канл м 26,5 г (0,2 моль} хлормуравьиного бутин-(1)-ил-(3)-эфира и помещивание продолжают далее в течение 30 мин при ко.мнатной температуре. Затем излищек окиси магни раствор ют в разбавленной сол ной кислоте, а органическую фазу нейтрализуют промыванием сначала небольшим количеством воды, а потом разбавленным раствором бикарбоната кали . После сушки сульфатом натри и выпаривани в вакууме уксусного эфира очищают сырой продукт, раствор его .в небольшом количестве эфира; эфирный раствор отфильтровывают, добавл ют легкий бензин, в результате выпадает в виде кристаллов бутин-(1)-ил-(3)-N-(3-гидpoксифенил )-карбамат. Выход 34 г (83о/о от теоретического ); т. пл. 94-95°С. Вычислено, о/о: С 64,39; Н 5,40; N 6,83. CuHiiNOa, . Найдено, С 64,23; Н 5,59; N 6,90. Аналогично получают другие N-гидроксифенилуретаны , примен емые в качестве исходных продуктов. Этил-N- (3-гидроксифенил) -карбамат/г-Пропил-N- (3-гидроксифенил) карбамат Изопропил-N- (3-гидроксифенил )-карбамат 75-76 д-Бутил-N- (3-гндроксифенил) карбамат Втор-бутил-N- (3-гидроксифенил )-карбамат 115,5-116 р-Хлорэтил-N- (3-гидроксифенил )-карбамат 87,5 Предмет изобретени Способ получени фенилкарбаматов общ формулы
соон
где R-алкил с числом атомов углерода от 1 до 4; замещенный галогеном алкил, бутинил;
где R-имеет вышеуказанное значение, подвергают взаимодействию с изоцианатом в присутствии катализатора органического основани , например триэтиламина, или с хлоридом карбамидовой кислоты в присутствии кислого
акцептора, например пиридина, лри комнатной температуре е среде органического растворител с последующим выделением целевого продукта известным способом. -состав анилина или замещенного анилина, содержащего галоген или низший алкил, остатки диэтиламина, Ci-€4 алкиламинов, пентаметиленимина , морфолина, а-нафтиламина и циклогексиламина, ющийс тем, что, N-гидроксифенилурещей формулы
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU212178A1 true SU212178A1 (ru) |
Family
ID=
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US3639474A (en) | N-substituted perfluoroalkane-sulfonamides | |
DK159680B (da) | Cycliske imider til anvendelse ved fremstilling af cycliske aminosyrer | |
US3901936A (en) | Process for the preparation of n-carbamoyloxyphenyl carbamates | |
SU212178A1 (ru) | Способ получения фенилкарбаматов | |
JPS5826913B2 (ja) | 1,2,3−チアジアゾ−ル−5−イル−尿素の製造法 | |
US3799968A (en) | N-aryl-n-fluoroalkylsulfonyl carbamates | |
WO2000076960A1 (en) | Process for the preparation of optically active n-acyl derivatives of methyl n-(2,6-dimethylphenyl)-d-alaninate | |
SU886739A3 (ru) | Способ получени производных фенилмочевины | |
HU188159B (en) | Process for the preparation of n-bracket-halo-methyl-bracket closed-acyl-amide derivatives | |
US5550237A (en) | Process for the preparation of carboxyarenesulfonic acids and their carboxylic acid derivatives | |
JP3822901B1 (ja) | (2s)−3−(4−{2−[アミノ]−2−オキソエトキシ}フェニル)−2−エトキシプロパン酸誘導体を製造する方法 | |
US3174991A (en) | Production of urea derivatives | |
JPS6012348B2 (ja) | ハロゲン化カルバモイル化合物 | |
RU2711231C1 (ru) | Способ получения регулятора роста растений N-(изопропоксикарбонил)-О-(4-хлорфенилкарбамоил)этаноламина | |
RU2193034C2 (ru) | Способ получения производных 2-аминотиазолкарбоксамида | |
US6417382B2 (en) | Process for preparing aryl-iminomethyl-carbamino acid esters | |
SU280353A1 (ru) | Способ получения оксимкарбаматов | |
US4344883A (en) | Production of N-chlorosulfinylcarbamate esters | |
US1527868A (en) | N-carboxylic-acid esters of asymmetrically-substituted ethylene di amines and process for the manufacture thereof | |
US4261897A (en) | N-Chlorosulfinylcarbamate esters | |
SU164596A1 (ru) | Способ получения хлорангидридов n-ароиларениминосульфокислот | |
US5011973A (en) | Novel process for producing bischoline-disulfonate derivatives | |
SU184865A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О,О-ДИАЛКИЛ-8-(р-АЦИЛОКСИ)- -ЭТИЛТИОФОСФАТОВ | |
US4533379A (en) | Herbicidal urea compounds | |
UA71664C2 (ru) | Способ получения эфиров арилиминометилкарбаминовой кислоты |