SU1680689A1 - Способ получени ароматических нитрозосоединений - Google Patents

Description

(21)4692338/04

(22)28„03о89

(46) 30,09о 91„ Бкш, № 36

(71)Сибирский технологический институт

(72)ЕоЮ,Бел ев, Г0АсСубоч и ЕоБоМеньшиков

53) 542 ,,958,, 2 о 07 (088 о 8) (56) Borel Е0 und Denel H0 Quantitative Zuckerbestiiranung rait 3,4-Dinit- robenzoesaure0 Helv Chim0 Acta, v. 36, p. 805, 1953.

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ НИТРОЗОСОЕДИНЕНИЙ

(57) Изобретение относитс  к получению ароматических нитрозосоединений ф-лы R2-CH CH-c(R3)CNO-C(R)CH, где la: R,NOE, ,H; 16: , IB: R,NOЈ, ,; 1r: , 1Д: R(COOCK3s используемых в органическом синтезе о Цель - упрощение технологии„ Получение ведут окислением соответст- вун цих ариламинов 33-35% перекисью водорода в присутствии дигидрата вольфрамата натри  и фосфорной кислоты при мол рном соотношении 1:(9-12): : (0,30-0,35):(1,8-2,0) в этиловом спирте при 55-65°С„ 1 табл0

Изобретение относитс  к химии ароматических нитрозосоединений, в частности усовершенствованному способу получени  нитрозоароматических соединений общей формулы:

N0

V

где a) R, N02,

б)R

в)R,

г)R, Д)R

N0

2

н;

R3 н;

СН, R з

N02 R2 R3 CH3 СООН, R2 R3 Н;

СООСН$, R2 R3 Н, используемых в качестве промежуточных продуктов в органическом синтезе, например, при получении нематоцидных препаратов или биологически активных- соединений.

Цель изобретени  - упрощение технологии процесса и расширение ассор тимента нитрозоароматических соединений плетем окислени  соответствующих аркламинов 33-35% перекисью водорода в присутствии дигидрата вольфрамата натри  и фосфорной кислоты при мол рном соотношении ариламин - перекись водорода - дигидрат вольфрамата натри  - фосфорна  кислота 1:9-0,30-0,3bs : 1,8-2,0 в этиловом спирте при 55- 65°СС

Пример 1 о Получение соединени  la

0,01 моль (1,38 г) о-нитроаншшнз раствор ют в 20 мл спирта, прибавл ют 10 мл 35%-ного раствора (0,09 моль) перекиси водорода, 0,003 моль (1 г) Na-jWO и 0S018 моль (1 мл) 85% р-ра фосфорной кислоты Реакционную смесь выдержи вают при 65 С до тех пор, пока не

С

начнетс  образование осадка (около 1 ч)о Затем реакционную массу охлаждают до 20-25°С фильтруют, промывают водой и сушато Выход о-нитронитрозо- бензола 1,2 г (78%), т„пл„ 125°С0

Пример 2 о Получение соединени  1ас Провод т аналогично примеру t ,м (но. используют 33% перекись водорода с Выход 1а 78%„

Пример Зо Получение соединени  1а0 Провод т аналогично примеру 1, но используют 0,12 моль перекиси водородао Выход 1а 78%„

Пример 4 0 Получение соединени  1а„ Провод т аналогично примеру 1 , но реакционную массу выдерживают при 55°Со Выход 1а 78%0

Пример 5„ Получение 1ас Провод т аналогично примеру 1, но используют 0S02 моль фосфорной кислоты Выход 1а 78%0

Пример 60 Получение 1ас Провод т аналогично примеру 1, но используют 0,0035 моль дигидрата вольфрамата натри . Выход 1а 78%0

Синтез соединений 1б-д провод т аналогично примеру 1 из соответствующих ариламиново

Данные по синтезу Ia-д представлены в таблице (примеры 7-10)„

В таблице также представлены соответствующие им температуры плавлени  и данные УФ-спектра, полученные на приборе при концентрации моль/л в ДМФАо

Таким образом, данный гпособ позвол ет упростить получение ароматических нитрозосоединений с сохране- нием высокого выхода и расширить их ассортименте

Claims (1)

1. Формула изобрете н и

   Способ получени  ароматических нитрозосоединений общей формулы

   0

   5

   где a) R|™ NOZ9 Rt R 3 H;

   б) R

   в)R,

   г)R,

   N02, R- NO.,, R

   CH

   3

   -R3R3 H; CH,

   0

   5

   J2 К-2 к. on, - COOH, RЈ- Щ- H; д) R, COOCH, Rz - R3 - H, окислением соответствующих арилами- нов, отличающийс  тем, что, с целью упрощени  технологии окисление ведут 33-35%-ной перекисью водорода ь присутствии дигидрата вольфрамата натри  и фосфорной кисло- ты при мол рном соотношении ариламин перекись водорода - дигидрат вольфрамата натри  - фосфорна  кислота равном 1:9-12:0,30-0,35:1,8-2,0 в этиловом спирте при 55-653С0