SU1671656A1

SU1671656A1 - Способ получени триметилортоформиата

Info

Publication number: SU1671656A1
Application number: SU894733834A
Authority: SU
Inventors: Олег Ганиятович Сафиев; Альберт Альфритович Вильданов; Елена Евгеньевна Рогожникова; Владимир Викторович Зорин; Дилюс Лутфуллич Рахманкулов
Original assignee: Уфимский Нефтяной Институт
Priority date: 1989-09-01
Filing date: 1989-09-01
Publication date: 1991-08-23

Abstract

Изобретение относитс к ортоэфирам, в частности к способу получени триметилортоформиата, используемого дл синтеза ацеталей, сенсибилизаторов, люминофоров, душистых веществ, лекарственных препаратов и сельскохоз йственных химикатов. Цель - повышение выхода целевого продукта. Синтез ведут реакцией тетраметоксилана с хлороформом в среде псевдокумола в присутствии гидроксида натри и каталитических количеств триэтилбензиламмонийхлорида при 15 - 20°С в течение 1,5 - 2,0 ч при мол рном соотношении хлороформа, тетраметоксисилана, гидроксида натри

триэтилбензиламмонийхлорида, псевдокумола = 0,75:(1,2 - 1,5):(2,5 - 3,0):0,01:3,7. Эти услови повышают выход целевого продукта на 38 - 43% (до 60%). 1 табл.

Description

Изобретение относитс к усовершенствованному способу получени триме-. тилортоформиата формулы

7ОСН3 НС-ОСН3

°сн3

который находит применение при получении сенсибилизаторов, люминофоров, душистых веществ.

Целью изобретени вл етс увеличение выхода целевого продукта.

Пример 1. В стекл нную трехгорлую колбу объемом 150 мл, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой , загружают 50 мл (44,0 г) . псевдокумола (растворитель), 4,0 г

(0.1 моль) измельченного в порошок гидроксида натри и 0.2 г (0,001 моль) катализатора триэтилбенэиламмоний- хлорида (ТЭБАХ). При интенсивном перемешивании и охлаждении (бан со льдом) по капл м ввод т смесь 11,42 г (0,075 моль) тетраметоксисилана и 9,0 г (0,075 моль) хлороформа в течение 1,5 ч. Смесь пе- ремешинают еще 0,5 ч. Затем в реакционную массу добавл ют 15 мл дистиллированной воды св зывани неорганического осадка, разбавл ют 50 мл эфира. Органический слой декантируют. высушивают над сульфатом натри и отгон ют легкие фракции до 65°С (эфир, хлороформ). Остаток перегон ют на ректификационной колонке диаметром 19 мм и высотой 25 мм и получают 1,75 г триметилортоформиата, т.кип.

О

ел

о

100-101°С. Выход 22% на вз тый в реакцию хлороформ.

Прим ер 2. Аналогично примеру 1 используют 50 мл (44,0 г) псевдо- кумола, 6,0 г (0,15 моль) гидроксида натри , 0,2 г (0,001 моль) триэтил- бензиламмонийхлорида, 11,42 г (0,075 моль) хлороформа. Синтез веду |1,5 ч и получают 2,47 г (31%) триме- тилортоформиата.

Пример 3. Аналогично примеру 1 используют 50 мл (44,0 г) псевдоку мола, 8,0 г (0,2 моль) гидроксида на ри , 0,2 г (0,001 моль) триэтилбен- зиламмонийхлорида, 15,.22 г (0,1 моль тетраметоксисилана и 9,0 г (0,075 мо хлороформа. Синтез ведут 2,0 ч и получают 3,82 г (48%) триметилорто- формиата.

П р и м е р 4. Аналогично примеру 1 используют 50 мл (44,0 г) псев- докумола, 10,0 г (0.25 моль) гидроксида натри , 0.2 г (0,001 моль) триэтилбензиламмонийхлорида, 18,27 г (0,12 моль) тетраметоксисилана и 9,0 г (0,075 моль) хлороформа. Синте ведут 1,5 ч и получают 4,38 г (55%) триметилортоформиата.

П р и м е р 5. Аналогично примеру 1 используют 50 мл (44,0 г) псевдо- кумола, 10,0 г (0,25 моль) гидроксида натри , 0,2 г (0.001 моль) триэтилбензиламмонийхлорида , 18,27 г (0,12 моль) тетраметоксисилана и 9,0 г (0,075 моль) хлороформа. Синте ведут 2,0 ч н получают 4,62 г (58% триметилортоформиата.

П р и м е р 6. Аналогично примеру 1 используют 50 мл (44,0 г) псевдо- кумола, 12,0 г (0,3 моль) гидроксида натри , 0,2 г (0.001 моль) триэтилбен зиламмоннйхлорида, 22,83 г (0,15 моль) тетраметоксисилана и 9,0 г (0,075 моль) хлороформа. Синте ведут 2,0 ч и получают 4,78 г (60%) триметилортоформиата.

Пример 7. Аналогично примеру 1 используют 50 мл (44,0 г) псев- докумола, 12,0 г (0,3 моль) гидроксида натри , 0,2 г (0,001 моль) триэтилбензиламмонийхлорида , 22,83 г (0,15 моль) тетраметоксисилана и 9,0 г (0,075 моль) хлороформа. Синтез ведут 2,5 ч н получают 4,78 г (60%) триметилортоформиата.

ПримерЗ. Аналогично примеру 1 используют 50 мл (44,0 г) псевдо- кумола, 12,0 г (0,3 моль) гидрокси

0

5

5 )

-5

30

40

50

55

да натри , 0,2 г (0,001 моль) три- метилбенэиламмонийхлорида, 26,64 г (0,175 моль) тетраметоксисилана и 9,0 г (0,075 моль) хлороформа. Синтез ведут 1,5 ч и получают 4,38 г (55%) триметилортоформиата.

П р и м е р 9. Аналогично примеру 1 используют 50 мл (44,0 г) псевдо- кумола, 16,0 г (0,4 моль) гидроксида натри , 0,2 г (0,001 моль) триэтилбен золаммонийхлорида, 26,64 г (0,175 моль) тетраметоксисилана и 9,0 г (0,075 моль) хлороформа. Синтез ведут 2,0 ч и получают 4,46 г (56%) триметилортоформиата.

Пример 10. Аналогично примеру 1 используют 50 мл (44,0 г) псевдо- кумола, 16,0 г (0,4 моль) гидроксида натри , 0,2 г (0.001 моль) триэтил бензиламмонийхлорида, 30,45 г (0,20 моль) тетраметоксисилана и 9,0 г (0,075 моль) хлороформа,, Синтез ведут 2,5 ч и получают 4,46 г (56%) триметилортоформиата.

Пример 11. Аналогично примеру 1 используют 68 мл (60.0 г) псевдо- кумола, 12,0 г (0,3 моль) гидрокси- да натри , 0,2 г (0,001 моль) триэтилбензиламмонийхлорида , 22,83 г (0,15 моль) тетраметоксисилана и 9,0 г (0,075 моль) хлороформа. Синтез ведут 2,0 ч и получают 4,72 г (59%) триметилортоформиата.

Пример 12. Аналогично примеру 1 используют 34 мл (30,0 г) псев- докумола, 12,0 г (0,3 моль) гидроксида натри ,.О,2 г (0,001 моль) триэтилбензиламмонийхлорида , 19.79 г (0,13 моль) тетраметоксисилана и 9,0 г (0,075 моль) хлороформа. Синтез ведут 2,0 ч и получают 4,16 г (52%) триметилортоформиата.

Пример 13. Аналогично примеру 1 используют 50 мл 44,0 г) псевдоку-- мола, 10,0 г (0.25 моль) гидроксида натри , 0,1 г (0,0005 моль) триэтил- бенэиламмонийхлорида, 22,83 г (0.15 моль) тетраметоксисилана и 9,0 г (0,075 моль) хлороформа. Синтез ведут 2,0 ч и получают 3,92 г (49%) триметилортоформиата .

Пример 14. Аналогично примеру 1 используют 50 мл (44,0 г) псев- докумола, 10,0 г (0,25 моль) гидроксида натри , 0,4 г (0,002 моль) триэтилбензиламмонийхлорида , 22,83 г (0,15 моль) тетраметоксисилана и

51

9,0 г (0,075 моль) хлороформа. Синтез ведут 2,0 ч и получают 4,78 г (60%) триметилортоформиата.

Дл выделенного триметилортофор- миата характерны следующие физико- химические параметры: бесцветна прозрачна жидкость, т.кип. 100- 101°С Пр 1,3795, ,981 г/см3.

Данные, полученные при исследова- нии оптимальных параметров способа получени триметилортоформиата, сведены в таблицу.

:триэтилбензнламмонийхлорид:псевдо- кумол также не приводит к повышению выхода целевого продукта вследствие малой конверсии исходных веществ.

Таким образом, предлагаемый способ получени позвол ет увеличивать выход целевого триэтилортоформиата (на 38-43%) и расширить ассбртимент исходных реагентов за счет использовни в качестве анеталирующего агента тетраметокснсилана.

Claims

Формула изобретени

Анализ экспериментальных данных показывает, что оптимальное .соотношение хлороформ:тетраметоксисилан: :гидроксид натри :триэтилбензиламмо- нийхлорид:псевдокумол составл ет 0,75:1,2-1,5:2,5-3,0:0,01:3,7. Выход 55-60%, Оптимальна продолжительность реакции 1,5-2,0 ч, температура 15-20 С. При уменьшении соотношени хлороформ:тетраметоксисилан:гидрок- сид натри :триэтилбензиламмонийхло- рид:псевдокумол за указанный нижний предел не наблюдаетс повышени выхода целевого продукта вследствие образовани побочных соединений.

Увеличение соотношени хлороформ: гтетраметоксисилан:гидроксид натри :

Способ получени триметилортоформиата взаимодействием .хлороформа с гидроксидом натри и алкилирующим агентом, отличающийс тем,

что, с целью увеличени выхода целевого продукта, в качестве алкилирую- щего агента используют тетраметоксисилан и ведут процесс в присутствии каталитических количеств триэтилбензиламмонийхлорнда в среде псевдокумо- ла при 15-20°С в течение 1,5-2,0 ч при мол рном соотношении хлороформ: :тетраметоксисилан:гидроксид натри : :триэтилбензиламмонийхлорид:псевдокумол 0,75:(1,2-1,5): (2,5-3,0):0,01: :3,7.