SU1375121A3

SU1375121A3 - Способ получени 2-(4-трет.бутилфенокси)циклогексанола

Info

Publication number: SU1375121A3
Application number: SU853867687A
Authority: SU
Inventors: Ю.Ма Сих; А.Ковей Руперт
Original assignee: Юнироял Инк. (Фирма)
Priority date: 1984-02-24
Filing date: 1985-02-22
Publication date: 1988-02-15
Also published as: FI850735A0; HU198435B; KR920002788B1; IL74369A0; KR850007052A; EP0154481A2; EP0154481B1; JPS60208937A; ES8601827A1; ZA851331B; EP0154481A3; DE3568159D1; IL74369A; HUT37111A; ATE40674T1; BR8500778A; CA1247630A; ES540644A0; FI850735L

Abstract

Изобретение касаетс производства простых эфиров, в частности получени 2- 4-трет-бутилфенокси цикло- гексанола - полупродукта в синтезе пестицидов. Дл повышени качества целевого продукта при эквимол рной каталитической реакции 4-трет-бутил- фенола (ВФ) с окисью циклогексена используют в качестве катализатора Na . или в виде метанольного раствора, вз тые в количестве 0,15- 0,66% от массы процесс ведут при 195-200&deg;С и 0,352-1 атм в течение 1,17-5 ч. Получают продукт до 100%-ной чистоты (против 42%) с выходом до 99,4%. 1 табл.

Description

113751212

Изобретение относитс к способу добавл ют 265,5 мл (2,63 моль) окиси получени 2-(4-трет-бутилфенокси)цик- циклогексена в течение 2,5 ч по кап- логексанола, который использзпот в л м с такой скоростью, чтобы ника5

качестве полупродуктов при получении инсектицидов.

Целью изобретени вл етс улучшение качества целевого продукта.

Предложенный способ иллюстрируетс следующим образом.

Пример 1 (сравнительный). 15,0 г (0,1 ммоль) 4-трет-бутил- фенола и 6,7 г (0,29 ммоль) металлического натри соедин ют в колбе.

кого количества.окиси циклогексена не улетучивалось в паровой фазе через холодильник. После этого реакционную смесь дополнительно нагревают еще 1 ч. Затем охлаждают до 120 С и пере10

нос т в 1-литровую круглодонную колбу. Неочищенньй .продукт отпаривают при 140°С под давлением О,1-1,О мм рт.ст. дл удалени избытка окиси циклогексена и непрореагировавшего 4-трет- предварительно просушенной продувани- 15 бутилфенола. После охлаждени полу- ем газообразным азотом. Нагревают до чен продукт в виде бесцветного твер- 210 С и выдерживают при этой темпе- дого вещества в количестве 624,8 г ратуре, одновременно добавл 9,8 г (96%) с т.пл. 86-90°С. (0,1 ммоль) жидкой окиси циклогексе- По данным ГХ анализа продукт со- на капл ми при перемешивании. Окись 20 держит 97,6% 2-(4-трет-бутилфенокси)циклогексанола и 0,27% 4-трет-бутилфенола . Остальное - неидентифирован- ные примеси.

П р и м е р 3. 68200 г (455 моль)

циклогексена ввод т в течение 40 мин. За это врем окраска содержимого колбы измен етс от бледно-желтой до почти бесцветной. Смесь нагревают дополнительно 30 мин при этой тем- 25 4-трет-бутилфенола помещают в пературе (210 с) дл завершени реак- 341-литровый (72 галлонов США) ре- ции. Реакционную смесь продувают азо- акт ор из нержавеющей стали, оборудо- том и нагревают при пониженном давле- ванный системой масл ного обогрева. НИИ (10 мм рт.ст.) дл полного удале- Реактор отсасывают до высокого вакуу- ни непрореагировавг ей окиси цикло- 30 ма, затем продувают сильной струей

азота. В результате остаетс менее 0,25% кислорода. После этого реактор закрывают и нагревают до 130-140 С дл расплавлени 4-трет-бутилфенола. ОС При перемешивании реактор охлаждают до 104-110°С, после чего добавл ют трем порци ми 170,25 г металлического натри . Во врем добавлени натри пропускают медленно струю нола и 7,0% (4-трет-бутилфеиок- 40 азота и реактор освобождают от газа си)циклогексилокси циклогексанола. присоединением к паропроводу. После

Пример 2. 375,6г (2,5 ммоль) каждого добавлени натри наблюдает- 4-трет-бутилфенола и 0,94 г с повьш1ение температуры на 3-4 С (0,25 вес.%, счита на вес 4-трет-бу- за счет экзотермической реакции, тилфенола) металлического натри по- 45 ° окончании добавлени натри струю, мещают в 2 л 3-горлую колбу дл проведени реакции, снабженную конденсатором с сухим льдом, механической мешалкой, термометром, 250-миллилитгексена . Полученный продукт 2-(4- -трет-бутилфенокси)циклогексанол при сто нии кристаллизуетс . Выход продукта 22,8 г (92% от теоретического), который анализируют методом газовой хроматографии.

Анализ показал: 82,9% 2-(4-трет- бутилфенокси)циклогексанола; 10,1% непрореагировавшего 4-трет-бутилфеазота отключают, реактор закрывают и нагревают до 195°С, а затем подают

туда 47670 г (486 моль) окиси циклогексена со скоростью, достаточной ровой воронкой дл добавлени , и труб- „ ДЛ поддержани температуры на уров- кой дл подачи азота. Содержание кол- не 195 С и давлени , не превьш1ающебы нагревают под слоем азота до плавлени п-трет-бутилфенола. Больша часть 4-трет-бутилфенола плавитс при 95-100°С. Металлический натрий реагирует быстро, с вьщелением газообразного водорода. Затем содержимое колбы нагревают дополнительно vi выдерживают при 195-200 С, при которой

кого количества.окиси циклогексена не улетучивалось в паровой фазе через холодильник. После этого реакционную смесь дополнительно нагревают еще 1 ч. Затем охлаждают до 120 С и перефенола . Остальное - неидентифирован- ные примеси.

П р и м е р 3. 68200 г (455 моль)

4-трет-бутилфенола помещают в 341-литровый (72 галлонов США) ре- акт ор из нержавеющей стали, оборудо- ванный системой масл ного обогрева. Реактор отсасывают до высокого вакуу- ма, затем продувают сильной струей

каждого добавлени натри наблюдает- с повьш1ение температуры на 3-4 С за счет экзотермической реакции, ° окончании добавлени натри струю

азота отключают, реактор закрывают и нагревают до 195°С, а затем подают

го 0,352 кг/см (5 фунтов/кв.дюйм) .. Окись циклогексена добавл ют в течение 3 ч. Реактор с его содержимым дополнительно вьдерживают при 195 С 2 ч. После этого реакционную смесь охлаждают До 150 С и отпаривают при пониженном давлении (7,0 мм рт.ст.) и температуре 150°С дл удалени

избытка окиси циклогексена и остатка непрореагировавшего 4-трет-бутил- фенола.

Получают 106520 г (94%) чистого целевого продукта.

Пример 4. Аналогично примеру 1 75,5 г (0,5 моль) 4-трет-бутил- фенола помещают совместно с 0,12 г металлического натри (0,15 вес.%), счита на весовое количество 4-треТ- -бутилфенола). К реакционной смеси добавл ют 53 мл (0,525 моль) окиси циклогексена. Получают неочищенный продукт с вьтодом 115,7. г (93,3%). Анализ газовой хроматографии показал содержание в продукте 89,5% 2-(4-трет-бутилфенокси)циклогексано- ла и 3,2% 4-трет-бутилфенола, остальное - неидентифицированные приме си.

Пример5. В колбу объемом 2000 мл, снабженную конденсатором с сухим льдом, механической мешалкой, термометром, воронкой дл добавлени реагентов и трубкой дл подачи азота , помещают 375,6 г (2,5 моль) 4-трет-бутилфенола и 2,5 г (0,66% от веса фенола) натри в количестве 10 мл 25%-ного раствора метилата натри в метаноле, Этот раствор имее удельный вес 0,945. Окись циклогексена добавл ют в течение 3 ч. Процесс провод т по примеру 2.

Получают неочищенный продукт в количестве 622,3 г (95%). Анализ газовой хроматографии показал, ,что продукт представл ет 96%-ный 2-(4-трет- -бутилфенокси)циклогексанол. Остальное - неидентифицированные примеси.

Пример 6(сравнительный). В колбу объемом 500 мл, оборудованную холодильником с сухим льдом, механической мешалкой, термометром, делительной воронкой и трубкой дл ввода азота, добавл ют 94 г (0,625 моль) 4-трет-бутилфенола, а также 0,24 г гидроксида натри

(0,25 мас.% в 4-трет-бутилфеноле).

Смесь нагревают и выдерживают при 135 С. После этого капл ми добавл ют 67,0 мл (0,658 моль) циклогексеноксида в течение 2,5-3,0 ч с такой скоростью, чтобы через холодильник не отводились пары циклогексеноксида. По завершению добавлени циклогексеноксида реакцию

,

jg 15 0

5 Q

.

5

0

5

продолжают при температуре реакции в течение 1,5-2,0 ч.

Затем продукт реакции охлаждают до 60 С и перенос т в одногорловую колбу объемом 500 мл. После сто ни в течение 18 ч продукт взвешивают и подвергают анализу с помощью газовой хроматографии.

Получено 155,6 г продукта (99,4% от теоретического выхода), содержащего 42,8% целевого феноксицикло- алканола, 9,9% диэфира, 27,5% непрореагировавшего бутилфенола и 13,1% непро реагировавшего циклогексена. Остальные 6,7 мас.% предположительно приход тс йа натриевые соли фенокси- циклогексанола и т-бутилфенола.

И р и м е р 7 (сравнительный). К 94 г 4-трет-бутилфенола при охлаждении добавл ют 0,24 (0,25% от веса фенола) металлического натри , Смесь нагревают до 135°С и по капл м добавл ют 67 мл (0,658 моль) окиси циклогексена . Реакционную смесь выдерживают 2 ч, охлаждают, перенос т в од- ногорлую колбу и при давлении 0,2 мм рт.ст. отгон ют летучие продукты . Получают 155,4 г (99,3%) вещества , содержащего 94,0 г (60,5%) основного вещества.

Примеры 7-11 представлены в таблице .

Таким образом, предложенный способ позвол ет улучшить качество целевого продукта (содержание основного продукта по предложенному способу 89,5- 100%, против 42% в известном способе ) .

Claims

Формула изобретени Способ получени 2-(4-трет-бутил- -фенокси)циклогексанола взаимодействием 4-трет-бутилфенола с окисью цик- . логексена, вз тых в эквимол рном соотношении при повышенной температуре в присутствии щелочного катализатора , отличающийс тем, что, с целью улучшени качества целевого продукта, в качестве катализатора используют металлический натрий или метилат натри в виде метаноль- ного раствора, вз тые в количестве 0,15-0,66% от массы исходного 4-трет- -бутилфенола, и процесс ведут при 195-200 с и давлении 0,352-1 атм в течение 1,17-5 ч.

Примесь, образованна при реакции 2 молекул оксида циклогексана с одной

молекулой п-трет-бутилфенола.

Продукт отгон ли при 195°С перед анализом.

Сравнительные примеры.