SU1668362A1 - Способ выделени ламбертиановой кислоты из экстрактивных веществ кедра - Google Patents

Abstract

Изобретение относитс  к гетероциклическим соединени м, в частности к выделению ламбертиановой кислоты из экстрактивных веществ кедра. Цель - увеличение степени извлечени  и повышение качества целевого продукта. Выделение включает нейтрализацию раствора в диэтиловом эфире циклогексиламином, отделение выделившихс  циклогексиламиновых солей сопутствующих кислот, удаление из маточника избытка циклогексиламина промывкой водным раствором фосфорной кислоты, извлечение из маточника соли, обработку полученной соли водным раствором фосфорной кислоты с последующей экстракцией целевого продукта диэтиловым эфиром. Извлечение ламбертиановой кислоты провод т нейтрализацией маточника диэтиламином с последующей кристаллизацией диэтиламиновой соли ламбертиановой кислоты и этанола. Степень извлечени  увеличиваетс  в 2, 3 раза. 1 табл.

Description

Изобретение относитс  к усовершенствованному способу выделени  ламбертиановой кислоты из экстрактивных веществ кедра. Это соединение находит применение в качестве промежуточного продукта в органическом синтезе.

Цель изобретени  - увеличение степени извлечени  и повышение качества целевого продукта за счет того, осуществл ют нейтрализацию маточника диэтиламином с последующей кристаллизацией диэтиламиновой соли ламбертиановой кислоты из этанола.

В качестве экстрактивных веществ кедра дл  выделени  ламбертиановой кислоты по предлагаемому способу могут быть использованы кедрова  живица, кедрова  живична  канифоль, кедрова  экстракционна  канифоль и хлорофиллокаротинова  паста из древесной зелены кедра (ХКПК). При использовании в качестве сырь  экстракционной канифоли и ХКПК в процесс выделени  дополнительно включают стадии отделени  окисленных и крас щих веществ соответственно .

П р и м е р 1 (по известному способу). 100 г кедровой живицы с содержанием ди- терпеновых кислот 65% (их состав приведен в таблице) и содержанием ламбертиановой кислоты 16,4 г, раствор ют в 300мл диэ- тилового эфира, раствор фильтруют и нейтрализуют 40 мл циклогексиламина.

О

о

00 00 О N3

Выделившиес  циклогексиламиновые соли отдел ют и промывают эфиром. Содержание ламбертиановой кислоты в этих сол х согласно данным ГЖХ составл ет менее 5% . Эфирный маточник промывают 10%-ной фосфорной кислотой и водой, сушат, эфир отгон ют. Остаток, содержащий кислоты и нейтральные соединени ,раствор ют в 100 мл гексана и раствор дважды встр хивают с 50 мл 3%-ного раствора гидроксида кали  в 50%-ном водном метаноле. Щелочной экстракт промывают трижды гексаном, затем подкисл ют его 30%-ной фосфорной кислотой и дважды экстрагируют эфиром. Эфирный экстракт кислот промывают водой, затем насыщенным водным раствором хлористого натри , сушат и эфир удал ют. Получают 14 г остатка с т. пл. 43-55°С, содержащего 79% ламбертиановой кислоты , 3% неоабиетиновой кислоты, 3% дегид- роабиетиновой кислоты, 8% абиетиновой, 1 % изопимаровой, 4% левопимаровой и палюстровой. остальное-дигидроаби- етинова , пимарова , сандаракопимарова  и А ) - изопимарова  кислоты. Смесь раствор ют в гексане. Раствор охлаждают до 0-5°С. Из-за низкой темп, плавлени  смеси первые кристаллизации идут с трудом. После четырех кристаллизации получают 2 г ламбертиановой кислоты ст. пл. 124-125°С, а 20о+ 50°С (3,0, СэНбОН) и содержанием основного вещества согласно ГЖХ 95%. Степень извлечени  ламбертиановой кислоты такого качества составл ет 12,3%.

Пример2. ЮОг кедровой живицы того же состава, что и в примере 1, раствор ют в 300 мл диэтилового эфира, фильтруют и нейтрализуют 40 мл циклогексиламина. Выделившиес  циклогексиламиновые соли отдел ют и промывают эфиром. Эфирный маточник промывают 10%-ной фосфорной кислотой и водой, сушат, эфир частично отгон ют до получени  примерно 20%-ного раствора кислот в эфире, Эфирный раствор нейтрализуют диэтиламином до слабощелочной реакции по фенолфталеину. Выпадает 13,2 г диэтиламиновой соли с т. пл. 118-122°С. После двух кристаллизации из этанола получают 7,0 г диэтиламиновой соли с т. пл. 125-126°С. Соль разлагают 10%- ным водным раствором фосфорной кислоты, ламбертиановую кислоту экстрагируют диэтиловым эфиром, экстракт промывают водой, сушат, эфир удал ют. Получают 5,4 г ламбертиэновой кислоты с т. пл, 127- 128°С, IаГп +5б°( с 3.0,С2Н50Н). Содержание основного вещества 99,5%, примесь0,5 % неоабиетиновой кислоты (данные ГЖХ).

0

5

0

5

0

5

0

5

0

5

УФ-спектр: ДЈ1хс5°Н 200 им, I fg е 4,01.

ИК-спектр, v КВг макс: 1695см 1 (СООН), 156, 890см 1 ( экзоциклический метилен), 870 (фуран).

Степень извлечени  составл ет 33,7%, что в 2,7 раза выше, чем   известном способе .

Пример 3. 100 г кедровой живичной Канифоли (лабораторный образец, кислотное число 158, температура разм гчени  60°С,содержание дитерпеновых кислот 80% , их состав приведен в таблице, содержание ам- бертиановой кислоты 17,8 г раствор ют в 350 мл диэтилового эфира и раствор нейтрализуют циклогексиламином до слабощелочной реакции по фенолфталеину. Дальнейшую обработку провод т в соответствии с примером 2. Получают 16 г неперек- ристаллизованной диэтиламиновой соли с т.пл. 119-122°С, после двух кристаллизации из этанола - 8,5 г с т. пл. 125-126°С. Из соли выдел ют 7,1 г ламбертиановой кислоты с т. пл. 127-128°С. Степень извлечени  составл ет 40%.

Пример 4. 100 г кедровой экстракционной канифоли, (кислотное число 90, содержание дитерпеновых кислот 35%, их состав приведен в таблице, содержание ламбертиановой кислоты 11 г) раствор ют в 300 мл петролейного эфира. Нерастворившиес  окисленные дитерпеновые кислоты отдел ют. Из раствора удал ют петролей- ный эфир. Получают 59 г остатка, который раствор ют в 200 мл диэтилового эфира. Дальнейшую обработку диэтиламином провод т в соответствии с примером 2. Получают 9,3 г неперекристаллизованной диэтиламиновой соли с т. пл. 124-126°С, после одной кристаллизации из этанола - 7 г с т. пл. 125-12б°С. Из соли выдел ют 5,5 ламбертиановой кислоты ст. пл. 127-128°С Степень извлечени  составл ет 50%.

Пример 5. 100 г ХКПК,(содержание дитерпеновых кислот 25% , их состав приведен в таблице, содержание ламбертиановой кислоты 12,7 г) раствор ют в 100 мл диэтилового эфира, раствор пропускают через колонку с силикагелем дл  удалени  зеленых пигментов. Силикагель затем дополнительно промывают 100 мл диэтилового эфира. Раствор упаривают до получени  примерно 20%-ного раствора кислот в эфире и дальнейшую обработку диэтиламином провод т в соответствии с примером 2. Получают 13,3 г неперекристаллизованной диэтиламиновой соли с т. пл. 123-125°С. После одной кристаллизации из этанола получают 10,5 г соли с т. пл. 125-126°С. Из соли выдел ют 8,0 г ламбертиановой кислоты с т. пл.

127-128°С. Степень извлечени  составл ет 63%.

В предлагаемом способе при применении диэтиламина степень извлечени  лам- бертиановой кислоты с т. пл. 127-128°С в зависимости от исходного сырь  составл ет 33-63%, в известном степень извлечени  ламбертиановой кислоты с т. пл. 124,5- 125,5°С составл ет 12%. Дл  достижени  т. пл. 127-128°С ламбертиановую кислоту до- полнительно очищают методом адсорбционной хроматографии. При этом выход кислоты соответственно снижаетс .

Таким образом, предлагаемый способ выделени  ламбертиановой кислоты имеет следующие преимущества по сравнению с известным: увеличиваетс  степень извлечени  в 2,3 раза, повышаетс  температура плавлени  целевого продукта до 127-128 С без применени  дополнительной хроматог- рафической очистки, что свидетельствует об улучшении качества целевого продукта, а также упрощаетс  способ выделени  за счет сокращени  числа операций и реагентов и за счет исключени  низких темпера- тур. Предлагаемый способ позвол ет использовать дл  выделени  ламбертиановой кислоты все известные виды сырь  на основе экстрактивных веществ кедра и мо

жет быть использован при разработке комплексной технологии глубокой переработки этого сырь .

Claims (1)

1. Формула изобретени  Способ выделени  ламбертиановой кислоты формулы -,

   -. s О

   соон

   из экстрактивных веществ кедра, включающий нейтрализацию раствора в диэтиловом эфире циклогексиламином, отделение выделившихс  циклогексиламиновых солей сопутствующих кислот, удаление из маточника избытка циклогексиламина промывкой водным раствором фосфорной кислоты, извлечение из маточника ламбертиановой кислоты в виде соли, обработку полученной соли водным раствором фосфорной кислоты с последующей экстракцией целевого продукта диэтиловым эфиром, отличающийс  тем, что, с целью увеличени  степени извлечени  и повышени  качества целевого продукта, извлечение ламбертиановой кислоты осуществл ют нейтрализацией маточника диэтиламином с последующей кристаллизацией диэтиламиновой соли ламбертиановой кислоты из этанола.