SU1664790A1 - Способ получени N @ -алкил(арилалкил)-N @ -нитрозо-бензамидразонов - Google Patents
Способ получени N @ -алкил(арилалкил)-N @ -нитрозо-бензамидразонов Download PDFInfo
- Publication number
- SU1664790A1 SU1664790A1 SU894649786A SU4649786A SU1664790A1 SU 1664790 A1 SU1664790 A1 SU 1664790A1 SU 894649786 A SU894649786 A SU 894649786A SU 4649786 A SU4649786 A SU 4649786A SU 1664790 A1 SU1664790 A1 SU 1664790A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- alkyl
- arylalkyl
- hexane
- derivatives
- nitrosohydrazine
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение касаетс замещенных гидразонов, в частности получени N1 -алкил (арилалкил)-N1-нитрозобензамидразонов общей ф-лы C6H5 - C(NH2) = N - NR - N = O, где R = C3 - C5 - алкил или бензил, обладающих активными свойствами. Цель - создание нового способа получени активных веществ. Синтез ведут реакцией соответствующего производного нитрозогидразина с бензонитрилом в среде апротонного растворител (пол рного) при 20 -50 °Ц с последующим подкислением реакционной массы монокалиевой солью фосфорной кислоты. Эти услови обеспечивают выход целевого продукта до 78,9% без очистки и до 74,6% после очистки. 2 табл.
Description
Изобретение относитс к новому способу получени производных бензамидразр- нов,аименно1м-алкил(арилалкил)-Ы- нитрозобензамидразонов общей формулы
C6H5-C(NH2)-N-N(NO}-R(I)
где R - 3-5-алкил, бензил, которые могут быть использованы дл синтеза полиазотистых биологически активных соединений. Цель изобретени - разработка способа получени новых соединений с высоким выходом .
Способ осуществл ют по следующей схеме:
-Hb-R-X-MtfrАО
R-N-NH2
N0
C6HSCN
КН2Р04 Н20
JJHK
с6н5- /о .
N-N-R /NH,
-свН5- 1хж
N-N-R
где R имеет указанные значени .
Пример 1 М -Бензил-м -нитрозобен- замидразон (1).
К раствору 0,77 г (14,1 ммоль) амида кали KNH2 в жидком аммиаке прибавл ют небольшими порци ми 2,03 г (13,4 ммоль) бензилнитрозогидразин C6HsCH2N(NO)NH2 и испар ют аммиак Остатки аммиака удал ют в токе инертного газа в теплой бане ( 30°С). К порошкообразному калийбензил- нитрозогидразинуСеН5СН2М(МО)МНК добавл ют безводный диметилсульфоксид (15 мл) и к полученному раствору прибавл ют по капл м 2,8 г (26,8 ммоль) бензонитрила CeHsCN. Реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре (), Через 70 ч качественна реакци с РеС1з на присутствие в смеси нитродогидразина становитс отрицательной. Реакционную смесь постепенно добавл ют к перемешиваемому водному раствору КН2Р04 (3,84 г; 28,2 ммоль
на 40 мл воды). К водному раствору КН2РСМ перед приливанием реакционной смеси добавл ют гексан (30 мл) дл очистки выпадающего в осадок соединени 1 от избытка бензонитрила (без гексана осаждаетс не порошок, а слипша с масса). После дополнительной промывки порошкообразного нитрозоамидразона водой и гексаном и высушивани получают 2,62 г (77.1% вещества ).
Очистку продукта провод т переосаждением из гор чего раствора продукта в CH2CI2 в гексан (на 1 г вещества 10 мл CH2CI2 и 30 мл гексана). Выход соединени 1 после однократной очистки составл ет 75,3%. Аналитический образец готов т 3- кратным переосаждением.
Синтез соединени 1 при 50°С провод т аналогичным образом при тех же соотношени х реагентов. Выделение продукта после охлаждени реакционной смеси не отличаетс от описанного.{
Услови получени N -пропил-и М-амил- N-нитрозобензамидразонов идентичны описанным дл соединени 1.
Данные вли ни растворител на выход соединени 1 (температура смеси 50°С; врем 12 ч; (C6HsCH2N(NO)NHK : CeH5CN 1:2) приведены в табл, 1.
Как видно из табл. 1, использование протонного дипол рного растворител обеспечивает наибольший выход конечного продукта . Лучшие результаты получены при использовании диметилсульфоксида(ДМСО). Из 9,65 г (93,6 ммоль) пропилнитрозо- гидразина n-C3HyN(NO)NH2 при 2q°C получают 14,86 г (Г/,0%) неочищенного N -пропил- М-нитрозобензамидразона (2); после очистки выход составл ет 14,4 г (74,6%). При50°Сиз 3,97 г(38,5 ммоль) пропилнитрозогидразина получают 5,63 г (71,0%) неочищенного соединени 2, а очищенного - 5,25 г (66,2%).
Из 5,67 г (43,3 ммоль) амилнитрозогид- разина n-C5HnN(NO)NH2 при 20°С получают 8,0 г (78,9%) неочищенного М-амил-М -нитро- зобенэамидразона (3), а после очистки - 7,46 г (73,5%). При 50°С из 3,51 г (26,8 г ммоль) амилнитрозогидразина получают 4,55 г (72,4%) неочищенного соединени 3, а очищенного - 4,15 г (66,1 %).
Дл каждого из нитрозобензамидразо- нов (1-3) провод т р д повторных синтезов - результаты по выходам близки к указанным в табл, 2 (растворитель ДМСО; 1,1 мл на 1 ммоль RN(NO)NH2; RN(NO)NHK : CeHsCN 1:2У
Получены ранее не описанные соединени .
Соединение 1,т.пл. 127-128°С(разл.).
Найдено, %: С 66,39 (66,60); Н 5,48(5,57); N22,30(21,86).
C14H14N40
Вычислено, %; С 66,13; Н 5.54; N 22,03. Соединение 2, т.пл. 97-98°С (разл.).
Найдено, %: С 58,38 (58,62); Н 6,41 (6,85); N 27.01 (27,50).
C10H14N4O
Вычислено,%: С 58,24; Н 6,84; N 27,16. Соединение 3, т.пл. 94-95°С (разл.).
Найдено,%: 061,63(61,71); Н 7,52(7,95); N 24,00 (23,86). Ci2HieN4O
Вычислено.%: С 61,52; Н 7,74; N 23.91. Нитрозоамидразоны (1-3) имеют р д общих свойств. Это белые кристаллические вещества , не .растворимы в воде, гексане, петролейном эфире, трудно растворимы в эфире, бензоле, толуоле, ксилоле, диизоп- ропиловом эфире, хорошо растворимы в тет- рагидрофуранедиметил сульфоксиде, хлористом метилене, этаноле.
Однократной очистки переосаждением достаточно, чтобы нитрозоамидразоны хра- нились при комнатной температуре длительное врем без внешних изменений (р д образцов наблюдались до использовани в течение приблизительно 2 лет).
Нитрозоамидразоны (1-3) дают положи- тельную пробу Грисса на нитрозаминогруп- пу (N-NO) - малиновое окрашивание при добавлении соединений (1-3) к смеси реагентов Грисса.
В ИК-спектрах нитрозоамидразонов (1-3) имеютс характеристические полосы NHa-rpynnu.-VacMM (ЫН2)3500см 1; симм (NHz)( 3400 см , сильна одиночна полоса (1635 ) обусловлена совмещением полое v(C N)(NH2).
Claims (1)
- Таким образом предложен способ пол- .учени новых производных бензамидразо- на с высоким выходом из доступных металл производных алкил(арилалкил)нит- розогидразинов. Целевые продукты могут быть использованы дл синтеза полиазотистых биологически активных соединений. Формула изобретени Способ получени М -алкил(арилалкил)- N -нитрозобенззмидразонов общей форму0 лыNH2 NOC6H6-C N-N-R ,где R - 3-5-алкил, бензил, заключающийс 5 в том, что соответствующие калиевые производные нитрозогидразина общей формулыRN(NO)NHK. где R имеет указанные значени ,подвергают взаимодействию с бензонитри- лом в среде апротонного пол рного растворител при 20-50°С с последующимподкислением реакционной массы монокалиевой солью фосфорной кислоты.хПереосаждение из гор чего раствора в ChteCte в гексан (1г нитрозоамидразона на 10 мл CH2CI2 и 30 мл гексана).Таблица 2х Завершение реакции контролируют по качественной пробе на присутствие нитрозогид- разина - фиолетовое окрашивание с водным раствором хлорного железа РеС1з.Таблица 1
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU894649786A SU1664790A1 (ru) | 1989-02-10 | 1989-02-10 | Способ получени N @ -алкил(арилалкил)-N @ -нитрозо-бензамидразонов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU894649786A SU1664790A1 (ru) | 1989-02-10 | 1989-02-10 | Способ получени N @ -алкил(арилалкил)-N @ -нитрозо-бензамидразонов |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1664790A1 true SU1664790A1 (ru) | 1991-07-23 |
Family
ID=21428429
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU894649786A SU1664790A1 (ru) | 1989-02-10 | 1989-02-10 | Способ получени N @ -алкил(арилалкил)-N @ -нитрозо-бензамидразонов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU1664790A1 (ru) |
-
1989
- 1989-02-10 SU SU894649786A patent/SU1664790A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Gazz. Chlm. Ital. 1911, v.41, p. 793. Chem. Revs., 1970, v.70. № 1, p.151. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP1007503B1 (en) | New chemical compound suitable for use as an explosive, intermediate and method for preparing the compound | |
SU1333234A3 (ru) | Способ получени производных N-фенилбензамида или их солей | |
SU727142A3 (ru) | Способ получени замещенных 1-сульфонилбензимидазолов | |
SU652896A3 (ru) | Способ производства лейрокристина | |
Hyatt | Neber rearrangement of amidoxime sulfonates. Synthesis of 2-amino-1-azirines | |
SU660592A3 (ru) | Способ получени -циклоалкилметил-2-фениламино-имидазолинов-(2) или их солей | |
SU1664790A1 (ru) | Способ получени N @ -алкил(арилалкил)-N @ -нитрозо-бензамидразонов | |
CS231214B1 (en) | Processing method of 1-substituted n+l8alpha-ergoline+p-n,diethyl urea | |
SU657743A3 (ru) | Способ получени 3-азид4-трифторметил-2,6динитроанилинов | |
US4225577A (en) | Ionic polyiodo benzene derivatives useful as X-ray contrast media | |
RU2132841C1 (ru) | Способ очистки окситетрациклина и промежуточный продукт | |
EP0001319A1 (en) | Process for the preparation of hydroxyphenyl hydantoin and of hydroxyphenyl glycine, and compounds thus obtained | |
FI61888B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av kinoxalin-1,4-dioxidderivat | |
WO1997019934A1 (en) | Quinoxaline compounds, pharmaceutical preparations containing them and a process for the preparation thereof | |
SU1080744A3 (ru) | Способ получени производных бензодиазепина | |
SU1015823A3 (ru) | Способ получени таутомеров @ -5-амино-4,5,6,7-тетрагидро-1н-индазола и @ -5-амино-4,5,6,7-тетрагидро-2н-индазола | |
US4087609A (en) | Azido-triazines | |
SU749836A1 (ru) | Способ получени 4-метил2,3-дигидро1н-1,5-бензодиазепинонов-2 | |
EP0176222B1 (en) | Azidobenzazepines | |
SU1313856A1 (ru) | Способ получени производных цис- или транс-диаминодибензоилдибензо-18-краун-6 | |
SU1298209A1 (ru) | Способ получени 3-аренсульфонилпропенамидов | |
SU1564992A1 (ru) | Способ получени 1-амино-2Н-5,6-диоксо-1,2,3-триазина | |
Bergman et al. | Synthesis and reactions of some dinitrodiazoquinones | |
SU716279A1 (ru) | Способ получени производных 2,4,5-триоксо-7-амино-9 @ -пиридо (2,3- @ ) пиримидина | |
HU190449B (en) | Process for production of derivatives of acetid acid substituated by phosphorus |