SU1625876A1 - Способ очистки гликолида или лактида от примесей органических кислот - Google Patents
Способ очистки гликолида или лактида от примесей органических кислот Download PDFInfo
- Publication number
- SU1625876A1 SU1625876A1 SU884446972A SU4446972A SU1625876A1 SU 1625876 A1 SU1625876 A1 SU 1625876A1 SU 884446972 A SU884446972 A SU 884446972A SU 4446972 A SU4446972 A SU 4446972A SU 1625876 A1 SU1625876 A1 SU 1625876A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- glycolide
- lactide
- purification
- cao
- ethyl acetate
- Prior art date
Links
Landscapes
- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
Изобретение относитс к лакто- нам, в частности к способу очистки гликолида или лактида от примесей органических кислот, может быть использовано в производстве полимеров медицинского назначени . Цель - повышение выхода продукта и упрощение процесса. Последний ведут обраооткой гликолида или лактида в расплаве или в растворе этилацетата при 50-90°С соединением кальци , выбранным из группы: СаО, СаН, СаСОН), СаСО. Мол рное соотношение кальци и карбоксильных групп веществ составл ет дл гликолида
Description
Изобретение относитс к лактонам, в частности к усовершенствованному способу очистки гликолида или лактида от примесей органических кислот, и может быть использовано дл удалени следов воды и примесей кислотного характера из сырых лактонов, чтобы сделать их пригодными дл получени высокомолекул рных полимеров медицинского назначени .
Целью изобретени вл етс упрощени процесса и повышение выхода целевого продукта.
Пример 1. 1,0 г сырого гликолида , содержащего по данным потенцио- метрического титровани ч8 ,0 Ю моль/г гликолевой кислоты, помещают в стекл нную ампулу и добавл ют к нему оп-
ределенное количество СаО. Смесь ва- куумируют и прогревают при 90°С в течение 1 ч. После охлаждени расплава его обрабатывают этилацетатом, предварительно осушенным СаО, дл экстракции гликолнда и анализируют глико- лид на содержание остаточной гликолевой кислоты. Мол рное соотношение Са/СООН 4,0:1. Остаточное содержание гликолевой кислоты 4,7-10 моль/л. Выход очищенного мономера 0,90 г (90%).
Возгонку гликолида провод т при мол рном соотношении СаО/гликолева кислота , равном ч,0, которое обеспечивает достаточную степень св зывани кислотных примесей в мономере. Дл этого к 1,0 г сырого гликолида добавл ют расчетное количество СаО так, что
о го
СЛ
00
1
О5
мол рное отношение СаО/гликолева кислота равно не менее 4,0. Полученную . смесь помещают в стекл нную ампулу, вакуумируют (Рост 0,1ммрт.ст.), нагревают до 90°С и выдерживают расплав при этой температуре в течение 0,5 ч, а затем возгон ют гликолид при посто нной откачке (Рост 0,1 мм рт.ст.). Возогнанный порош- JQ кообразный гликолид собирают в специальный приемник и анализируют на содержание гликолевой кислоты. Выход мономера 0,90 г (90%) остаточное содержание гликолевой кислоты 4,8 15 х10 эмоль/л, т.пл. (очищенного глико- лида) 83,9°С.
Очищенный указанным способом гликолид полимеризугот под действием катализатора при 160°С в 20 течение 6 ч с образованием высокомолекул рного полимера с волокнообразу- ющими свойствами. В зкость расплава полигликолида при 245 С составл ет 22000 П.25
Дл сравнени очистку гликолида провод т по известному способу. Дл этого гликолид-сырец (100-120 г) в противотоке аргона загружают в предварительно откаченный (Рвег 30 0,01 мм рт.ст.) прибор типа CQK- слета. Затем таким же образом в колбу экстрактора загружают 300 мл этил- ацетата, предварительно осушенного CaClg. и обезвоженным . 35
В атмосфере аргона, барвотирующего через растворитель, экстрагируют гликолид (температура куба с этилаце- татом 60°С, температура охлаждающей воды в холодильнике экстрактора дд 15-25°С). Раствор гликолида поступает в куб экстрактора, на фильтре остаютс олигомеры гликолевой кислоты, нерастворимые в этилацетате.
I45
Гор чий раствор гликолида в противотоке аргона переливают в сосуд дл перекристаллизации, который предварительно вакуумируют и заполн ют аргоном. При медленном охлаждении JQ раствора до комнатной температуры гликолид выпадает из этилацетата в виде крупных игольчатых кристаллов. Раствор в токе аргона сливают с осадка гликолида; последующие перекристал-,. лизации провод т в этом же сосуде. Содержание гликолевой кислоты в глико- лиде в зависимости от числа перекристаллизации мономера из этилацетата (по
данным потенциометрического титровани ) приведено в табл. 1.
Мономер, содержащий 4,6.10 3моль/г гликолевой кислоты,-пригоден дл получени высокомолекул рного полимера. Т.пл. мономера 84,1°С, в зкость расплава полигликолида при 245°С составл ет 21000 И.
Пример 2. Аналогично примеру 1 по предлагаемому способу провод т очистку сырого 0,Ь-лактида, содержащего 149,0 10 моль/л молочной кислоты . Смесь лактида с определенным количеством СаО прогревают в течение 1 ч при 130°С. Соотношение Са/СООН 3,0:1. Остаточное содержание молочной кислоты 4, моль/л, выход 0,85 г (85%).
Возгонку В,Ь-лактида провод т при мол рном соотношении СаО/молочна кислота , равном 3,0, температуре 130°С и остаточном давлении 0,1 мм рт.ст. Выход очищенного мономера 85%, остаточное содержание молочной кислоты 4,210 моль/л, т.пл. мономера 124,1аС.
Очищенный 0,1,-лактид полимеризуют в присутствии катализатора SnClz у при с образованием высокомолекул рного полимера с волокнооб- разующнми свойствами.
Дл сравнени очистку D,L-лактида провод т по известному способу аналогично примеру 1. Содержание молочной кислоты в и,Ь-лактиде в зависимости от числа перекристаллизации мономера из этилацетата приведено в табл. 2.
Т.пл. очищенного мономера 123,.
Пример 3. Аналогично примеру
1по предлагаемому способу провод т возгонку гликолида в вакууме в присутствии добавки Са(ОН)2 при мол рном соотношении Са/гликолева кислота, равном 4,0. Выход мономера 85%, остаточное содержание гликолевой кислоты 3, моль/л, в зкость расплава полигликолида 20000 П.
П р и м е р 4. Аналогично примеру
2по предлагаемому способу провод т возгонку лактида в присутствии Са(ОН)л при мол рном соотношении Са/молочна кислота, равном 3,0. Выход лактида 85%, остаточное содержание молочной кислоты 4,0 10 3моль/л.
П р и м е р 5. Аналогично примеру 1 по предлагаемому способу гликолид обрабатывают СаО при мол рном отног сырого гли- содержащего 48,0-10 моль/г
шении Са/гликолева кислота, равном 6,0, и температуре 90°С в течение 0,5 ч. Очищенный мономер экстрагируют из застывшей реакционной массы этил- ацетатом, предварительно осушенным СаО. Выход гликолида 95%, остаточное содержание гликолевой кислоты 2,1-10- моль/л, т.пл. 84,2°С.
Примерб. 10,0 колида,
гликолевой кислоты, раствор ют в 50 мл этилацетата при 60°С. К полученному раствору добавл ют оксид кальци в таком количестве, что пол рное отношение Са/гликолева кислота равно 5,0. Приготовленную суспензию выдерживают при 60-80 С и посто нном пе ремешнванин в течение 30 мин. Далее раствор отфильтровывают и отгон ют органический растворитель. Выход гликолида 90%, остаточное содержание гликолевой кислоты в гликолиде 4,2-10 5моль/л,т.пл. 84,1°С.
Пример 7. Аналогично примеру 6 провод т обработку 0,1,-лактида, содержащего 149,0 10 моль/л молочной кислоты, оксидом кальци при мол рном отношении Са/молочна кислота, равном 5,0. Выход лактида 92%, остаточное со держание молочной кислоты 4,7 10 моль/л, т.пл. 124,1°С.
Данные вли ни условий обработки, проведенной по предлагаемому способу, на выход очищенных гликолида и лактида по примерам 1-33 приведены в табл. 3.
Как следует из данных, приведенных в табл. 3, проведение процесса
0
5
0
5
5
при предлагаемых услови х позвол ет упростить процесс за счет уменьшени количества стадий очистки и увеличить выход продукта до 85-96%. При этом качество продукта, определ емое температурой плавлени либо оцененное по в зкости полимера, полученного из мономера, находитс на известном уровне.
Кроме того, очистку гликолида и лактида провод т при значительном (до 1 мол.%) содержании в исходных мономерах органических кислот.
Таким образом, предлагаемый способ позвол ет упростить процесс и увеличить выход целевого продукта до 85-96%.
Claims (1)
- Формула изобретениСпособ очистки гликолида или лактида от примесей органических кислот с использованием обработки исходного соединени при повышенной температуре , отличающийс тем, что, с цетью упрощени процесса и повышени качества целевого продукта, процесс ведут обработкой гликолида или лактидп в расплаве или в растворе этилацетата при 50-90dC неорганическим соединением кальци , выбранным из группы: СаО, СаН2 , Са(ОН)г или CaCOj при мол рном соотношении Са/СООН, равном (4-10):1 в случае гликолида и (3-10):1 в случае лактида дл СаН, СаО и Са(ОН)г, или при мол рном соотношении Са/СООН, равном (8-(0):1 дл СаС03.Исходный После пере- кристаллизации:первой второй третьей четвертойТ а б л и ц а 148,0-10-110085 70 55451Гликолид2Лактид3Гликолид4Лактид5ГликолидГликолид7Лактид8Гликолиди и1Ь 1/ 18it1623876ТаблицаТаблица 31625876I0| Продолжение табл.3
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU884446972A SU1625876A1 (ru) | 1988-06-21 | 1988-06-21 | Способ очистки гликолида или лактида от примесей органических кислот |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU884446972A SU1625876A1 (ru) | 1988-06-21 | 1988-06-21 | Способ очистки гликолида или лактида от примесей органических кислот |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1625876A1 true SU1625876A1 (ru) | 1991-02-07 |
Family
ID=21384036
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU884446972A SU1625876A1 (ru) | 1988-06-21 | 1988-06-21 | Способ очистки гликолида или лактида от примесей органических кислот |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU1625876A1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2473577C2 (ru) * | 2007-05-04 | 2013-01-27 | Эвоник Рём ГмбХ | Способ и устройство для очистки резорбируемого сложного полиэфира |
-
1988
- 1988-06-21 SU SU884446972A patent/SU1625876A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Патент US К 3442871, кл. 260-78.3, опублик. 1969. Патент US М 3457280, кл. 260-340.2, опублик. 1969. * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2473577C2 (ru) * | 2007-05-04 | 2013-01-27 | Эвоник Рём ГмбХ | Способ и устройство для очистки резорбируемого сложного полиэфира |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0385000B1 (en) | Atmospheric pressure process for preparing cyclic esters | |
US7781600B2 (en) | Process for purifying hydroxycarboxylic acid, process for producing cyclic ester, and process for producing polyhydroxycarboxylic acid | |
CA1258466A (en) | Purification of glycolide | |
SU1625876A1 (ru) | Способ очистки гликолида или лактида от примесей органических кислот | |
CA2975324C (en) | Method for manufacturing lactide | |
US5952455A (en) | Process for producing polyhydroxycarboxylic acid | |
EP0795571B1 (en) | Process for preparing polyhydroxy carboxylic acid | |
EA027033B1 (ru) | Способ получения циклических сложных диэфиров, в частности дилактида | |
EP0848026B1 (en) | Process for producing polyhydroxycarboxylic acid | |
JP3855359B2 (ja) | 乳酸アンモニウムからポリ乳酸を製造する方法 | |
JPH08109250A (ja) | ポリヒドロキシカルボン酸の精製方法 | |
RU2816655C1 (ru) | Способ очистки лактида от инициирующих примесей | |
WO2018021719A1 (ko) | 생분해성 고분자의 정제 방법 | |
JP2863269B2 (ja) | 環状ラクトンの製造方法 | |
SU1016317A1 (ru) | Способ получени полиаминоэфиров | |
US3444220A (en) | Magnesium silicate catalyzed polymerization of unsaturated fatty acids | |
RU2802821C1 (ru) | Способ очистки полигликолида и его сополимеров с высоким содержанием гликолида | |
JPS60248727A (ja) | δ−バレロラクトン系重合体の精製方法 | |
JP7291518B2 (ja) | アスパラギン酸-乳酸共重合体の製造方法 | |
KR20190053168A (ko) | 생분해성 고분자의 정제 방법 | |
JPH08301864A (ja) | α−オキシ酸の分子間環状ジエステルの精製方法 | |
JP2024049028A (ja) | ポリエステルコポリマーの製造方法 | |
SU840056A1 (ru) | Способ очистки полиэфиров | |
SU910712A1 (ru) | Способ полимеризации ненасыщенных жирных кислот растительных масел или их эфиров | |
SU1574532A1 (ru) | Способ получени смешанных полифосфатов лити и лантаноидов |