SU159830A1

SU159830A1 -

Info

Publication number: SU159830A1
Application number: SU809287A
Authority: SU

Description

Способы получени а, о-дивииплперфторалкапов , легко полнмеризующихс и использующихс дл синтеза различных бифункциональных производных, известны.Methods for the preparation of aa, o-divi-perperfluoroalkapes, which are easily polymerizing and used for the synthesis of various bifunctional derivatives, are known.

Предлагаетс способ получени а, со-дивипилперфторалкамов нагреванием с этиленом дийодперфторалкаиов общей формуле J(CF2)«J, где п 4,6. Услови процесса в описываемом способе позвол ют более однозначно п, следовательно , с большнм выходом получить продуктA method is proposed for the preparation of a, co-diphylperfluoroalkyl by heating with ethylene diiodoperfluoroalkium with the general formula J (CF2) "J, where n is 4.6. The conditions of the process in the described method allow more uniquely n, therefore, with a large output to obtain the product

J(CHo -СНо)т (СР2)У (СНз -CH2)mJ cm 2,4,6.J (CHo-CHO) t (CP2) Y (CH3 -CH2) mJ cm 2,4,6.

а, со-Дийодперфторалканы нагревают при 200-250°С в автоклаве с этиленом и полученные йодалканы дегидрогалоидируют обра6oTKoii спиртовой щелочью.a, co-diiodoperfluoroalkanes are heated at 200-250 ° C in an autoclave with ethylene, and the resulting yodoalkanes dehydrohalogenize the sample with Ttoxy alcohol alkali.

Пример 1. 1,8-Дийод-3,3,4,4,5,5,6,6,-октафтороктан . В стальную ампулу емкостью 100 мл помещают 57 г (0,125 моль 1,4дийодперфторбутапа . Ампулу охлаждают жидкнм азотом н эвакуируют. Затем конденсируют в нее 9 л (0,4 моль этилена и нагревают при встр хивании в течение 5-6 час при 240°С. После охлаждени ампулы выгружают 49 г (73,4о/о) 1,8-дийод-3,3,4,4,5,5,6,6-октафтороктаиа . Т. пл. 93-94°С (из гептана).Example 1. 1,8-Diyod-3,3,4,4,5,5,6,6, octafluorooctane. 57 g (0.125 mol 1.4 diodperfluorobutap) are placed in a 100 ml steel ampoule. The ampule is cooled with liquid nitrogen and evacuated. Then 9 l are condensed into it (0.4 mol of ethylene and heated with shaking for 5-6 h at 240 ° C After cooling the ampoule unload 49 g (73.4 o / o) 1,8-diyod-3,3,4,4,5,5,6,6-octafluoroocta.T.P. 93-94 ° C (from heptane ).

С 19,38 From 19.38

F 27,03 F 27.03

Н 1,57 19,45 1,68H 1.57 19.45 1.68

АналогичноSimilarly

а)из 35,4 г (0,1 моль 1,2-д1 йодперфторэтаиа и 5,6 л (0,25 моль) этилена получают 30,56 г (74,550/0) 1,6-днйод-3,3,4,4-тертафторгексана. Т. пл. 115-116 С (из гептана).a) out of 35.4 g (0.1 mol of 1,2-d1 iodoperfluoroethyl and 5.6 l (0.25 mol) of ethylene, 30.56 g (74.550 / 0) of 1.6 dn-3.3 are obtained, 4,4-tertafluorohexane, mp 115-116 C (from heptane).

Найдено, о/о:С 17,54 Н 1,71 F 18,71Found, o / o: C 17.54 H 1.71 F 18.71

17,69 1,85 18,70 Вычислено дл СсН842, о/о: С 17,56 Н 1,95 F 18,5317.69 1.85 18.70 Calculated for CcH842, o / o: C 17.56 H 1.95 F 18.53

б)нз 55,4 г (0,1 моль) 1,6-дийодперфторгексана и 11,2 л (Q,b моль этилеиа получают 58,29 г (95,56п/о) 1,10-дийод-1,1,2,2,9,9,10,10октагидроперфтордекана . Т. пл. 92-93 С (из лтилового эфира).b) ns 55.4 g (0.1 mol) of 1,6-diiodoperfluorohexane and 11.2 l (Q, b mol of ethylene; 58.29 g (95.56 p / o) of 1,10-diiodo-1.1 , 2,2,9,9,10,10 octagidroperfluordecane, mp: 92-93 ° C (from methyl ester).

Пайдено, о/о;С 19,64 П 1,23 F 37,70Paideno, o / o; C 19.64 P 1.23 F 37.70

19.76 1,35 37,3919.76 1.35 37.39

Вычислено дл СюПв 10 2,/о:Calculated for SuPv 10 2, / o:

С 19,67From 19.67

П1,29 F 37,37P1.29 F 37.37

Пример 2. а, ы-Д и в и и и л п е р ф т о р а л капы. К раствору 0,1 моль а, (о-дийод-а.и.|3, р,ф,ф.(о,со-октагидроперфторалканог5 в 50 мл этилового спнрта при перемешивании в течение 1 час прибавл ют 123 мл 10о/о-иого спиртового раствора гидрата окиси кали (избыток Юо/о от теоретического). Реакционную с.месь кип т т 2 час. после чего охлаждают, разбавл ют водой до объема 500 мл, перенос т в делительную воронк} и экстрагируют эфиром. Эфирный раствор про.мывают насыщенны .м раствором хлористого кальци , затем 26,88 водой и сущат сульфатом магни . Остаток после отгонки эфира перегон ют с дефлегматором . № 159830 /,2-Дивинилперфторэтаи выход 11,61 (75.39о/о). Т. кип. 72-73С; 1,1340, 1,3438. Найдено: MRq 28,75 дл QHeFi числеио: MR о 28,98 (Rp 1,1). /.-Дивииилперфторбутаи выход 12,03 (47,36%). Т. кип. 123-125°С п 1,3356, 1,3610. Р1айде1ю: MR о 38,65 дл CsHcFs; вычислепо: MRn 38,70 (,1). /,5-Дивинилперфторгекса11 выход 20,20 г (57,06э/о). Т. кип. 163-164°С (95-98°/80 мм). п20 1,3315, 1,5110. Найдено: MRo 47,99 дл CioHoFia; вычнслеио: MR к 47,46 (,1). Предмет изобретени Способ получени а,со-диви11илперфторалкаиов нагреваиием под давлением а,со-дийодперфторалканов с этиленом и последующим дегидрогалоидированием полученных дийодалканов , о т л и ч а ю и; и и с тем, что, с целью расширени сырьевой базы н повышени выхода продуктов, нагреванию с этнлеиом подвергают дийодперфторалканы общей формулы J(CF2)«J, где п 4,6, и процесс ведут при 200-250С, с иоследуюн;им дегидрогалоидированием сииртовой щелочью.Example 2. a, s-D and in and and l l pe r f t o r a l kapy. To a solution of 0.1 mol a, (o-diyod-ai. | 3, p, f, f. (O, co-octahydroperfluoroalkanog5 in 123 ml of ethyl spirta, under stirring, within 1 hour, add 123 ml of 10 ° / o -alcoholic solution of potassium hydroxide (an excess of Oo / o from the theoretical). The reaction mixture is boiled for 2 hours and then cooled, diluted with water to a volume of 500 ml, transferred to a separatory funnel} and extracted with ether. The solution is washed saturated with calcium chloride solution, then 26.88 with water and dissolved in magnesium sulfate. The residue after distillation of the ether is distilled with a reflux condenser. No. 159830 / , 2-Divinylperfluoroethyl, and a yield of 11.61 (75.39 ° / o). T. boils. 72-73 ° C, 1.1340, 1.348. Found: MRq 28.75 for QHeFi numberio: MR about 28.98 (Rp 1, 1). / .- Diviilperfluorobut and yield 12.03 (47.36%). T. boil. 123-125 ° C 1.3535, 1.3610. P1: MR: 38.65 for CsHcFs; calculated: MRn 38 , 70 (, 1). /, 5-Divinilpertorgheksa11 yield of 20.20 g (57.06 e / o). T. kip. 163-164 ° C (95-98 ° / 80 mm). P20 1.3315, 1 , 5110. Found: MRo 47.99 for CioHoFia; calculation: MR to 47.46 (, 1). The subject of the invention. The method of producing a, co-divi-hydroperfluoroalkium is heated under pressure a, co-diiodoperfluoroalkanes with ethylene and subsequent dehydrohalogenation of the obtained diiodoalkanes, and tl and h; and in order to expand the raw material base and increase the yield of products, diiodoperfluoroalkanes of general formula J (CF2) are subjected to heating with ethnley and the process is carried out at 200-250 ° C, followed by dehydrohalogenation of alkali.