SU172300A1

SU172300A1 - METHOD OF OBTAINING ALIPHATIC a-SUBSTITUTED | 3-DIKETONOV

Info

Publication number: SU172300A1
Application number: SU927743A
Authority: SU
Original assignee: В. М. Дзисмко , О. В. Иванов; Всесоюзный научно исследовательский институт химических реактивов , особо чистых химических веществ

Description

Изобретение относитс к способам получени алифатических а-замещенных |3-дикетонов взаимодействием жирных кислот и их хлорапгидридов в присутствии хлористого алюмини .The invention relates to methods for producing aliphatic a-substituted | 3-diketones by reacting fatty acids and their chlorine hydrides in the presence of aluminum chloride.

Известен способ получени алифатических а-замещенных р-дикетонов конденсацией ангидридов кислот в присутствии борного ангидрида . Пр нагревании смеси ангидрида капроновой кислоты и борного ангидрида при 200 С в течение 9 час получают У-бутилтридекаидион-б ,8 с выходом .A method of producing aliphatic a-substituted p-diketones by condensation of acid anhydrides in the presence of boric anhydride is known. By heating a mixture of caproic anhydride and boric anhydride at 200 ° C. for 9 hours, U-butyl tridecaide-b is obtained, 8 in a yield.

Предложенный способ отличаетс от известного тем, что смесь жирной кислоты и бсз1юдного хлористого алюмини обрабатывают хлорангидридом кислоты при 50-70 C и затем полученную реакционную смесь нагреваю: до 100-150 С. При нагревании смеси капроновой кислоты, ее хлорангидрида и безводного хлористого алюмини в течение 5 нас получают 7-бу11 лтридекандион-6,8 с выходом 58,60/0.The proposed method differs from the well-known fact that the mixture of fatty acid and alumina chloride is treated with acid chloride at 50-70 ° C and then the resulting reaction mixture is heated to 100-150 ° C. When the mixture of caproic acid, its acid chloride and anhydrous aluminum chloride is heated, 5 of us receive 7-bu11 ltridekandion-6,8 with an exit 58,60 / 0.

Способ иозвол ет иолучать целевые продукты с более высоким выходом при более низкой температуре за более короткий срок.The way it allows emolce target products with a higher yield at a lower temperature in a shorter period.

Пример. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, защищенным хлоркальциевой трубкой и капельной воронкой, помещают 32,0 г (0,24 моль) безводного хлористого алюмини и к нему прикапывают за 15 мин 23,2 г (0,2 моль) сухои , перегнаппои капроновой кислоты при перемещивапии .Example. In a three-necked flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, a protected calcium chloride tube and a dropping funnel, 32.0 g (0.24 mol) of anhydrous aluminum chloride are placed and 23.2 g (0.2 mol) dry are added to it in 15 minutes, kapronovoy acid overgrowth when moving.

Смесь выдерживают еще 15 мин на бане с температуро СО-70 С и пр канывают 53,8 г (0,4 моль) хлористого канронила за 40 мин. Затем температуру бани поднимают за час , до 140-150 С п выдерживают 5 час.The mixture was incubated for another 15 minutes in a bath with a CO-70 C temperature and dusted 53.8 g (0.4 mol) of canronil chloride for 40 minutes. Then the temperature of the bath is raised in an hour, up to 140-150 With p stand 5 hours.

Реакционную массу о.хлаждают, прибавл ют 150 мл хлороформа и перемешивают до образовани голюгеппого раствора.The reaction mixture is cooled, 150 ml of chloroform is added and stirred until a holoheppa solution is formed.

К этому раствору прибавл ют по капл м 400 мл 15/о-ной серной кислоты, а затем 200 мл воды. Органический слой отдел ют, высушивают прокаленным сульфатом натри , хлороформ отгон ют, а остаток фракционируют в вакууме.To this solution, 400 ml of 15 / o-sulfuric acid are added dropwise, followed by 200 ml of water. The organic layer is separated, dried with calcined sodium sulfate, chloroform is distilled off, and the residue is fractionated in vacuo.

Перва фракщ 9.5 г (капронова кислота ).First fraction 9.5 g (caproic acid).

Выход сырого 11)1одукта (втора фракци ), кип щего в пределах 146-153 С (Зммрт.ст.), 34,5 г (640/0 от тс13рет1 чссь:ого).The yield of crude 11) 1 product (second fraction), boiling in the range of 146-153 C (3 mm), 34.5 g (640/0 from ts13ret1 css: th).

После второй riCporoiiK : собирают фракцию , кип н|,ую при 139-143С (2 .li.u рт. ст.), выход 31,5 с (58,6Xi от теооетического).After the second riCporoiiK: a fraction is collected, boiled at 139-143C (2 .li.u Hg. Art.), Yield 31.5 s (58.6Xi from the theoetical).

П р и м е р 2. В ту же аппаратур}, как в примере 1, помеигают 32 г (021 мель) безводного хлористого алюмили и к нему прикапывают за 15 мин 14,8 г (0.2 юль) сухой иерегианной нропионовоГ кислоты при иеремешпвании . Смесь выдьржппают еще 15 мин наPRI mme R 2. In the same apparatus} as in Example 1, 32 g (021 stranded) of anhydrous alumina chloride was poured and 14.8 g (0.21) of dry iridian propionic acid was dropped to it in 15 minutes while stirring . The mixture is drawn for another 15 min.

бане с температурой 50°С и прикапывают 37,2 г (0,4 лголь) хлористого ирипиоиила за 40 мин. Затем температуру бапп поднимают за 30 Ш1Н. до 100-110°С и выдерживают 3 час.bath with a temperature of 50 ° C and 37.2 g (0.4 lgol) of iripioiyl chloride are added dropwise in 40 minutes. Then the temperature of the bupp is raised to 30 W1H. to 100-110 ° C and incubated for 3 hours.

Далее выделение продукта, как оиисаио в примере 1.Further, the selection of the product, as oiisio in example 1.

Собирают 10,0 г фракции с т. кип. 80-87°С (13 ;./.w рг. ст.). Выход сырого продукта от теоретического. После вторичной иерегонки получают 9,0 г 4-метплгептапдпона-3,5 с т. кип. 84-87°С (13 л рт. ст.. Выход ЗОо/о от теоретического .Collect 10.0 g of the fraction with T. Kip. 80-87 ° C (13; ./. W pg. Art.). The yield of raw product from theoretical. After secondary distillation, 9.0 g of 4-methylheptapdpona-3.5 with t. Bales are obtained. 84-87 ° C (13 l Hg. Art. Exit ZOo / o from the theoretical.

Предмет и з о б р е т е п и гSubject and d o rt e p and g

Способ получени алифатпческих с:-замеп (енных З-дикетонов, отличающийс тем, что, с нелью повышени выхода продукта, поппжепи температуры процесса и его интепсификации , смесь жирпой кислоты и безводного хлористого алюмини обрабатывают хлорангидридом жирпой кислоты при 50-70 С, полученную при этом реакционную смесь нагревают до 100-150°С, экстрагируют хлороформом и экстракт подвергают ректификации.The method of obtaining aliphatic with: -zamep (enlarged 3-diketones, characterized in that, to increase the yield of the product, the process temperature and its intensification, the mixture of fatty acid and anhydrous aluminum chloride is treated with acid chloride, 50-70 ° C, obtained with this reaction mixture is heated to 100-150 ° C, extracted with chloroform and the extract is subjected to rectification.