SU169529A1 - Method of producing 3-trifluoromethyldiphenylamine - Google Patents
Method of producing 3-trifluoromethyldiphenylamineInfo
- Publication number
- SU169529A1 SU169529A1 SU891624A SU891624A SU169529A1 SU 169529 A1 SU169529 A1 SU 169529A1 SU 891624 A SU891624 A SU 891624A SU 891624 A SU891624 A SU 891624A SU 169529 A1 SU169529 A1 SU 169529A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- trifluoromethyldiphenylamine
- trifluoromethylaniline
- bromobenzene
- reaction
- producing
- Prior art date
Links
- WJCRAVDPIMWFPG-UHFFFAOYSA-N N-phenyl-3-(trifluoromethyl)aniline Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(NC=2C=CC=CC=2)=C1 WJCRAVDPIMWFPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 5
- VIUDTWATMPPKEL-UHFFFAOYSA-N 3-(Trifluoromethyl)aniline Chemical compound NC1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1 VIUDTWATMPPKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N Bromobenzene Chemical compound BrC1=CC=CC=C1 QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M Potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006640 acetylation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L mgso4 Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 210000001736 Capillaries Anatomy 0.000 description 1
- QTMDXZNDVAMKGV-UHFFFAOYSA-L Copper(II) bromide Chemical compound [Cu+2].[Br-].[Br-] QTMDXZNDVAMKGV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HNIPNANLYHXYDE-UHFFFAOYSA-N N-[3-(trifluoromethyl)phenyl]acetamide Chemical compound CC(=O)NC1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1 HNIPNANLYHXYDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUCNEACPLKLKNU-UHFFFAOYSA-N ethanone Chemical compound C[C]=O TUCNEACPLKLKNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 239000005373 porous glass Substances 0.000 description 1
- 229940072033 potash Drugs 0.000 description 1
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 description 1
Description
Известен способ получени 3-трифторметилдифениламина , заключающийс в том, что 3-трифторметиланилин ацетилируют, выдел ют и кристаллизуют 3-трифторметилацетанилид . После этого последний конденсируют с бромбензолом и выдел ют N-ацетил-З-трифторметилдифениламин перегонкой в глубоком вакууме, затем его гидролпзуют в водноспиртовой среде в присутствии сол ной кислоты .A known method for the preparation of 3-trifluoromethyldiphenylamine is that 3-trifluoromethylaniline is acetylated, 3-trifluoromethyl-acetanilide is isolated and crystallized. After that, the latter is condensed with bromobenzene and N-acetyl-3-trifluoromethyldiphenylamine is isolated by distillation under high vacuum, then it is hydrolyzed in an hydroalcoholic medium in the presence of hydrochloric acid.
С целью упрощени процесса п повыщени выхода продукта, предложено 3-трифторметиланилин ацетилировать уксусным ангидридом , после чего продукт реакции непосредственно конденсировать с бромбензолом и гидролизовать в водно-спиртовой среде в присутствии щелочи. Получают 3-трифторметилдифениламин с выходом SQo/o.In order to simplify the process of increasing the product yield, it has been proposed to acetylate 3-trifluoromethylaniline with acetic anhydride, after which the reaction product is directly condensed with bromobenzene and hydrolyzed in an aqueous-alcoholic medium in the presence of alkali. Get 3-trifluoromethyldiphenylamine with the release of SQo / o.
Часть исходного 3-трифторметиланилина регенерируют , использу его в повторном синтезе .A portion of the starting 3-trifluoromethylaniline is regenerated using it in the re-synthesis.
Пример 1. Синтез 3-трифторметилдифениламина . В трехгорлой колбе емкостью 1 л, снабженной капельной воронкой, механической мешалкой с затвором и обратным холодильником, к перемешиваемому 3-трифторметиланилину 161,11 г (1,02 г-моль) в течение 1 час прибавл ют 132,6 г (1,3 г моль уксусного ангидрида. Реакционную смесь кип т т в течение 2 час, после чего , заменив капельную воронку на капилл р, а обратный холодильник на нисход щий с алонжем, отводом и приемником, в небольшом вакууме (150 мм рт. ст.} отгон ют образовавщуюс уксусную кислоту и избыток уксусного ангидрида.Example 1. Synthesis of 3-trifluoromethyldiphenylamine. In a 1 L three-necked flask equipped with a dropping funnel, a mechanical stirrer with reflux condenser and a reflux condenser, to a stirred 3-trifluoromethylaniline 161.11 g (1.02 g-mol) add 132.6 g (1.3 g g mole of acetic anhydride. The reaction mixture is boiled for 2 hours, after which, replacing the addition funnel with a capillary, and a reflux condenser with a desiccant, tap and receiver, in a small vacuum (150 mm Hg) distillation acetic acid and excess acetic anhydride are formed.
К расплавленному остатку при энергичном перемещивании прибавл ют 550 г (3,5 г-моль} сухого бромбензола, 6,91 г безводного поташа , 5 г однобромистой меди, 2.5 г медного порошка и 0,5 г йодистого кали . Холодильник замен ют на елочный дефлегматор длиной 40 см с нисход щим холодильником и приемником . Реакционную массу нагревают на масл ной бане при перемешивании в течение 36 час с такой скоростью, чтобы при этом отогналось около 200 г бромбензола и воды (температура реакционной смеси при этом повышаетс от 145°С в начале реакции до550 g (3.5 g-mol} of dry bromobenzene, 6.91 g of anhydrous potash, 5 g of copper bromide, 2.5 g of copper powder and 0.5 g of potassium iodide are added to the molten residue with vigorous movement. 40 cm long reflux condenser with descending condenser and receiver. The reaction mass is heated in an oil bath with stirring for 36 hours at a rate such that about 200 g of bromobenzene and water are distilled off (the temperature of the reaction mixture rises from 145 ° C to the beginning of the reaction to
182-185°С Б конце). Из реакционной смеси с острым паром отгон ют остаток бромбензола до исчезновени в отгоне масл нистых капель и по влени белых кристаллов (3-трпфторметилацетанилид , не вступивший в реакцию).182-185 ° C. B end). The residue of bromobenzene is distilled off from the reaction mixture with hot steam until the oily drops disappear in the distillate and white crystals appear (3-trffluoromethyl-acetanilide, which has not entered into the reaction).
Остаток в колбе расслаиваетс , водный слой отдел ют, а к органическому добавл ют 500 мл этилового спирта. Образовавшийс раствор фильтруют на пористой стекл нной пластинке , К фильтрату прибавл ют растворThe residue in the flask is stratified, the aqueous layer is separated, and 500 ml of ethyl alcohol is added to the organic. The resulting solution is filtered on a porous glass plate. The solution is added to the filtrate.
ды и при перемешивании реакционную массу кип т т с обратным холодильником на воздушной бане в течение 9 час. После охлаждени до комнатной температуры к реакционной массе прибавл ют 700мл воды, выделившеес масло отдел ют, а водный слой экстрагируют 250 мл дихлорэтана. Дихлорэтановый экстракт и масл ный слой объедин ют, и раствор высушивают над безводным сернокислым магнием. Отгон ют дихлорэтан, а остаток перегон ют в вакууме. Получают следуюш,ие фракции:dy and with stirring, the reaction mass is refluxed in an air bath for 9 hours. After cooling to room temperature, 700 ml of water was added to the reaction mass, the separated oil was separated, and the aqueous layer was extracted with 250 ml of dichloroethane. The dichloroethane extract and oily layer were combined, and the solution was dried over anhydrous magnesium sulphate. Dichloroethane is distilled off, and the residue is distilled in vacuo. The following fraction is obtained:
I.3-трифторметиланилин; т. кии. 73-75°С (4 мм рт. ст., выход 48,3 г (30Vo от .загруженного ) ;I.3-trifluoromethylaniline; t. cues. 73-75 ° C (4 mm Hg. Art., Yield 48.3 g (30 Vo from the unloaded);
II.2-трифторметилдифениламин; т. кии. 125-127°С (3 МЛ1 рт. ст.), выход 62п/о (от теоретического, счита на введенный в реакцию 3-трифторметиланилин).II.2-trifluoromethyldiphenylamine; t. cues. 125-127 ° C (3 ML1 Hg. Art.), Yield 62 p / o (from the theoretical value, calculated as 3-trifluoromethylaniline).
Пример 2. С и нт е з 3-т р и ф т о р м ет и л д и ф е н ц л а м и н а из регенерированного 3 - т р и ф т о р м е т и л а н и л и н а. Из 48,3 г 3-трифторметиланилина, выделенного но примеру 1 и не подвергавшегос какойлибо дополнительной обработке, получают:Example 2. C and St e 3-t p and f t o rmet and l d and f n n c l a m i n a from regenerated 3 - t p and f t o r m e t and l a n and l and na From 48.3 g of 3-trifluoromethylaniline, isolated in Example 1 and not subjected to any additional treatment, the following is obtained:
I. 3-трифторметиланилина 14,5 г т. кип. 73-75°С (4 мм рт. ст.);I. 3-trifluoromethylaniline 14.5 g t. Kip. 73-75 ° C (4 mm Hg. Art.);
П. 2 - трифторметилдифениламина 40 г; т. кии. 125-127°С (3 мм рт. ст):P. 2 - trifluoromethyldiphenylamine 40 g; t. cues. 125-127 ° С (3 mm of mercury):
Итак, суммарный выход 2-трифторметилдифениламина составл ет SQo/o, счита на введенный в реакцию в I иримере 3-трифторметиланилин .Thus, the total yield of 2-trifluoromethyldiphenylamine is SQo / o, calculated on the 3-trifluoromethylaniline introduced into the reaction in the first irimer.
Предмет изобретени Subject invention
Способ получени 3-трифторметилдифениламина , примен ацетилирование 3-трифторметиланилина , конденсиру последний с бромбензолом, с последующим гидролизом полученного продукта в водно-спиртовой среде , отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса и увеличени выхода целевогоThe method of producing 3-trifluoromethyldiphenylamine using acetylation of 3-trifluoromethylaniline, condensing the latter with bromobenzene, followed by hydrolysis of the resulting product in an aqueous-alcoholic medium, characterized in
продукта, продукт ацетилировани непосредственно конденспруют с бромбензолом и гидролиз полученного вещества ведут в присутствии щелочи.the product, the acetylation product is directly condensed with bromobenzene and the hydrolysis of the substance obtained is carried out in the presence of alkali.
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU169529A1 true SU169529A1 (en) |
Family
ID=
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU169529A1 (en) | Method of producing 3-trifluoromethyldiphenylamine | |
US2525249A (en) | Making alkoxy isobutyric acids and derivatives thereof | |
Sarmah et al. | Nitro alkanes in organic synthesis: An efficient stereoselective synthesis of (+)-trans whisky lactone and (+)-eldanolide from nitro alkane synthons and using bakers' yeast reduction as the key step | |
SU492072A3 (en) | The method of obtaining trans-chrysanthemic acid | |
US3892782A (en) | Process for the preparation of 2-(hex-3-cis-en-1-yl)-5-methyl-furan | |
US4002667A (en) | Bis-(2-hydroxyethyl)-terephthalate | |
US2772295A (en) | Process of manufacturing esters of 3-substituted 2-furoic acids | |
SU222360A1 (en) | METHOD OF OBTAINING PHENYDIPHENYL ETHER | |
SU166011A1 (en) | METHOD OF OBTAINING PARAACETHYLANISOL | |
SU1341174A1 (en) | Method of producing 2-substituted or 2,2-substituted 1,3-propandiols | |
SU169520A1 (en) | METHOD OF OBTAINING SORBINE ACID | |
SU348567A1 (en) | ||
SU345135A1 (en) | METHOD OF OBTAINING GLYCID ETHER 1-ALCOXYCLIC-HEXAN-1-CARBIC ACIDS | |
SU182710A1 (en) | METHOD OF OBTAINING COUPPED NITRODIENES | |
SU1451139A1 (en) | Method of producing cinnamaldehyde | |
SU256750A1 (en) | METHOD FOR OBTAINING CHLORODESUBLISHED ARYLOXYLKYL CARBONIC ACIDS | |
SU259901A1 (en) | METHOD OF OBTAINING 2,2'-DIALKOXI-2,2'-AZOPROPANOV | |
SU254501A1 (en) | METHOD FOR OBTAINING CO-NITROSOPERTIFTORCARBONOBB1B-ACID | |
SU358842A1 (en) | ||
SU189869A1 (en) | METHOD OF OBTAINING ANYLIDES OF PHENOLKARBONIC ACID | |
SU351837A1 (en) | LIUTEIA J | |
SU176306A1 (en) | METHOD OF OBTAINING 1-ARENSULPHONYL-2,2-DIMETHYLETHYLENEIMIDES | |
SU1074859A1 (en) | Process for preparing isoforon | |
SU349685A1 (en) | METHOD FOR OBTAINING 2,5-DIBROMFURANE | |
SU447407A1 (en) | The method of obtaining monopotassium salt of hydroxyethylidene diphosphonic acid |