SU169529A1

SU169529A1 - Method of producing 3-trifluoromethyldiphenylamine

Info

Publication number: SU169529A1
Application number: SU891624A
Authority: SU
Inventors: Н. И. Васетченкова Л. Г. Булг вину М. И. Шмарь П. И. Урьев; химиотерапии АМН СССР Институт фармакологии

Description

Известен способ получени 3-трифторметилдифениламина , заключающийс в том, что 3-трифторметиланилин ацетилируют, выдел ют и кристаллизуют 3-трифторметилацетанилид . После этого последний конденсируют с бромбензолом и выдел ют N-ацетил-З-трифторметилдифениламин перегонкой в глубоком вакууме, затем его гидролпзуют в водноспиртовой среде в присутствии сол ной кислоты .A known method for the preparation of 3-trifluoromethyldiphenylamine is that 3-trifluoromethylaniline is acetylated, 3-trifluoromethyl-acetanilide is isolated and crystallized. After that, the latter is condensed with bromobenzene and N-acetyl-3-trifluoromethyldiphenylamine is isolated by distillation under high vacuum, then it is hydrolyzed in an hydroalcoholic medium in the presence of hydrochloric acid.

С целью упрощени процесса п повыщени выхода продукта, предложено 3-трифторметиланилин ацетилировать уксусным ангидридом , после чего продукт реакции непосредственно конденсировать с бромбензолом и гидролизовать в водно-спиртовой среде в присутствии щелочи. Получают 3-трифторметилдифениламин с выходом SQo/o.In order to simplify the process of increasing the product yield, it has been proposed to acetylate 3-trifluoromethylaniline with acetic anhydride, after which the reaction product is directly condensed with bromobenzene and hydrolyzed in an aqueous-alcoholic medium in the presence of alkali. Get 3-trifluoromethyldiphenylamine with the release of SQo / o.

Часть исходного 3-трифторметиланилина регенерируют , использу его в повторном синтезе .A portion of the starting 3-trifluoromethylaniline is regenerated using it in the re-synthesis.

Пример 1. Синтез 3-трифторметилдифениламина . В трехгорлой колбе емкостью 1 л, снабженной капельной воронкой, механической мешалкой с затвором и обратным холодильником, к перемешиваемому 3-трифторметиланилину 161,11 г (1,02 г-моль) в течение 1 час прибавл ют 132,6 г (1,3 г моль уксусного ангидрида. Реакционную смесь кип т т в течение 2 час, после чего , заменив капельную воронку на капилл р, а обратный холодильник на нисход щий с алонжем, отводом и приемником, в небольшом вакууме (150 мм рт. ст.} отгон ют образовавщуюс уксусную кислоту и избыток уксусного ангидрида.Example 1. Synthesis of 3-trifluoromethyldiphenylamine. In a 1 L three-necked flask equipped with a dropping funnel, a mechanical stirrer with reflux condenser and a reflux condenser, to a stirred 3-trifluoromethylaniline 161.11 g (1.02 g-mol) add 132.6 g (1.3 g g mole of acetic anhydride. The reaction mixture is boiled for 2 hours, after which, replacing the addition funnel with a capillary, and a reflux condenser with a desiccant, tap and receiver, in a small vacuum (150 mm Hg) distillation acetic acid and excess acetic anhydride are formed.

К расплавленному остатку при энергичном перемещивании прибавл ют 550 г (3,5 г-моль} сухого бромбензола, 6,91 г безводного поташа , 5 г однобромистой меди, 2.5 г медного порошка и 0,5 г йодистого кали . Холодильник замен ют на елочный дефлегматор длиной 40 см с нисход щим холодильником и приемником . Реакционную массу нагревают на масл ной бане при перемешивании в течение 36 час с такой скоростью, чтобы при этом отогналось около 200 г бромбензола и воды (температура реакционной смеси при этом повышаетс от 145°С в начале реакции до550 g (3.5 g-mol} of dry bromobenzene, 6.91 g of anhydrous potash, 5 g of copper bromide, 2.5 g of copper powder and 0.5 g of potassium iodide are added to the molten residue with vigorous movement. 40 cm long reflux condenser with descending condenser and receiver. The reaction mass is heated in an oil bath with stirring for 36 hours at a rate such that about 200 g of bromobenzene and water are distilled off (the temperature of the reaction mixture rises from 145 ° C to the beginning of the reaction to

182-185°С Б конце). Из реакционной смеси с острым паром отгон ют остаток бромбензола до исчезновени в отгоне масл нистых капель и по влени белых кристаллов (3-трпфторметилацетанилид , не вступивший в реакцию).182-185 ° C. B end). The residue of bromobenzene is distilled off from the reaction mixture with hot steam until the oily drops disappear in the distillate and white crystals appear (3-trffluoromethyl-acetanilide, which has not entered into the reaction).

Остаток в колбе расслаиваетс , водный слой отдел ют, а к органическому добавл ют 500 мл этилового спирта. Образовавшийс раствор фильтруют на пористой стекл нной пластинке , К фильтрату прибавл ют растворThe residue in the flask is stratified, the aqueous layer is separated, and 500 ml of ethyl alcohol is added to the organic. The resulting solution is filtered on a porous glass plate. The solution is added to the filtrate.

ды и при перемешивании реакционную массу кип т т с обратным холодильником на воздушной бане в течение 9 час. После охлаждени до комнатной температуры к реакционной массе прибавл ют 700мл воды, выделившеес масло отдел ют, а водный слой экстрагируют 250 мл дихлорэтана. Дихлорэтановый экстракт и масл ный слой объедин ют, и раствор высушивают над безводным сернокислым магнием. Отгон ют дихлорэтан, а остаток перегон ют в вакууме. Получают следуюш,ие фракции:dy and with stirring, the reaction mass is refluxed in an air bath for 9 hours. After cooling to room temperature, 700 ml of water was added to the reaction mass, the separated oil was separated, and the aqueous layer was extracted with 250 ml of dichloroethane. The dichloroethane extract and oily layer were combined, and the solution was dried over anhydrous magnesium sulphate. Dichloroethane is distilled off, and the residue is distilled in vacuo. The following fraction is obtained:

I.3-трифторметиланилин; т. кии. 73-75°С (4 мм рт. ст., выход 48,3 г (30Vo от .загруженного ) ;I.3-trifluoromethylaniline; t. cues. 73-75 ° C (4 mm Hg. Art., Yield 48.3 g (30 Vo from the unloaded);

II.2-трифторметилдифениламин; т. кии. 125-127°С (3 МЛ1 рт. ст.), выход 62п/о (от теоретического, счита на введенный в реакцию 3-трифторметиланилин).II.2-trifluoromethyldiphenylamine; t. cues. 125-127 ° C (3 ML1 Hg. Art.), Yield 62 p / o (from the theoretical value, calculated as 3-trifluoromethylaniline).

Пример 2. С и нт е з 3-т р и ф т о р м ет и л д и ф е н ц л а м и н а из регенерированного 3 - т р и ф т о р м е т и л а н и л и н а. Из 48,3 г 3-трифторметиланилина, выделенного но примеру 1 и не подвергавшегос какойлибо дополнительной обработке, получают:Example 2. C and St e 3-t p and f t o rmet and l d and f n n c l a m i n a from regenerated 3 - t p and f t o r m e t and l a n and l and na From 48.3 g of 3-trifluoromethylaniline, isolated in Example 1 and not subjected to any additional treatment, the following is obtained:

I. 3-трифторметиланилина 14,5 г т. кип. 73-75°С (4 мм рт. ст.);I. 3-trifluoromethylaniline 14.5 g t. Kip. 73-75 ° C (4 mm Hg. Art.);

П. 2 - трифторметилдифениламина 40 г; т. кии. 125-127°С (3 мм рт. ст):P. 2 - trifluoromethyldiphenylamine 40 g; t. cues. 125-127 ° С (3 mm of mercury):

Итак, суммарный выход 2-трифторметилдифениламина составл ет SQo/o, счита на введенный в реакцию в I иримере 3-трифторметиланилин .Thus, the total yield of 2-trifluoromethyldiphenylamine is SQo / o, calculated on the 3-trifluoromethylaniline introduced into the reaction in the first irimer.

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени 3-трифторметилдифениламина , примен ацетилирование 3-трифторметиланилина , конденсиру последний с бромбензолом, с последующим гидролизом полученного продукта в водно-спиртовой среде , отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса и увеличени выхода целевогоThe method of producing 3-trifluoromethyldiphenylamine using acetylation of 3-trifluoromethylaniline, condensing the latter with bromobenzene, followed by hydrolysis of the resulting product in an aqueous-alcoholic medium, characterized in

продукта, продукт ацетилировани непосредственно конденспруют с бромбензолом и гидролиз полученного вещества ведут в присутствии щелочи.the product, the acetylation product is directly condensed with bromobenzene and the hydrolysis of the substance obtained is carried out in the presence of alkali.