SU222360A1

SU222360A1 - METHOD OF OBTAINING PHENYDIPHENYL ETHER

Info

Publication number: SU222360A1
Application number: SU1083495A
Authority: SU
Original assignee: Е. Е. Барони, Л. И. Карегишвили , А. Ковырзина Физико технический институт

Description

ФениловЫе эфиры примен ют как инсектициды , гидравлические жидкости или теплоносители , а также в качестве промежуточного продукта в органическом синтезе.Phenyl esters are used as insecticides, hydraulic fluids or heat carriers, and also as an intermediate in organic synthesis.

Известно получение фенил-п-дифенилового эфира с выходом 76% взаимодействием л-бромдифенила с фенолом в присутствии едкого кали и медного порошка. Очищают nipoдукт экстракцией бензолом и перекристаллизацией из спирта, т. пл. 67-68 С (из спирта).It is known to obtain phenyl-p-diphenyl ether with the yield of 76% interaction of l-bromodiphenyl with phenol in the presence of potassium hydroxide and copper powder. Purify the nipotude extraction with benzene and recrystallization from alcohol, so pl. 67-68 C (from alcohol).

Дл расширени сырьевой базы предложен способ, состо щий в том, что в качестве исходного соединени примен ют технический оксидифенил, получаемый в промышленных услови х, и бромбензол.In order to expand the raw material base, a method has been proposed: technical oxyphenyl, obtained under industrial conditions, and bromobenzene are used as the starting compound.

В предлагаемом способе, с целью упрощени технологии получени фепилдифенилового эфира, реакцию провод т в одну стадию без предварительного получени щелочной соли - оксидифенила.In the proposed method, in order to simplify the technology of producing phenyl diphenyl ether, the reaction is carried out in one stage without first obtaining an alkaline salt of oxidiphenyl.

Так, смесь л-оксидифенила, КОН, бромбензол а и медного порошка в следующих соотношени х (моль):Thus, a mixture of l-oxyphenyl, KOH, bromobenzene a and copper powder in the following ratios (mol):

1-2 : 1,5-3 : 1,5-2 : 1/12 нагревают при температуре 180°С. Очищают целевой продукт однократной перегонкой сырого продукта в вакууме.1-2: 1,5-3: 1,5-2: 1/12 heated at a temperature of 180 ° C. The desired product is purified by distilling the crude product once in vacuo.

ный продукт (после перегонки) 86-90% (счита на вз тый в реакцию оксидифенил); т. пл. 66-67°С.Ny product (after distillation) 86-90% (when taken in the reaction oxydiphenyl); m.p. 66-67 ° C.

Пример 1. В колбу, снабженную щелочным дефлегматором с нисход щим холодильником , помещают 25 г оксидифенила, 12 г КОН, 0,75 г Си и 46 мл бромбензола. Реакционную смесь нагревают сначала при , затем при 220°С около 6 час, при этом отгон етс вода и собираетс в прие.мнике. Затем температуру бани поднимают до 300°С н нагревают при этой температуре в течение 5 час. Отогнавщеес избыточное количество бромбензола используют дл дальнейших синтезов.Example 1. In a flask equipped with an alkaline reflux condenser with a descending cooler, 25 g of oxyphenyl, 12 g of KOH, 0.75 g of Cu, and 46 ml of bromobenzene are placed. The reaction mixture is first heated at then at 220 ° C for about 6 hours, at the same time water is distilled off and collected in a well. Then the temperature of the bath is raised to 300 ° C and heated at this temperature for 5 hours. Anegative excess amounts of bromobenzene are used for further syntheses.

Реакционную массу охлаждают до 50°С и разлагают при этой температуре 50 мл 20%-ного раствора КОН, осадок отфильтровывают , промывают водой, разбавленной сол ной кислотой, сущат и перегон ют, т. кип.The reaction mass is cooled to 50 ° C and decomposed at this temperature with 50 ml of a 20% KOH solution, the precipitate is filtered off, washed with water, dilute hydrochloric acid, dissolved and distilled, t. Bale.

160°С (2 мм рт. ст.), бесцветный продукт, 31,6 г (88% от теоретического), счита на вз тый в реакцию «-оксидифенил).160 ° С (2 mm of mercury), a colorless product, 31.6 g (88% of the theoretical), calculated as the "-oxidiphenyl" reaction.

В последующих примерах показана возможность синтеза фенилдифенилового эфира сIn the following examples, the possibility of synthesizing phenyl diphenyl ether with

таким же выходом при меньшей продолжительности опыта (примеры 2 и 4) или при более низкой температуре, но с увеличением продолжительности нагревани (пример 3). Пример 2. Провод т аналогично примеют до 200°С в течение 8 час, а затем 1,5 час при 300°С. Получают после разложени и сушки сырой продукт сероватого цвета, 36 г (выход количественный); т. пл. 61-67°С.the same yield with a shorter duration of the experiment (examples 2 and 4) or at a lower temperature, but with an increase in the duration of heating (example 3). Example 2. It is carried out similarly to 200 ° C for 8 hours, and then 1.5 hours at 300 ° C. After decomposition and drying, a grayish crude product is obtained, 36 g (quantitative yield); m.p. 61-67 ° C.

После перегонки получают 31,2 г бесцветного продукта; т. пл. 66-67°С (87,3%).After distillation, 31.2 g of a colorless product are obtained; m.p. 66-67 ° C (87.3%).

Пример 3. Процесс провод т аналогично примеру 1, но сначала реакционную массу нагревают в течение 6 час при 200°С, затем 7 час при 220-240°С. Получают после перегонки 31 г продукта (86,7%).Example 3. The process is carried out analogously to example 1, but first the reaction mass is heated for 6 hours at 200 ° C, then 7 hours at 220-240 ° C. After distillation, 31 g of product (86.7%) are obtained.

Пример 4. Процесс провод т аналогично примеру 1, но бромбензола берут меньше (40 мл) и реакционную массу нагревают сначала 2,5 час при 180°С, затем 1,5 час приExample 4. The process is carried out analogously to example 1, but bromobenzene is taken less (40 ml) and the reaction mass is first heated for 2.5 hours at 180 ° C, then 1.5 hours at

300°С. Получают сырой продукт чуть сероватого цвета 36 г; т. пл. 61-67°С.300 ° C. Get raw product slightly grayish color 36 g; m.p. 61-67 ° C.

После перегонки бесцветный продукт; т. пл. 66-67°С; выход 32,1 г (89,2%). After distillation, the colorless product; m.p. 66-67 ° C; yield 32.1 g (89.2%).

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени фенилдифенилового эфира конденсацией бромзамещенного ароматического соединени с кислородсодержащимThe method of obtaining phenyldiphenyl ether by condensation of a bromo-substituted aromatic compound with an oxygen-containing

ароматическим соединение.м в присутствии едкого кали и порошка меди при температуре выше 180°С, отличающийс тем, что, с целью упрощени способа, в качестве исходных ароматических соединений используют бромбензол и л-оксидифенил.aromatic compound. in the presence of potassium hydroxide and copper powder at a temperature above 180 ° C, characterized in that, in order to simplify the process, bromobenzene and l-oxydiphenyl are used as the starting aromatic compounds.