SU351837A1 - LIUTEIA J - Google Patents
LIUTEIA JInfo
- Publication number
- SU351837A1 SU351837A1 SU1498618A SU1498618A SU351837A1 SU 351837 A1 SU351837 A1 SU 351837A1 SU 1498618 A SU1498618 A SU 1498618A SU 1498618 A SU1498618 A SU 1498618A SU 351837 A1 SU351837 A1 SU 351837A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- mol
- yield
- cadmium chloride
- magnesium
- esters
- Prior art date
Links
- YKYOUMDCQGMQQO-UHFFFAOYSA-L Cadmium chloride Chemical compound Cl[Cd]Cl YKYOUMDCQGMQQO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000002901 organomagnesium compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000003901 oxalic acid esters Chemical class 0.000 claims 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 7
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 7
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 3
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYACBZDAHNBPPB-UHFFFAOYSA-N diethyl oxalate Chemical compound CCOC(=O)C(=O)OCC WYACBZDAHNBPPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N glycolic acid Chemical compound OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 magnesium organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L mgso4 Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- VMKOFRJSULQZRM-UHFFFAOYSA-N 1-bromooctane Chemical compound CCCCCCCCBr VMKOFRJSULQZRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKXSKSHDVLQNKG-UHFFFAOYSA-N Benzilic acid Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)(C(=O)O)C1=CC=CC=C1 UKXSKSHDVLQNKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N Bromobenzene Chemical compound BrC1=CC=CC=C1 QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNBYYROGDDSUQT-UHFFFAOYSA-N C1(=C(C=CC=C1)C(C(=O)O)(O)C1=C(C=CC=C1)C)C Chemical compound C1(=C(C=CC=C1)C(C(=O)O)(O)C1=C(C=CC=C1)C)C XNBYYROGDDSUQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKRZOJADNVOXPM-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid dibutyl ester Chemical compound CCCCOC(=O)C(=O)OCCCC JKRZOJADNVOXPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ANRQGKOBLBYXFM-UHFFFAOYSA-M Phenylmagnesium bromide Chemical compound Br[Mg]C1=CC=CC=C1 ANRQGKOBLBYXFM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 1
- WPUJEWVVTKLMQI-UHFFFAOYSA-N benzene;ethoxyethane Chemical compound CCOCC.C1=CC=CC=C1 WPUJEWVVTKLMQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Description
Изобретение относитс к способам получени оксиироизводных сложных эфиров, в частности к сиособу получени сложиых эфиров третичных а-оксикислот, которые могут найти ирименение в лабораторной практике, дл различных синтезов. Мзвестен способ получени эфиров третичных а-оксикислот путем взаимодействи магний органических соединений с эфирами щавелевой кислоты. Выход продукта 10-50%. Недостатком известного способа вл етс низкий выход целевого продукта. С целью повышени выхода иредлагаетс проводить процесс взаимодействи магнийорганических соединений с эфирами щавелевой кислоты в ирисутствии безводного хлористого кадми , лучше при соотноиюнии эфира щавелевой кислоты , магнийоргалического соединени и хлористого кадми , равно.м 1:3: 1. Пример 1. В колбу, снабженную мешалкой , капельной воронкой и обратным холодильником , помешают 14,6 г (0,1 моль) диэтилового эфира щавелевой кислоты, 100 мл сухого бензола и 18 г (0,1 моль) безводного хлористого кадми . При о.хлаждении лед ной водой и энергичном перемешивании приливают из капельной воронки эфирный раствор бромисто о фенилмагни , ириготовленного в обычных услови х из 47,1 г (0,3 моль) бромбензола и 7,5 г (0,3 моль) магни . Смесь перемешивают 1 час при комнатной температуре и 1 час кип т т. После охлаждени реакционную смесь разлагают водой, а затем сол ной кислотой. Содержимое колбы переиос т в делительную воронку, эфирнобензольный раствор отдел ют от воды и промывают 10%-iiiiiM раствором бикарбоната натри , затем водоГ до не| 1тральной среды и высу1иивают безводным сульфатом магни . После отгона растворител продукт перегон ют в вакууме . Получают 24,4 г этилового эфира дифеиилгликолевой кислоты с т. кип. 164°С (4 мм рт. ст.). Выход 95%. Найдено, %: С 74,69; Н 6,30; ОН 6,8. CisHieOi. Вычислено, %: С 74,98; Н 6,29; ОН 6,6. Пример 2. Услови проведени процесса апалогичны примеру 1. В реакцию берут 7,5 г .магни , 47,1 г (0,3 моль) бромбеизола, 17,4 s (0,1 моль) диизоироиилового эфира шавелевой кислоты, 18 г (0,1 моль) безводного хлористого кадми . Получают 26 г изопропилового эфира Д11фен11лгликолевой кислоты с т. кип. 162°С (5 мм рт. ст.). Выход 96%. Найдено, %: С 75,34; Н 6,78; ОН 6,1.The invention relates to methods for the preparation of hydroxy derivatives of esters, in particular, to a process for the preparation of esters of tertiary a-hydroxy acids, which can be found in laboratory practice, for various syntheses. A known method for producing tertiary a-hydroxy acid esters is by reacting magnesium organic compounds with oxalic esters. The product yield 10-50%. The disadvantage of this method is the low yield of the target product. In order to increase the yield, it is intended to carry out the process of interaction of organomagnesium compounds with oxalic esters in the presence of anhydrous cadmium chloride, better when the ratio of oxalate ester, magnesium orhalium compound and cadmium chloride is equal to 1: 3: 1. , by addition funnel and reflux condenser, 14.6 g (0.1 mol) of oxalic acid diethyl ether, 100 ml of dry benzene and 18 g (0.1 mol) of anhydrous cadmium chloride are prevented. While cooling with ice water and vigorous stirring, an ethereal solution of phenyl magnesium bromide, prepared under the usual conditions of 47.1 g (0.3 mol) of bromobenzene and 7.5 g (0.3 mol) of magnesium, is poured from a dropping funnel. The mixture was stirred for 1 hour at room temperature and boiled for 1 hour. After cooling, the reaction mixture was decomposed with water and then with hydrochloric acid. The contents of the flask are transferred to a separatory funnel, the ether benzene solution is separated from the water and washed with 10% sodium monoxide solution, then with water until it is | 1 of the medium and release with anhydrous magnesium sulphate. After the solvent is distilled off, the product is distilled in vacuo. Receive 24.4 g of ethyl ester of difeil glycolic acid with so Kip. 164 ° С (4 mm of mercury). Yield 95%. Found,%: C 74.69; H 6.30; OH 6.8. CisHieOi. Calculated,%: C, 74.98; H 6.29; OH 6.6. Example 2. The conditions of the process are similar to those in Example 1. 7.5 g of magnesium, 47.1 g (0.3 mol) of brombeisol, 17.4 s (0.1 mol) of oxalic acid diisoyroyl ester, 18 g ( 0.1 mol) anhydrous cadmium chloride. Obtain 26 g of isopropyl ether D11phenyllglycolic acid with so Kip. 162 ° С (5 mm of mercury). Yield 96%. Found,%: C 75.34; H 6.78; IT 6,1.
Пример 3. Услови проведени процесса аналогичны примеру 1. В реакцию берут 7,5 г магни , 47,1 г (0,3 моль} бромбеизола, 20,2 г ди-и-бутилового эфира щавелевой кислоты, 18 г (0,1 моль безводного хлористого кадми . Получают 26,7 г ди-н-бутилового эфира дифенилгликолевой кислоты с т. кип. 175- 176°С (5 мм рт. ст.). Выход 94%.Example 3. The conditions of the process are similar to those in Example 1. 7.5 g of magnesium, 47.1 g (0.3 mol) of brombeisol, 20.2 g of oxalic acid di-butyl ester, 18 g (0.1 mols of anhydrous cadmium chloride: 26.7 g of diphenylglycolic acid di-n-butyl ester are obtained with a bale of 175-176 ° C (5 mm Hg). 94% yield.
Пайдено, %: С 76,11; И 7,18; ОН 5,9.Paydeno,%: C 76.11; And 7.18; OH 5.9.
СшПаоОз. Вычислено, %: С 76,03; П 7,08; ОН 6,0.ShpAoOz. Calculated,%: C 76.03; P 7.08; OH 6.0.
Пример 4. Услови проведени процесса аналогичны примеру 1. В реакцию берут 7,5 г магни , 51,Зе (0,3 моль) ж-бромтолуола, 14,6г диэтилоксалата, 18 г хлористого кадми . Получают 26 г этилового эфира ди-ж-толилгликолевой кислоты с т. кип. 177- 178°С (4 мм рт.-ст.). Выход 92%.Example 4. The conditions of the process are similar to example 1. 7.5 g of magnesium, 51, Ze (0.3 mol), g-bromotoluene, 14.6 g of diethyl oxalate, 18 g of cadmium chloride are taken into the reaction. Obtain 26 g of ethyl ester di-tolylglycolic acid with so Kip. 177-178 ° C (4 mm Hg. Art.). Yield 92%.
Найдено, %: ,11; Н 7,11; ОН 6,2.Found,%:, 11; H 7.11; OH 6.2.
Gl HoPsВычислено , ,адЗ; Н 7,08; ОН 6,0.Gl HoPsCalculated, adz; H 7.08; OH 6.0.
Пример 5. Услови проведени процесса аналогичны примеру 1. В реакцию берут 7,5 г магни , 57,9 г бромистого н-октила {0,3моль), 14,6 г диэтилоксалата, 18 г хлористого кадми . Получают 29,5 е этилового эфира ди-ноктилгликолевой кислоты с т. кип. 184-185°С (5 мм рт. ст.). Выход 90%.Example 5. The conditions of the process are similar to example 1. 7.5 g of magnesium, 57.9 g of n-octyl bromide (0.3 mol), 14.6 g of diethyloxalate, 18 g of cadmium chloride are taken into the reaction. Get 29,5 e of ethyl ester of di-noctilglycolic acid with t. Kip. 184-185 ° С (5 mm of mercury.). Yield 90%.
Найдено, %: С 73,28; Н 12,19; ОН 5,0.Found,%: C 73.28; H 12.19; OH 5.0.
С2оН4оОз.S2OH4oOz.
Вычислено, %: С 73,11; Н 12,27; ОН 5,1. Предмет изобрете н и Calculated,%: C 73.11; H 12.27; OH 5.1. The subject invention
Claims (2)
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU351837A1 true SU351837A1 (en) |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU633470A3 (en) | Method of obtaining a-cyanobenzylcyclopropanecarboxylates | |
| JPH11349536A (en) | Synthesis of monoester or diester of 9,10-endoethano-9,10-dihydroanthracene-11,11-dicarboxylic acid and new monoester or diester obtained by the method | |
| Kharasch et al. | THE REACTION OF SODIUM IN LIQUID AMMONIA WITH ESTERS1 | |
| EP0033604A1 (en) | Process for the preparation of methyl dihydrojasmonate and homologues | |
| US3700717A (en) | Process for the manufacture of lavandulic acid and derivatives | |
| SU351837A1 (en) | LIUTEIA J | |
| US2525249A (en) | Making alkoxy isobutyric acids and derivatives thereof | |
| SU492072A3 (en) | The method of obtaining trans-chrysanthemic acid | |
| US4002667A (en) | Bis-(2-hydroxyethyl)-terephthalate | |
| SU1341174A1 (en) | Method of producing 2-substituted or 2,2-substituted 1,3-propandiols | |
| JP2901991B2 (en) | Synthetic method of acyloxycarboxylic acid | |
| SU311895A1 (en) | A METHOD FOR OBTAINING SIMPLE PENOL ESTERS | |
| US5087725A (en) | Process for the preparation of alkyl nitrobenzoates | |
| SU189420A1 (en) | METHOD OF OBTAINING COMPLEX ETHERES OF A-KETO ACIDS | |
| JP2586950B2 (en) | Process for producing p- or m-tert-butoxybenzaldehyde | |
| SU169529A1 (en) | Method of producing 3-trifluoromethyldiphenylamine | |
| JP4030289B2 (en) | Process for producing β-ketonitriles | |
| SU222360A1 (en) | METHOD OF OBTAINING PHENYDIPHENYL ETHER | |
| SU390084A1 (en) | METHOD OF OBTAINING POLYFLATOR-CONTAINING a-OXIDE | |
| US4965401A (en) | Process for the preparation of 2-propyl-2-pentenoic acid and its esters | |
| SU196646A1 (en) | METHOD FOR OBTAINING CHLORINATED ELEVATOR ALKYLBENZOLMONARCARBONIC ACIDS | |
| SU963462A3 (en) | Process for producing 2-acrylpropionic acid | |
| SU335244A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING 1,2-EPOXYPROPYL ETHER p, p-PENGAMETHYLENE OR METHYL-p, p-PENTAMETILEE-glycic acid | |
| SU358842A1 (en) | ||
| SU362023A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING ALKYL ETHERS OF p-BROMETHYLAL-ALCHOLOSPHINE ACID-RECEPTION 1; nATERTviO-T? KWH4? "u4f; |