SU345132A1

SU345132A1 - METHOD OF OBTAINING COMPLEX 7-CHLOROPROPENYL ETHYL ETHERS

Info

Publication number: SU345132A1
Application number: SU1382003A
Authority: SU
Inventors: А. Г. Исмаилов Р. А. Гаджилы С. П. Годжаев И. И. Ибрагимов
Original assignee: Азербайджанский политехнический институт Ч. Ильдрыма

Description

Изобретение относитс к способам получени новых непредельных эфиров, а именно сложных 7хлорпропениловых эфиров, вл ющихс реакционноспособными соединени ми , которые могут найти применение при разнообразных синтезах и в качестве сырь дл получени душистых, физиологически активных и других веществ, а также полимерных материалов.The invention relates to methods for producing new unsaturated esters, namely, 7-chloropropenyl esters, which are reactive compounds that can be used in various syntheses and as a raw material for the preparation of fragrant, physiologically active and other substances, as well as polymeric materials.

Предлагаемый способ заключаетс в том, что хлорангидриды карбоновых кислот подвергают конденсации с акролеином в присутствии хлористого алюмини при температуре не выше 0°С, (предпочтительно (-20°С) - (-30°С). Целевые продукты выдел ют известными приемами.The proposed method consists in the fact that carboxylic acid chlorides are condensed with acrolein in the presence of aluminum chloride at a temperature not higher than 0 ° C (preferably (-20 ° C) - (-30 ° C). Target products are isolated by known methods.

Пример 1. К суспензии 140 г (1,05 моль хлористого алюмини в 125 мл дихлорэтана при перемешивании по капл м сначала прибавл ют 78,5 г (1 моль) хлористого ацетила, а затем 56 г (1 моль) акролеина. Подачу этих компонентов регулируют так, чтобы при охлаждении сухим льдом в бутиловом спирте температура реакционной смеси поддерживалась в пределах (-30°С) -(-20°С) (реакци экзометрична). Затем реакционную массу при этих температурах дополнительно перемешивают в течение 1-2 час, после чего выливают на лед. Нижний дихлорэтановый слой после промывки водой, сушки сернокислым магнием, отгонки растворител подвергают вакуумной перегонке в среде азота. Получено 97,2 г (выход 72,3%) конденсата со следующими показател ми: Ткип 52-55°СА1Ш; 1,4560; d 1512.Example 1. To a suspension of 140 g (1.05 mol of aluminum chloride in 125 ml of dichloroethane, 78.5 g (1 mol) of acetyl chloride are added dropwise with stirring, and then 56 g (1 mol) of acrolein. Feed these components adjust so that when cooled with dry ice in butyl alcohol, the temperature of the reaction mixture is maintained within (-30 ° C) - (- 20 ° C) (the reaction is exometric). Then the reaction mass is further stirred at these temperatures for 1-2 hours, after which it is poured onto ice. The lower dichloroethane layer after washing with water, drying it with rnokislym magnesium, distilling off the solvent was subjected to vacuum distillation under nitrogen Obtained 97.2 g (yield 72.3%) of the condensate with the following characteristics: Boiling point 52-55 ° SA1SH; 1,4560; d 1512..

Пайдено, %: С 44,92; П 5,32; С1 26; мол. вес. 131,2; MRn 31,78.Paydeno,%: C 44.92; P 5,32; C1 26; a pier weight. 131.2; MRn 31.78.

С 44,83; Н 5,43; С1 26; мол. вес. 132,6.C, 44.83; H 5.43; C1 26; a pier weight. 132.6.

СоНгОгС.CoNGOgS.

Вычислено, %: С 44,61; П 5,20; CI 26; мол. вес. 134,5; MRo 31,34.Calculated,%: C 44.61; P 5.20; CI 26; a pier weight. 134.5; MRo 31.34.

Дл доказательства наличи сложноэфирной группировки полученные соединени подвергают кислотному гидролизу, дл чего 26,9 г этого соединени смешивают со 100 мл 10%-ного раствора серной кислоты и полученную смесь нагревают на вод ной бане. При этом отогнано 8,7 г акролеина, 2,4-динитрофенилгидразон которого плавилс при 163- 164°С.To prove the presence of the ester moiety, the compounds obtained are subjected to acid hydrolysis, for which 26.9 g of this compound is mixed with 100 ml of a 10% solution of sulfuric acid and the mixture is heated on a water bath. At the same time, 8.7 g of acrolein, the 2,4-dinitrophenylhydrazone of which was melted at 163-164 ° C, was distilled off.

Пример 2. К суспензии 70 г (0,525 моль) хлористого алюмини в 100 лы дихлорэтана при перемешивании по капл м добавл ютExample 2. To a suspension of 70 g (0.525 mol) of aluminum chloride in 100 liters of dichloroethane are added dropwise with stirring.

66,25 г (0,5 моль) хлоргангидрида циклопентанкарбоновой кислоты и 28 г акролеина (при (-25°С) - (-20°С). Реакционную массу дополнительно перемешивают в течение 1 час и затем выливают на лед. Нижний дихлорэтараствором соды, снова водой, сушки сернокислым магнием, отгонки растворител подвергают вакуумной перегонке в среде азота. Было получено 38,9 г (выход 41,3%) конденсата со следующими показател ми: Ткип 105-110°С/3 л« , ttj° 1,4630; df 1,1402;66.25 g (0.5 mol) of cyclopentane carboxylic acid chlorohydride and 28 g of acrolein (at (-25 ° C) - (-20 ° C). The reaction mass is further stirred for 1 hour and then poured onto ice. Sodium chloride , again with water, drying with magnesium sulfate, distilling off the solvent is subjected to vacuum distillation in a nitrogen atmosphere. 38.9 g (yield 41.3%) of condensate were obtained with the following indicators: Pump boil 105-110 ° C / 3 liter, ttj ° 1 , 4630; df 1.1402;

Найдено, %: С 57,11; Н 7,03; С1 19,62; мол. вес. 179,6 MRc 45,52.Found,%: C 57.11; H 7.03; C1 19.62; a pier weight. 179.6 MRc 45.52.

С 57,28; Н 7,12; С1 19,86; мол. вес. 184,8.C, 57.28; H 7.12; C1 19.86; a pier weight. 184.8.

CgHiaOaCl.CgHiaOaCl.

Высчислено, %: С 57,44; Н 6,91; С1 18,8; мол. вес. 188,5; МНв 45,87.Calculated,%: C 57.44; H 6.91; C1 18.8; a pier weight. 188.5; MHB 45.87.

Наличие сложноэфирной группировки определ ют кислотным гидролизом полученного соединени . Смесь из 18,85 г полученного соединени и 100 мл 10%-ного раствора серной кислоты нагревают на вод ной бане. Нри этом отогнано 3,28 г акролеина, 2,4-дииитрофенилгидразон которого плавитс при 162- The presence of the ester moiety is determined by acid hydrolysis of the resulting compound. A mixture of 18.85 g of the obtained compound and 100 ml of a 10% aqueous solution of sulfuric acid is heated in a water bath. In this, 3.28 g of acrolein, with 2,4-diitrophenyl hydrazone which melts at 162-, was distilled off.

164°С. Остаток экстрагируют эфиром. Нолученный эфирный экстракт после промывки водой , сушки сернокислого магни и отгонки растворител подвергают перегонке. Получено 9,26 г циклопентанкарбоновой кислоты со следуюш;ими константами: Ткип. 212-215°С; 4 1-4528; df 1,0492.164 ° C. The residue is extracted with ether. The obtained ethereal extract is subjected to distillation after washing with water, drying magnesium sulphate and distilling off the solvent. 9.26 g of cyclopentanecarboxylic acid were obtained with the following; constants for them: bp. 212-215 ° C; 4 1-4528; df 1.0492.

Предмет изобретени Subject invention

1.Способ получени сложных у лорпропениловых эфиров, отличающийс тем, что хлорангидриды карбоновых кислот подвергают конденсации с акролеином в присутствии хлористого алюмини при температуре не выше 0°С с последуюш,им выделением целевого продукта известными приемами.1. A method for producing lorpropenilic esters, characterized in that the carboxylic acid chlorides are condensed with acrolein in the presence of aluminum chloride at a temperature not higher than 0 ° C, followed by release of the target product by known techniques.

2.Способ по ц. 1, отличающийс тем, что процесс ведут при температуре (-20°С)- (-30°С).2. Method according to c. 1, characterized in that the process is carried out at a temperature of (-20 ° C) - (-30 ° C).