SU1561822A3 - Способ получени карбоксанилидов или их аммониевых солей - Google Patents

Способ получени карбоксанилидов или их аммониевых солей Download PDF

Info

Publication number
SU1561822A3
SU1561822A3 SU864027246A SU4027246A SU1561822A3 SU 1561822 A3 SU1561822 A3 SU 1561822A3 SU 864027246 A SU864027246 A SU 864027246A SU 4027246 A SU4027246 A SU 4027246A SU 1561822 A3 SU1561822 A3 SU 1561822A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
nitro
yield
found
calculated
groups
Prior art date
Application number
SU864027246A
Other languages
English (en)
Inventor
Виктор Уренович Джозеф
Original Assignee
Эр Продактс Энд Кемикалз, Инк. (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Эр Продактс Энд Кемикалз, Инк. (Фирма) filed Critical Эр Продактс Энд Кемикалз, Инк. (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU1561822A3 publication Critical patent/SU1561822A3/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/75—Amino or imino radicals, acylated by carboxylic or carbonic acids, or by sulfur or nitrogen analogues thereof, e.g. carbamates
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof the nitrogen atom being directly attached to an aromatic ring system, e.g. anilides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof the nitrogen atom being directly attached to an aromatic ring system, e.g. anilides
    • A01N37/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof the nitrogen atom being directly attached to an aromatic ring system, e.g. anilides containing at least one oxygen or sulfur atom being directly attached to the same aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/46—N-acyl derivatives
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Abstract

Изобретение относитс  к амидам карбоновых кислот, в частности к получению карбоксанилидов ф-лы R1-C/O/-NH-R2, где R1 - перфтордекагидронафтил, ундекафторциклогексил, декафторциклогексил
R2 - фенил, замещенный пара-нитрогруппой или 2-4 независимо выбранными группами R3, где R3-BR или CL, или двум  независимо выбранными группами R3 и R4, одна из которых метил, CL или BR, а друга  - нитро, метилсульфонил или фторсульфонил, или двум  группами, одна из которых метил, а друга  - нитро или фторсульфонил, или трем  группами, две из которых - нитро, трифторметил или CL, а треть  - BR или две группы CL, а треть  - нитро, или две нитрогруппы в положени х 2 и 4, а треть  - C1-C4-алкокси или C1-C4-алкилтиогруппа в положении 3 или 5, или трем  группами, одна из которых метил, а две группы, независимо выбранные из р да, содержащего CL или нитро, или R2 - нафтил, замещенный двум  группами нитро или BR, или их аммониевых солей, где аммоний имеет формулу /R5/3/R6/N, где R5 и R6 каждый независимо C1-C18-алкил, бензил, причем общее количество атомов углерода во всех группах R5 и R6 12-60, которые обладают инсектицидной активностью. Цель - разработке способа получени  новых более активных соединений. Получение ведут реакцией галоидацила ф-лы R1-C/O/-HAL с анилином или 1-аминонафталином ф-лы H2N-R2, где R1 и R2 указаны, в нейтральном органическом растворителе с последующим выделением целевого продукта или переводом его в соответствующую аммониевую соль. 3 табл.

Description

см
Изобретение относитс  к органической химии, а именно к способу получени  новых карбоксанилидов общей формулы
Bi-C-jr-R,
II
(1)
где R, - перфтордекагидронафтйл,ун- декафторциклогексил декафторцикло- гексил;
Ra - фенил, замещенный,п нитро группой или 2 - 4 независимо выбранными группами RJ,
где R3 - бром или хлор, или двум  1 независимо выбранными группами R4, где 1Ц - иод, нитро, циано, трифтор- метил, или двум  группами R и R одна из которых метил, хлор или бром, а друга  - нитро, метилсулъфог нил или фторсульфонил, или двум  группами, одна из которых метил, а друга  - нитро или фторсульфонил, или трем  группами, две из которых представл ют собой нитро, трифторме- тил Или хлор, а треть ,- бром, или две группы хлор, а треть  нитро, или две нитрогруппы в положении 2 и 49 а треть  - С,-С -алкокси или килтиогруппа в положении 3 или 5, ил трем  группами, одна из которых представл ет собой метил, а две группы независимо выбраны из р да, Содержащего хлор или нитро, или R2 - нафтил замещенный двум  группами, представл ющими нитро или бром, или их аммониевых солей, где аммоний имеет- следующую формулу
F
© Rg
f-Rs
АЛ
где RJ. и R6 каждый независимо алкил, бензил, причем общее количество атомов углерода во всех группах R и R6 составл ет 12-60, или их ам
40
.Вычислено, %: С 35,00; Н 1,13; N 6,28.
C13H5FU N2°3Найдено , %: С 34,91; И 1,10; N 6,48.
ПримерЗ. 2 -Йодо-4 -нитр 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторц логексанкарбоксанилид, т.нл.125-1
мониевых солей, которые обладают инсектицидной активностью и могут быть использованы в сельском хоз йстве.
Цель изобретени  - разработка доступного способа получени  соединений .- выход 38%.
формулы I, обладающих высокой инсек- Вычислено, %: С 27,35; Н 0,70; тицидной активностью.N 4,89.
Изобретение иллюстрируетс  следую- IN2Og. щими примерами.
Пример 1. 21-Вром-41-иитро- 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик- логексанкарбоксанилид.
1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-Ундекафтор- цшслогексанкарбонилфторид 60%-ной чистоты (10,9 г; 0,02 моль) и три50
этиламин (2 г; 0,02 моль) помещают в 25 мл простого диэтилового эфира. По капл м при температуре окружающей среды (около 25 С) добавл ют в 75 мл
55
Найдено, %: С 27,11; Н 0,67; N 4,68.
Пример4, 2 , 4 -Динитро2 ,3;3,4S4,5,5,6,6-ундекафторцикло санк арбоксанилид, т.пл. 106-109°С выход 14%.
Вычислено, %: С 31,79; Н 0,82; N 8,55; F 42,54.
.
Найдено, %: С 32,77; Н 0,84; N 9,43; F 43,66.
простого диэтиловаго эфира 2-бромо-4- нитроанилин (11,35 г; 0,02 моль). Затем реакционную смесь перемешивают в течение 1,5 ч. Тонкослойна  хроматографи  не показала анилинового исходного материала. Реакционную смесь промывают водой три раза и один раз разбавл ют раствором бикарбоната натри , а затем высушивают. После этого
испарением удал ют растворитель. Остаток продукта раздел ют путем жидкостной хроматографии на силикагеле с соотношением ацетат:гексан 1:5 и
получают 14,5 г продукта, содержащего окклюдированный растворитель. Продукт рекристаллизуют из гексана и сушат воздухом, в результате чего получают 5,0 г (48%) очищенного продукта, плав щегос  при 98-101°С. Дополнительный 1 г получают из маточного раствора и суммарный выход составл ет 57%,
Вычислено, %: С 29,74; Н 0,77; N 5,34.
С эН4ВгРи ЫгОэ.
Найдено, %: С 30,14; Н 0,91; N 5,81.
Другие соединени  изобретени , полученные в соответствии с примером 1 при помощи аналогичных процедур, при- - ведены ниже.
П р и м е р 2. 4 Нитро 1,2,2,3,3, 4,4,5,5,6,6-ундекафторциклогексан- карбоксанилид, т.пл. 166-169 С, выход 67%.
.Вычислено, %: С 35,00; Н 1,13; N 6,28.
C13H5FU N2°3Найдено , %: С 34,91; И 1,10; N 6,48.
ПримерЗ. 2 -Йодо-4 -нитро- 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик- логексанкарбоксанилид, т.нл.125-127 С,
выход 38%.
IN2Og.
Найдено, %: С 27,11; Н 0,67; N 4,68.
Пример4, 2 , 4 -Динитро1,2, 2,3;3,4S4,5,5,6,6-ундекафторциклогек- санк арбоксанилид, т.пл. 106-109°С, выход 14%.
Вычислено, %: С 31,79; Н 0,82; N 8,55; F 42,54.
.
Найдено, %: С 32,77; Н 0,84; N 9,43; F 43,66.
51561822
П р и м е р 5. 2 -Хлоро-5 нитро- 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик- логексанкарбоксанилид, т.пл. 115- 118°С, выход 24%.
Вычислено, %: С 32,53; Н 0,63; N 5,84.
,, КгОэ.
Найдено, %: С 32,50; 32,22; Н 0,73; 0,84; N 5,66; 5,62.
Примере. 2 -Хлоро-4 -нитро- 1,2,2,3,,4,5,5,6,6-ундекафторцик- логексанкарбоксанилид, т.пл. 90-93°С, выход 31%.
Вычислено, %: С 32,48; Н 0,83; N 5,82.
.СЗ..
Найдено, %: С 33,60; Н 1,01; N 7,32.
Пример 12. 2 -Циано 4 -хлоро- 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцикл гексанкарбоксанилид, т.пл. 122-124°С. 5 Пример 13. 2 -(Трифторметил)- 4 -бромо-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-унде- кафторциклогексанкарбоксанилнд т.пл. 104 106°С.
Вычислено, %: С 30,70; Н 0,73; 10 N 2,56.
C 4H4BrF NO.
Найдено, %: С 31,01; Н 0,69; N 2,24.
П р. и м е р 14. 2/,3 Дихлоро-1,2, 15 2,3,3,4,4,5,5,6,6 ундекафторциклогек- сан карбоксанилид, т.пл. 89-91°С.
Пример. 2 -Метил-4 -нитро- 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик- логексанкарбоксанилид, т.пл. 102- 105°С, выход 38%.
Вычислено, %: С 36,54; Н 1,53; N 6,08.
C HjFflN O,.
Найдено, %: С 43,69; 37,36; Н 2,85; 1,72 М 10,44; 6,03.
Примерб. 2 -Метил-5 -нитроП р и м е р 15. 3,4 -Дихлоро- 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафтоpi цш- 20 логексанкарбоксанилид, т.пл. 128- 132°С.
П р и м е р 16. 3,4 Дибромо-1,2, 2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторциклогек- санкарбоксанилид, т.пл. 126-128 С, 25 выход 39%.
Вычислено, %: С 27,93; Н 0,72; N 2,51 .
СиН4Вг4Р„ N0.
Найдено, %i С 28,15; Н 0,86; 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцикло-ЗО N 2,77.
гексанкарбоксанилид, т.пл. 107-109°С,Пример 17. Зг-Хлоро-4 -фторовыход 33%.
1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафтордик- логексанкарбоксанилид, т.пл. 147- 149°С, выход 9%.
Вычислено, %: С 36,54; Н 1,53; N 6,09.
(NZ03.
Найдено. %: С 36,66; Н 1,28; N 6,19.
Приме р 9. 21 -Ниано-4 -нитро- 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик- логексанкарбоксанилид, т.пл. 119- 120°С, выход 20%.
Вычислено, %: С 35,69; Н 0,86; N 8,92.
С ,
«
Найдено. %: С 35,94; Н 1,13; N 8,66.
Пример 10. 2 -(Трифторметил)- 4 -нитро-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-унде- кафторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 80-81°С, выход 34%.
Пример 11. 2( -Фторо-5 -нитро- 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик- логексанкарбоксанилид, т.пл. 101- 102°С, выход 43%.
Вычислено, %: С 33,71; Н 0,65; N 6,05;
С«Н 14Ыг03.
Найдено, %: С 33,56; Н 0,66; N 6,05.
Пример 12. 2 -Циано 4 -хлоро- 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцикл - гексанкарбоксанилид, т.пл. 122-124°С. Пример 13. 2 -(Трифторметил)- 4 -бромо-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-унде- кафторциклогексанкарбоксанилнд т.пл. 104 106°С.
Вычислено, %: С 30,70; Н 0,73; N 2,56.
C 4H4BrF NO.
Найдено, %: С 31,01; Н 0,69; N 2,24.
П р. и м е р 14. 2/,3 Дихлоро-1,2, 5 2,3,3,4,4,5,5,6,6 ундекафторциклогек- сан карбоксанилид, т.пл. 89-91°С.
П р и м е р 15. 3,4 -Дихлоро- 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафтоpi цш- логексанкарбоксанилид, т.пл. 128- 132°С.
П р и м е р 16. 3,4 Дибромо-1,2, 2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторциклогек- санкарбоксанилид, т.пл. 126-128 С, выход 39%.
Вычислено, %: С 27,93; Н 0,72; N 2,51 .
СиН4Вг4Р„ N0.
Найдено, %i С 28,15; Н 0,86; N 2,77.
5
0
1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафтордик- логексанкарбоксанилид, т.пл. 147- 149°С, выход 9%.
Вычислено, %: С 34,42; Н 0,89; N 3,09.
.С1Р,2 N0.
Найдено, %: С 34,30; Н 0,99; N 3,15.
0 Пример 18. .,5 -Дибромо-1,2, 2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторциклогек- санкг рбоксанилид, т.пл. 110-113°С, выход 24%.
Вычислено, %: С 27,93; Н 0,72; 5 N Л.,50; Вг 28,59; F 37,38.
Cr,H4Br2F, NO.
Найдено, %: С 28,09; Н 0,66; N 2,52:, Вг 28,77; F 37,54.
Пример 19. 2,б -Дихлоро-1,2, 2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцикло- гексанкарбоксанилид, т.пл. 159-162 С, выход 27%.
Вычислено, %: С 33,21; Н 0,85; N 2,97; С1 15,08; F 44,46.
С,4Н4С1,,Рц NO.
Найдено, %: С 33,04; Н 0,85; N 2,90; С1 14,99} F 44,59.
П р и м е р 20. . ,5 -Дихлоро-1,2, 2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцикло5
гексанкарбоксанилид, т.пл, 90-101 С, ВВ1ХОД 26%.
Вычислено, %: С 33,21; Н 0,85; N 2,97; С1 15,08; F 44,46.
СвН4С1гГ„ N0.
Найдено, %: С 33,30; Н 0,97; N 3,00; С1 15,12; F 44,51.
П р и м е р 21. 2,4 Дйхлоро-1,2, 2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафтордикло- гексанкарбоксанилид, т.пл. 83-85 С, выход 8,5%.
Вычислено, %: С 33,21; Н 0,85; N 2,97; С1 15,08; F 44,26.
G0H4C1ZF NO.
Найдено, %: С 33,30; Н 0,85; N 3,04; С1 15,32; F 44,24.
Пример 22. 3;,5 -Дихлоро-1,2 2,3,3,4,4,5,5,6,6 ундекафторцикло о гексанкарбоксанилид, т.пл. С, выход 25%.
Вычислено, %: С 33,21; Н 0,85; N-2,97; C1 15,08; F 44,46;
CtftUCUF NO.
Найдено, %: С 33,25; Н 0,81; N 3,02; Cl 15,30j F 44,67.
П р и м е р 23. . ,б -ДибромоМ ,2, 2,3S3,4,4,5,5,6,б-ундекафторцикло- гексанкарбоксанилид, т.пл. 143-145 С.
П р и м е р 24, 21 ,4 -Дибромо-1 ,2, 2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторциклогек- санкарбоксанилид, т.пл. 84-86°С.
П р и м е р 25. 4 Хлоро-2 -нитро- 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6 ундекафтордик- логексанкарбоксанилид, т.пл, 66-69 С, выход 35%.
Вычислено, %: С 32,49; Н 0,84; N 5,83.
.
Найдено. %: С 33,09; Н 0,97; N 6,37.
П р и м е р 26. 3 -Нитро-4 -хлоро- 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундек афтор- циклогексанкарбоксанилид, т.пл. 118- 121°С, выход 67%.
Вычислено, %: С 32,50; Н 0,83; N 5,83.
, .
Найдено, %: С 32,71; Н 1,02; N 6,10.( (
П р и м е р 27. 3 -Хлоро-4 -нитро- 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундек афторцик- логексанкарбоксанилид, т.пл., 141- 144°С, выход 23%.
Вычислено, %: С 32,49; Н 0,84; N 5,83.
С „H4C1F, N,103- Найдено, %: С 32,67; Н 1,05; N 5,89.
II р и м е р 28, 3,5 -Динитро-1,2,2 3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторциклогек- санкарбоксанилид, т.пл. 140-143°С, выход 22%.
Вычислено, %: С 31,79; Н 0,82; N 8,55.
C,,H4FM , .
Найдено, %: С 31,61; Н 0,79; N 9,01.
П р и м е р 29. 2,5 -Динитро 1,2, 2,3,3,4,4,5,5,6,6 ундекафторциклогек- санкарбоксанилид, т.пл. 125-128°С.
П р и м е р 30. Зх,4 -Динитро-1,2, 2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторциклогек- санкарбоксанилид, т.пл. 118-121°С.
П р и м е р 31. 2,6 -Дифтрро-1,2 2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторциклогек- санкарбоксанилид, т.п. 88-90 С.
П р и м е р 32. з -(Трифторметил)- 4 -хлоро-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-унде- кафторцйклогексанкарбоксанилид, т.пл. 114-116йС.
Пример 33. 2 -Хлоро-5 -(три- фторметил)-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ун- декафторциклогексанкар боксанилид, т.пл. 81-84 С, выход 51%.
Вычислено, %: С 33,50; Н 0,80; N 2,79.
С 4Н4С1РНЖ.
Найдено, %: С 33,69; 33,51; Н 0,84; 0,89; N 2,60; N 2,59.
Прим ер 34. 3,5 -бис(Трифтор- метил)-1 ,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6 -ундекаф торциклогексанкарбоксанилид, т.плТ 137-139°С, выход 29%.
Вычислено, %: С 33,55; Н 0,75; N 2,61.
C ,5H+F17NO.
Найдено, %: С 33,80; Н 0,51; N 2,79.
П р и м е р 35. . -Нитро-4 -циано- 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик- логексанкарбоксанилид, т.пл. 153- 154°С.
Вычислено, %: С 35,70; Н 0,85; N 8,92.
CH4H4F« .
Найдено, %: С 36,20; Н 0,67; N 8,59.
ПримерЗб. -Нитро-4 -(три- фтбрметил)-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ун- декафторгексанкарбоксанилид.
Вычислено, %: С 32,80; Н 0S78; Ы 5,45.
C,4H4F 4N103.
Найдено, %: С 32,77; Н 0,70; N 5,59.
9 156182210
ПримерЗ. 2 -Метил-4 -бромо-C 4H7FMN203.
1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик-Найдено, %: С 37,29; Н 1,86;
логексанкарбоксанилид, т.пл. 97-99 С,N 6,73.
выход 17%. сПример 45. 3 -о тор-4 -метилВычислено , %: С 34,00; Н 1,42;1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцикN 2,84.логексанкарбоксанилид, т.пл, 118C 4H7BrF NO .120°СЛ выход 14%.
Найдено, %: С 34,07:, Н 1,31;Вычислено, %: С 38,83; Н 1,67;
N 2,60. (10 N 3,24.
Пример 38. 2 -Бромо-4 -метил-C(4H7F12NO.
1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик-Найдено, %: С 38,83; 39,25;
логексанкарбоксанилид, т.пл. 79-80°С.Н 1,71; 1,74; N 3,02; 3,09.
П р и м е р 39. 3 -Хлоро-4 -метил-II р и м е р 46. 3 -Метил-4 -фтор1 ,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафт.ордик-J5 1 Г2 2,3,3,4,4,5,5,6,6 -ундекафторциклогексанкарбоксанилид , т.пл. 108-логексанкарбоксанилид, т.пл. 123-
110°С.125°С, выход 34%.
П р и м Р р 40. 2Г-Метил-5 -хлоро-Вычислено, %: С 38,83; Н 1,63;
1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцикло-N 3,24.
гексанкарбоксанилид, т.пл. 115-118 С,20 C{4-H7F1ZNO.
выход 11%.Найдено, %: С 38,84; Н 1,68;
Вычислено, %: С 37,45; Н 1,57;N 3,04.
Ы 3,12.Пример 47. . -Метил-5 -фторCHH7C1F , NO.1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцикНайдено , %: С 37,57; Н 1,52;25 логексанкарбоксанилид, т.пл. 105N 2,91.108°С, выход 46%.
II р и м е р 41. 2Г-Метил-4 -хлоро-Вычислено, %: С 38,83; К 1,63;
1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик-N 3,24.
логексанкарбоксанилид, т.пл. 75-78 С, гМО.
выход 31%.30 Найдено, %: С 38,93; Н 1,49;,
Вычислено, %: С 37,45; Н 1,57;N 3,07.
N3,12.Пример 48. 2 -Метил-3 -фторС 4 Н7 GIF f NO. ,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцикНайдено ,%: С 37,50, Н 1,47;.логексанкарбоксанилид, т.пл. 124N 2,89. , 35 126°С, выход 50%.
П р и м е р 42. 2 -Метил-з -хлоро-Вычислено, %: С 38,82; Н 1,63;
1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик-N 3,23.
логексанкарбоксанилид, т.пл, 115 .
116вС, выход 32%.Найдено, %: С 38,77; Н 1,46;
Вычислено, %: С 37,40; Н 1,57;40 N 3 20N3 ,11.-Пример 49. . ,5 -Дихлоро-4 С 4Н7С1Р„ N0.нитро-1,,3,3,4,4,5,5,6,6-ундека-
Найдено, %: С 37,51; Н 1,47;фторциклогексанкарбоксанилид, т.пл.
N 3,10. / 99-100°С, выход 7%.
Пример 43. 2/-Хлоро-5 -метил-45 Вычислено, %: С 30,32; Н 0,59;
1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцикло-N 5,44.
гексанкарбоксанилид, т.пл. 55-58 С,С , N20,. выход 77%.
Вычислено, %: С 37,45; Н 1,57; . Найдено, %: С 30,31; Н 0,85;
N 3,12.50 N 5,33.
CHH7C1F и N0.Пример 50. 2 -Метил-4 -нитроНайдено , %: С 37,82; Н 1,42; 5 -хлоро-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-унде .N 3,29.кафторциклогексанкарбоксанилид, т.пл.
П р и м е р 44. 2 -Китро-4 -метил-154-156°С, выход 33%.
1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик-.55 Вычислено, %: С 33,99; Н 1,22;
логексанкарбоксанилид, т.пл. 96-98 С,N 5,66.
выход 40%.C HgClF,, Н40з.
Вычислено, %: С 36,54; Н 1,53;Найдено, %: С 34,18; Н 1,41;
N 6,08.N 5,56.
П р и м е р 51. 2 ,5 Дихлоро-4 бромо-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундека- фторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 128-129,5°С.
Вычислено, % . С 28,42; Н 0,55; N 2,55.
С H3BrClЈF MNO.
Найдено, %: С 28,48; Н 0,76; N 2,80.
Пример 52. 21 ,4,5 -Трихлоро- 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик- логексанкарбоксанилид, т.пл. 127- 128,5°С.
Вычислено, %; С 31,00; Н 0,60; N 2,80.
C,3H,CiBF,, N0.
Найдено, %: С 30,99; Н 0,61; N 2,82.
Пример 53. 2,4 -Динитро б хлоро-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундека- фторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 109-111°С.
Пример 54. 2 -Иитро-4 ,6 -ди хлоро-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундека- фторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 95-97°С. f
П р и м е р 55. 2,4 -Динитро-5 - фтор-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундека- фторциклогексанкарбоксанилид, . 126-128°С.
Пример 56. 2 ,б -Дихлоро-4 - нитро-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундека- фторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 155-157°С.
П р и м е р 57. 2,4(,б -Трихлоро 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик- логексанкарбоксанилид, т.пл. 170- 172°С, выход 39%.
Вычислено, %: С 30,98; Н 0,60; N 2,78.
С„НЭСЦР„ N0.
Найдено, %: С 30,97; Н 0,52; N 2,55.f
П р и м е р 58. 3,5 -Дихлоро-4 - бромо-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундека- фторцикл огексанкар боксанилид, т.пл.. 1 71-1.2,5°С.
Вычислено, %: С 28,44; Н 0,55; N 2,55.
С„Н ВгС14Р N0. Найдено, /„: С 28,Ь5; Н 0,81; N 2,67.
П р и м е р 59. 2,4f,6 -Трибромо 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик- логексанкарбоксанилид, т.пл. 115 -
117°С.
Пример hO. 3fX ,5 -Трихлоро 1,2,2,3,3,4,4,5,Ь,Ь,6-ундекафторцик
0
5
0
5
0
-Нитро-4 ,6 логексанкарбоксанилид , т.пл. 152- 154°С.
Пример 61. 2
дихлоро-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундека- фторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 97-99°С.
Пример 62. 2 -Бромо-4 -(три- фторметил)-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ун- декафторциклогексанкарбоксанилид.
Вычислено, %: С 29,12; Н 0,56; N 10,45; F 38,98.
С„Н3РН N407.
Найдено, %: С 30,37; Н 0,63; 5 N 10,9э; F 33,79.
Пример 63. 2,ь -Динитро-4 (трифторметил)-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6- ундекафторциклогексанкарбоксанилид, выход неочищенного продукта 61%, т.пл. после рекристаллизации 173- 175°С.
Вычислено, %: С 30,07; Н 0,54; N 7,51.
Cl4H,F1 tN3Off.
Найдено, %: С 30,59; Н 0,40; N 7,43.
П р и м е р 64. 2 ,3 ,4 ,5 -Тетра- хлоро-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,b-ундек а- фторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 130°С, выход 19%.
Вычислено, %: С 28,97; Н 0,37; N 2,60.
CjjEtCl Frt NO.
Найдено, %: С 29,21; Н 0,60; N 2,77.
П р и м е р 65. 2,3 ,4,5 -Тетра- фторо-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундека- фторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 55-59°С, выход 18%.
Вычислено, %: С 33,01; Н 0,42; N 2,96.
C43H4P 5NO.
Найдено, %: С 33,72; Н 0,51; N 2,90.
П р и м е р 66. . ,3,5f ,б -Тетра- фторо-1,2,2,3,3,4,4,5,5,Ь,6-ундекаф- торциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 115 117°С, выход 38%.
Вычислено, %: С 33,01; Н 0,42; N 2,96.
,5-NO.
Найдено, %: С 32,79; Н 0,48; N 2,69.
П р и м е р 67. 2 ,3,4,5,б - Пентафторо-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6- ундекафторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 135°С, выход 19%.
Вычислено, %: С 31,80; Н 0,21; N 2,85.
5
0
5
CWHF,6 NO.
Найдено, %: С 31,65; H 0,11; N 2,63.
П р и м е р 68. 2,354,5, Пентахлоро-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6- ундекафторциклогексанкарбоксанилид , т.пл. 181-184°С, выход 38%,
П р и м е р 69. М--(5-Ннтро-2 пири дил)-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6, екафто циклогексанкарбоксанилид, т.пл. 110- 112ЙС, выход 24%.
Вычислено, 7.: С 32,29; Н 0,89; N 9,35.
CuH,FHN2Ov.
Найдено, %: С 32,16; 32,27; Н 0,74; 0,84; U 9,22; 9,23.
П р и м е р 70. 2 Бромо-4 -нитро 4-(трифторметил)-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6 6-ундекагаторциклогексанкарбоксакилид т.пл. 102-104°С, выход 1,7%.
Вычислено, ;;: С 29,24; Н 0,70; N 4,87.
С,4Н4ВгР,,КгОэ.
Найдено, %: С 29,53; Н 0,44; N 4,83.
Приме р 71. Смесь 2 бромо 4 нитро-4-(трифторметил)-1,2,2,3,3,4,4 5,5j 6,6 -ундекафторциклогексанкарбо- ксанилида и 2 -бромо-4 -нитро х,х- бис(трифтормет ил)гх,х,х,х,х,х, тафторциклопентанкарбоксанилида, т.пл.93-95°С, выход 10%.
Вычислено, %: С 29,24; Н 0,70; N 4,87.
.H4BrF,, NZ0V
Найдено, %: С 29,11; Н 0,74; N 4,96.
Пример 72. М-Метил-2г-бромо- 4 -нитро 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-унде- кафторциклогексанкарбоксанилид.
2 -Бромо-4 -нитро-1,2,2,3,3,4,4, 5,5,6,6-ундекафторциклогексанкарбок- санилид (5,0 г, 0,24 моль) и йодистый метил (15 мл, 0,24 моль) смеши- вают в 40 мл ацетона и рракционную смесь перемешивают в течение 60 ч. Вреакционную смесь добавл ют около 200 мл воды, а затем эту смесь экстрагируют простьгм диэтшювых эфиром, высушивают, испар ют и раздел ют путем хроматографировани  на си- ликагеле с отношением этилаце- татгпентан 1:4. Тонкослойна  хроматографи  показала одно п тно с низ- шим чем у исходного циклогексанкар- боксанилида Rf, что указывает на превращение в целевой N-метил-2 -бромо- 4 -нитро-1,2,2,3,3,4,4,,5,6,6-унде
5
О
5
0
0
5
0
5
кафторциклогексанкарбоксанилид. Выход равен 2,5 г масла (49%).
Вычислено, %: С 31,19; Н 1,12; N 5,20.
C,4H6BrF, Ыг0э.
Найдено, %: С 31,46; Н 0,82; N 5,21.
П р и м е р 73. 2-Бромо-4 -нитро- 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик- логексанкарбоксанилид, соль натри ,
2/ Бромо-4 Нитро-1,2,2,3,3,4,4, 5,5,6,6-ундекафторциклогексанкарбо- ксанилид (2,6 г, 0,005 моль) и гидроокись натри  (0,2 г, 0,005 моль) смешивают в 60 мл ацетона при комнатной температуре около 25°С. Все летучие вещества и воду удал ют выпариванием . Твердый остаток раствор ют в гор чей смеси толуол - этилацетат. Продукт не кристаллизуетс , но образовывает куски. Их выдел ют и сушат в вакууме. Выход равен 2,1 г (77%), т.пл. 200°С, с разложением.
Вычислено, %: С 28,54; Н 0,55; N 5,12.
С1 Н3ВгР„ N203Na.
Найдено, %: С 28,84; Н.1,10; N 4„90.
П р и м е р Ik. 2 -Вромо-4 -нитро- 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик- , логексанкарбоксанилид, соль тетра- этиламмони .
2 Бромо-4 -нитро-1,2,2,3,3,4,4, 5л5,6,6 ундекафторциклогексанкарбо- ксанилид (2,6 г. 0,005 моль) раствор ют в 25 мл ацетона и 2 н. гидроокись натри  (052 г, 0,005 моль) добавл ют за один прием. Затем добавл ют тетраэтиламмонийбромид (1,1 г, моль) и реакционную смесь перемешивают , пока она не стала единой фазой. Реакционную смесь вливают в воду/лед, -жстрагируюг хлористым метиленом/тузлуком , высушивают над сульфатом магни  и выпаривают, ЯМР показал смесь целевой соли и классификационного вещества, Остаток раст. вор ют н ацетоне, дополнительно обрабатывают гидроокисью натри  и тетА; раэтиламмонинбромидом и обрабатывают так, как описано выше. Выход 1,5 г (.46/0 2 -бромо-4 -нитрй- Т, ,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик- логексанкарбоксанилида, соли тетра- этиламмони  в виде масла.
Прим ер 75. 2 -Бромо-4 -нитро- ,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторциклогексанкарбоксанилид , соль тетра н- пропиламмони .
2 -Бромо 4 -нитро-1,2,2,3,3,4,4, 5,5,6 6-ундекафторциклогексанкарбо- ксанилид (236 г, 0,005 моль) раствор ют в 50 мл ацетона и за один прием добавл ют 1 н. гидроокись натри  (5,0 мл, 0,005 моль} . Затем доставл ют тетрапропиламмонийбромид (1,35 г, 0,005 моль) и реакционную смесь перемешивают до тех пор, пока она не станет одной фазой. Затем на лед/воду выливают эту реакционную смесь и раздел ют масл нистый остаток. Его экстрагируют простым диэтиловым эфиром , высушивают над сульфатом магни  и кристаллизз ют при -10° С из воды - этанола. Получают 0,9 г (25%) соли тетра-н-пропиламмони , т.пл. 86-87 4
Использу  те же процедуры, что и в приведенных выше двух примерах, получают следующие аддитивные соли. Идентичность солей провер ют при по- мощи ЯМР.
Пример 76. 2 -Бромо-4 -нитро- 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6 ундекафторцик- логексанкарбоксанилид, соль три-н-бу- тилметиламмони , т.п. 129-130 С, выход 56%.
Вычислено, %: С 42,00; Н 4,72; N 5,65.
Ce6H3 BrFM NZ0,.
Найдено, %: С 43,02; Н 4,51; N 6,12.f
Пример 77. 2 -Вромо-4 -нитро 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик- логексанкарбоксанилид, соль тетра-н- бутиламмони , т.пл. 94-97 С, выход 94%.
Вычислено, %: С 44,40; Н 5,27; N 5,36.
С qH-jh ВЗГг
11 N403нго .
Найдено, %: С Д4,66; Н 5,03; N 5,46.( ;
Пример78. 2 Бромо-4 -нитро 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик- логексанкарбоксанилид, соль тетра-н- пентиламмони , т.пл. 80-81°С, выход 85%.
Вычислено, %: С 47,21; Н 5,76; N 5,00.
C3,H,8BrFM N40y H40.
Найдено, %: С 47,46; Н 5,61; N 4,79.,
П р и м е р 79. 2(Бромо-4 -нитро 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик- логексанкарбоксанилид, соль тетра-н- гексиламмони , масло, выход 53%.
Вычислено, %: С 49,56; Н 6,41; N 4,69.
5 0
5
0
С„Н5ЈГВгР
,« NZ0,- НгО.
Найдено, %: С 51,38; Н 6,73; N4,75.
Пример 80. 2 -Вромо-4 -нитро- 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик- логексанкарбоксанилид, соль тетра-н- гептиламмони , масло, выход 51%.
Вычислено, %: С 51,68; Н 6,88; 4,41.
C4tH6,BrFw ,- HZ0.
Найдено, %: С 53,21; Н 7,17; 4,29.
П р и м е р 81. 2;-Бромо-4 -нитро- 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик- логексанкарбоксанилид, соль бензил- триэтиламмони , т.пл. 77-82 С, выход 77%.
Вычислено, %: С 42,44; Н 3,67; N 5,71.
C26HiSrBrF, .
Найдено, %: С 41,79; Н 2,90; N 5,85. I
Пример 82. 2 -Бромо-4г -нит- ро-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафтор- циклогексанкарбоксанилид, соль гекса- децилтриметиламмони , т.пл. 53-55°С, выход 60%.
Вычислено, %: С 46,50; Н 5,73; N 5,08.
C3 H45BrF«, N40,-HtO.
Найдено, %: С 47,57; Н 4,84;
5 N .
Пример 83. 2--Бромо-4 -нитро1 ,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик- логексанкарбоксанилид, соль октаде- цилтриметиламмони , т.пл. 48-53°С, 0 выход 38%.
Вычислено, %: С 47,78; Н 6,01; N 4,92.
C,4H(jBrFM Н40. Найдено, %: С 47,54; Н 5,83; 5 N 4,74.
Пример 84. 2 -Бромо-4 -нитро- 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик- логексанкарбоксанилид, соль бензил- три-н-бутиламмони , масло, выход 42%. n Вычислено, %: С 47,59; Н 4,78; N 5,24.
.Н37 BrF « N20-5- Н40.
Найдено, %: С 49,97; Н 5,70; N 4,90.
5Пример 85.2 -Бромо-4 -нитро1 ,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6- гндекафторцик- логексанкарбоксанилид, соль диметил- бис(,в )аммони , масло, выход 39%.
171561822
р и м е р 86. 2 -Бромо-4 -нитро1 л г
1,2, 2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик- логексанкарбоксанилид, соль метилтри- н-октиламмони , масло, выход 53%.
Вычислено, %: С 50,17; Н 6,43; N 4,62.
С38Н57Вг Мг03.Н„0.
Найдено, %: С 50,47, Н 6,63, N 4,34.f f
Пример 87, 2 -Бромо™4 -нитро- 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик логексанкарбоксанилид, соль метил- трис(С5-С10 )аммони , масло, выход 45%
П р w м е р 88. 2 Бромо 4 -нитро- 1,2,2,3,3,4,4S5,5,6,6-ундекафторцик- логехсанкарбоксанилид, соль диметил- 6ис(и10 -С1Й )аммони , соль в виде масла , выход 37%.
Пример 89. 2 -Хлоро-4 -нитро- 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик- логексанкарбоксанилид, соль тетра-н про пил аммони , т,пл. 65-69 °С, вы-; ход 52%.
Вычислено, %: С 43,90; Н 4,86; N 6,14.
C45HMC1F4, HJ03
НгО.
Вычислено, %: С 50,43; Н 6,30; N 5,19;
С54Н,,9С1РИ М,Оэ-НгО,
Найдено, %: С 52,35; Н 7,50;
Найдено, %: С 43,88; Н 4„61; N 5,99.
П р и м е р 90. 2 -Хлоро-4 -нитро- 30 N ,
1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик-Пример 96. 2 -Хлоро-4 -нитро1 ,2,2,3,3,4,4,585,6,6-ундекафторциклогексанкарбоксанилид , соль тетра-нбутиламмони , т.пл. 107-109°С, Јыход 80%.
Вычислено, %: С 47,06; Н 5558;
N 5,68.
C HyjClF NjOy НЈ0.
Найдено, %: С 47,28; Н Ь,34; N 5,87.
35
логексанкарбоксанилид, соль метил- TpHC-(Cg-C10)аммони , масло, выход 26%.,
П р к м е р 97. 2 -Хлоро-4 -нитро- 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик- логексанкарбоксанилид, соль метилтри- н-октиламмони , масло, выход 48%.
П р и м е р 91. 2 -Хлоро-4 -нитро- 40 Вычислено, %: С 52,72; Н 6,82; 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик- N .
логексанкарбоксанилид, соль тетра-н- и N,0, пентиламмони , т.пл. 68 - 70°С, вы- Найдено, %: С 55,83; Н 7,45; ход 88%. N 4 30Вычислено , %: С 49,78;,Н 6,20; 45 N 5,28.
C3,H47ClFt N2U,- H20.
П р и м е р 98. 2,5 -Дихлоро-4 - нитро-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундека- фторциклогексанкарбоксанилид, соль тетра 6-пропиламмони , т.пл. 124- 125°с; выход 91%.
Найдено, %: С 52,59; Н 7,29; N 5,52.50
П р и м е р 92. 2 -Хлоро-4 -нитро- 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцнк- логексанкарбоксанилид, соль тетра-н- гексиламмони , масло, выход 64%.
Вычислено, %: С 52,51; Н 6,07;55
N 4,97.
C51H55C1FH N,0,- Н20.
Найдено, %: С 51,88; Н 6,98; N 4,77.
18
0
П р и м е р 93. 2 -Хл оро-4 -нитрр- 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик логексанкарбоксанилид, соль тетра-н- гептиламмони , масло, выход 40%.
Вычислено, %: С 54,21; Н 7,21; N 4,63.
C41H6,ClFf1 Nf30,-H40.
Найдено, %: С 54,14; Н 7,39; N 4,72.
Пример94. 2 -Хлоро-4 -нитро- 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик- логексанкарбоксанилид, соль гексаде- цилтриметиламмони , т.пл. 58-60®С, вькод 50%.
Вычислено, %: С 49,Т4; Н 6,06; N 5.,37.
C92.HS6C1F« N30,.H40.
Найдено, %: С 49,42} Н 5,85; N 5,44.
Пр кме р 95. 2 -Хлоро-4 -нитро- 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик- логексанкарбоксанилид, соль октаде- цилтриметиламмони , т.пл, 57-59°С, 5 выход 60%.
Вычислено, %: С 50,43; Н 6,30; N 5,19;
С54Н,,9С1РИ М,Оэ-НгО,
Найдено, %: С 52,35; Н 7,50;
0
0 N ,
логексанкарбоксанилид, соль метил- TpHC-(Cg-C10)аммони , масло, выход 26%.,
П р к м е р 97. 2 -Хлоро-4 -нитро- 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик- логексанкарбоксанилид, соль метилтри- н-октиламмони , масло, выход 48%.
П р и м е р 98. 2,5 -Дихлоро-4 - нитро-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундека- фторциклогексанкарбоксанилид, соль тетра 6-пропиламмони , т.пл. 124- 125°с; выход 91%.
Вычислено, %: С 41,80; Н 4,49; N 5,85.
CWHWOC F4« N,0,- . . Найдено, %: С 42,03; Н 4,21; N 5,86.
Пример 99. 2, 4 -Дннитро- 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик- логексанкарбоксанилид, соль тетра-н- пропиламмони , масло, выход 63%.
Вычислено, %: С 43,22; Н 4,76; N 8,07.
C25H31FffN,CVHЈ0.
Найдено, %: С 43,51; Н 4,41$5
N 8,34.
Пример 100. 2-(Трифторметил)« 4 -нитро-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,б-унде- кафторциклогексанкарбоксанилид, соль тетра-н-пропиламмони , масло,
ход 21%.f
Пример 101. 2 -Циано-4 -нитро-1 ,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафтор- циклогексанкарбоксанилид, соль тетра- н-пропиламмони , т.пл. 110-112°С,1 выход 77%.
Вычислено, %: С 46,29; Н 4,89; N 8,31.
C26HMF,,N40VH20/
Найдено, %: С 47,47; Н 4,73; 2 N 8,51.
Микроанализ показал, что данный продукт  вл етс  смесью классификационного вещества и соли.
П р и м е р 102. 2 Метил-4 нит- 2 ро-5 -хлоро-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6- ундекафторциклогексанкарбоксанилид, соль тетра н-пропиламмони , выход 34%.
Вычислено, %: С 44,74; Н 5,05; N 6,02.3
СгбН„С1Р„ N30. НгО.
Найдено, %: С 43,95; Н 4,23; N 5,70.
Пример 103. 2 -Циано-4 -хлоро- 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик 3 логексанкарбоксанилид, соль гексадег цилтриметиламмони , т.пл, 100-102°С, выход 90%.
Вычислено, %: С 52,00; Н 6,22; N 5,51.4
СМН„5С1Р„ N,0- HZ0.
Найдено, %: С 52,98; Н 5,75; N 5,41.
Пример 104. 2 ,4 -Динитро- 1,2,2,3,3,4$4,5,5,6,6-ундекафторцик- 4 логексанкарбоксанилид, соль гекса- децилтриметиламмони , масло, выход 40%.
Вычислено, %: С 48,48; Н 5,98; N 7,07.
N405 H,,0.
4, Н4и5-п4и.50
Найдено, %: С 48,27; Н 5,79; N 6,86.
Пример 105. 2,41 ,5 -Трихлоро- 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик- логексанкарбоксанилид, соль гексаде цилтриметиламмони , т.пл. 85-88 С, выход 4%.
Вычислено, %: С 47,68; Н 5,75; N 3,48
55
0
5
0
5
0
5
0
5
,, NZ0 H40.
Найдено, %: С 47,44; Н 5,95; N 3,29.
Пример 106. 2,4,б -Трихлоро- 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик- логексанкарбоксанилид, соль гекса- децилтриметиламмони , масло, выход 6%.
Вычислено, %: С 47,68; Н 5,75; N 3,48.
СзгН44С13Р„ЫгО-Н,,0.
Найдено, %: С 47,43; Н 5,82; N 3,44.
Пример 107. 2 -Метил-4 -нит- ро-5 -хлоро-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6- ундекафторциклогексанкарбоксанилид, соль гексадецилтриметиламмони , т.пл. 75-77°С, выход 66%.
Вычислено, %: С 49,78; Н 6,20; N 5,28.
C3,H47C1F« N,09- H20.
Найдено, %: С 49,56; Н 5,90; N 5,25.
Пример 108. 2,3,4,5 -Тет- рахлоро-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-унде- кабторциклогексанкарбоксанилид, соль октадецилтриметиламмони , т.пл. 65- 68°С, выход 17%.
Вычислено, %: С 47,02; Н 5,69; N 3,23.
,7С14Р„ NtO -HjjO.
Найдено, %: С 44,90; Н 5,16; N 3,18.
Пример 109. 2 -Бромо-4 -нитро- 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундека4торцик- логексанкарбоксанилид, соль три-н- бутиламмони , т.пл. 74-71°С, выход 63%.
Вычислено, %: С 42,25; Н 4,37; N 5,91.
C42H50BrFM N503.
Найдено, %: С 41J95; Н 4,24; N 5,80.
Пример 110. Смесь 21-бромо- 4f-нитро-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-уйде- кафторциклогексанкарбоксанилида и 2 - бромо-4 -нитро-х-(триАторметил)-х,х, х,х,х,х,х,х-октафторциклопентанкарбо- ксанилида.
2 -Бромо-4 -нитро-1,2,2,3,3,4,4, 5,5,6,6-укдекафторциклогексанкарбо- ксанилид получают из 1,2,2,3,3,4,4, 5,5,6,6-ундекафторциклогексанкарбонил- фторида и рекристаллизуют из толуола. Маточный раствор толуола выпарк- вают до половины первоначального объема . Продукт рекристалпичуют и выде21
л ют. Маточный раствор толуола раздел ют при помощи хроматографии на сили кагеле с толуолом и затем рекристал- лизуют из толуола, т.пл. 85-82°С, выход 19%.
Вычислено, %: С 29,74; Н 0,77; N 5,34.
C,3H4BrF, N203.
Найдено, %: С 29,67; Н 0,60; N 5,48.
f4
F -ЯМР показал, что продукт состоит примерно из 66% 21 -бромо-4 -нит- ро-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-уНдекафтор- циклогексанкарбоксанилида и примерно
33% 2 -бромо -нитро-х-Стрифтор- метил)-х,х,х,х,х,х,х,х-октафтор- циклопентанкарбоксайилида.
Ниже перечислены другие репрезентативные соединени . Если не оговоре- но особо, каждое соединение 1от при помощи процедур, описанных в примере 1 или в примерах 74-75.
Пример 111. 2 -Нитро 4 -кар- боэтокси-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-унде кафторциклогексанкарбоксанилид, т.пл 74-76°С.
Вычислено, %: С 37,06; Н 1,74; N 5,40.
CteHjFuN Oj..
Найдено, %: С 36,66; Н 1,78; N 5,29.
Пример 112. 2 -Бромо-4 -(ме- тилсульфонил)-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6- ундекафторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 150-152°С, выход 20%.
Вычислено, %: С 30,13; Н 1,26; N 2,51.
C(,N03.
Найдено, %: С 30,04; Н 1,32; N 2,50.
Пример 113. 2 -Хлоро 5 -(фто сульфонил) -1,2,2., 3,3,4,4,5,5,6,6-ун- декафторциклогексанкарбоксанилид, т.пл.107 108°С, выход 30%.
Вычислено, %: С 30,17; Н 1,14; N 2,71.
,.
Найдено, %: С 30,16; Н 1,01; N 2,78.
Пример 114. N-(2-BpoMo-4 нитро-1-нафтил)-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6, 6-ундекафторциклогексанкарбоксанилид т.пл. 152-1549С, выход 20%.
Вычислено, %: С 35,50; Н 1,05; N 4,87.
С,Н6ВгР„ N,0.
Найдено, %: С 35,26; Н 1,06; N 4,76.
и-
156182222
Пример 115. М-(4-Нитро 1-нафг- тил)-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафтор- циклогексанкарбоксанилид, т.пл. 155- 156°С, выход 28%.
Вычислено, %: С 41,15; Н 1,42; N 5,56.
0
5
0
5
0
5
0
5
0
5
,.
Найдено, %: С 40,99; Н 1,21; N 5, 58.
Пример 116. 21 -Бромо-4 -нит- ро-б -циано-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6- ундекафторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 144-145°С, выход 13%.
-Вычислено, %i С 30,57; Н 0,55; ,N 7,64.
C14H3BrF .
Найдено, 30,65; Н 0,76; N 7,43.f
Пример 117. 2 -Бромо-4 -кар- бометокси-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-унде- кафторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 128 - 131е С, выход 17%.
Вычислено, %: С 33,49; Н 1,31; N 2,ЬО.
C,5H7BrF41 N03.
Найдено, %: С 33,49; Н 1,41; N 2,90.
Пример 118. 2 -Метил-3 -нитро- 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцикло- гексанкарбоксанилид, т.пл. 109-110°С, выход 43%.
. Вычислено, %: С 36,54; Н 1,53; N 6,09.
C 4H7F41 N203.
Найдено, %: С 36,25; Н 1,75; N 5,99.
П р и м е р 119. 2 -Бромо-4 -хлоро- 6 -циано-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-унде- кафторциклогексанкарбоксанилид, т.шт . 113 - 115°С, выход 6%.
Вычислено, %: С 31,17; Н 0,56; N 5,19.
C14H3BrClF 4 N20.
Найдено, %: С 31,28; Н 0,63; N 5,31.
Пример 120. 2 -Хлоро-4 -нитро- б -циано-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-унде- кафторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 145-147°С, выход 18%.
Вычислено, %: С 33,26; Н 0,60; N 8,31.
CI(VH,CIF, N2o,.
Найдено, %: С 33,27; Н 0,77; N 8,08.
П р и м е р 121. 2 -Бромо-4 -циано- 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторциклогексанкарбоксанилид , т.пл. 140- . 143°С, выход 40%.
Вычислено, %: С 33,29; 1 0,80; N 5,55.
CHH4Brl w .
Найдено, %: С 33,49; Н 0,83; N 5,26.
Пример 122. 2,4 -Дихлоро- б -циано-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-унде кафторциклогексанкарбоксанилид, т.п 90-93°С, выход 4,1%.
Вычислено, %: С 33,97; Н 0,61; N 5,66.
С4(Н3С1гР„ N40.
Найдено, %: С 34,04; Н 0,66; N 5,42.(
Пример 123. 2 -Бромо-4 -(тр фторме тил)-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6- ундекафторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 79-80°С, выход 19%.
Вычислено, %: С 30,68; Н 0,74; N 2,56.
Cj + .
Найдено, %: С 30,73; Н 0,88; N 2,43.
П р и м е р 124. 2 ,6 -Дихлоро- ,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-унде- кафторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 166°С, выход 65%.
Вычислено, %: С 26,20; Н 0,51; N 2,35.
С„1ЦС14Р„ НЮ.
Найдено, %: С 26,54; Л 0,00; N 2,30.
II р им е р 125. 2 , б -Дихлоро- 4Г (тоийтоометил)-1.2,2,3,3,4,4,5, 6,6-ундекафторциклогексанкарбоксанлид , т.пл. 175-176°С, выход 40%.
Вычислено, %: С 31,25; Н 0,56; N 2,60.
C(jH3ClzFHNO.
Найдено, %: С 31,54; Н 0,83; N 2,59.
Пример 126. 2 j3 -Динитро- 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторци логексанкарбоксанилид, т.ил. 146- 147°С, выход 11%.
Вычислено, %: С 31,79; Н 0,82; N 8,55.
С„Н4Р„Иг03.
Найдено, %: С 31,93; Н 0,82; N 8,68.
Пример тил-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафт циклогексанкарбоксанилид, т.пл. 85 86°С, выход 20%.
Вычислено, %: С 36,62; Н 1,32; N 6,10.
С НбГпНгО,.
127. 2 Нитро-5 -ме
Найдено, 36,46; Н 1,35; N 6,13.
Пример 128. 2 ,4 -Динитро-57- (метилтио)-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ун- декафторциклогексанкарбоксанилид,
В 25 мл этанола добавл ют натрий (0,2 г, 0,008 моль). Затем в раствор барботируют метантиол (0,5 г, 0,008 моль), после чего по част м с перемешиванием добавл ют соединение примера 55 2 ,4 -динитро-5 -фтор- 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик- логексанкарбоксанилид (2,0 г,
с 0,004 моль). Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение более 2 сут. Затем реакционную смесь обрабатывают НС1/лед. Продукт выпадает в осадок и его вы-
0 .дел ют Фильтрацией, высушивают на
воздухе и рекристаллизуют из толуола, Т.пл. 166-168°С, выход 51%.
Вычислено, %: С 31,30; И 1,13; N 7,82.
5 Cf4H6F,,Xo.
Найдено, %: С 31,58; Н 1,24; N 8,08.
Пример 129. 2,4 -Динитро- 5 -этокси-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-унQ декафторциклогексанкарбоксанилид.
Соединение получают реакцией соединени  примера 55 2 ,4 -динитро-5 - фтор-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундека- фторциклогексанкарбоксанилида с эти- латом натри . Реакцию и обработку провод т так, как описано в примере 128. Продукт первоначально плавитс  при 73-85°С, его рекристаллизуют из этанола и после этого плавитс 
0 при 105°С, выход 32%.
Вычислено, %: С 34,70; Н 1,55; N 8,09.
VH8F Кз°5Найдено , %: С 34,51; Н 1,50; 5 N .
Приме р 130. 2,6 -Динитро-4 - бромо-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундека- фторцикло гек с анк ар бок с анилид, т.пл. 130-132°С, выход 7%.
5
Вычислено, %: С 27,36; Н Q,53; N 7,36.
C,,H3BrFHN,05.
Найдено, %: С 27,68; Н 0,78; N 7,21.
П р и м е р 131. 2 ,6 -Дихлоро-4/- циано-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундека- фторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 220-221°С, выход 41%.
Вычислено, %: С 33,97; Н 0..61; N 5,ЬЬ.
CnHjClzF N20.
Найдено, %: С 34,21; Н 0,81; N 5,86.
Пример 132. 21 -Нитро-5 -хло- ,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафтор- циклогексанкарбоксанилид, т.пл. 123- 124 С, выход 35%.
Вычислено, %: С 32,49; Н 0,84; N 5,83.
С13Н Си-„Нг05,
Найдено, %: С 32,29; Н 0,91; N 5,88.
Пример 133. 2 ,6 -Дихлоро- 4 -бромо-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6 унде- кафторциклогексанкарбоксанилид, т.пл 169-170°С, выход 50%.
Вычислено, %: С 28,44; Н 0955; N 2,55.
,, NO.
Найдено, %: С 28,70; Н 0,72; N 2,52.
С,7 H4F
n
10
15
20
Найдено, %: С 31,03; Н 0,80; N 6,41.
Пример 138. 2/,4 -Динитрофтор-1 ,1,2,3,3,4,4,4а,5,5,6,6,7,7, 8,8а-гептадекафтор-1,2,3,4,4а,5,6, 8,8а-декагидро-2 нафталинкарбоксан лид, масло, выход 26%.
Вычислено, %: С 30,42; Н 0,45; N 6,26.
C17H,,0.
Найдено, %: С 30,57; Н 0,60; N 6,41.,
Л р и м е р 139. 2 -Бромо-4 -ни (трифторметил)-1,2,2,3,4,4,5, 6,6-декафторциклогексанкарбоксанили
Примерно 130 см3 имеющейс  в пр даже безводной HF подвергают предв рительному электролизу в тефлоновом сосуде, оборудованном конденсором и нержавеющей стали, поддерживающемс  при температзтре (-40)-(-50)вС с целью л далени  последних следов воды
Пример 134. 2,4 Дихлоро-6 25 Используют блок электродов объемом
около 2 куб. дюйма, состо щий из пе ремежающихс  никелевых пластин и пластин из углеродистой стали в атм сфере азота при максимальной плотно ти тока около 20 мА/см2 и напр жени на  чейке равным или ниже 5,2 В относительно медного электрода сравне ни . Добавл ют 4,2 г (0,02 моль) ди стиллированного хлористого м-(три- фторметил)бензоила и пропускают 5,6 А/ч (75% теоретического значени Реакционную смесь экстрагируют трем  порци ми по 20 см3 СРС1э и экстракты добавл ют в 3,2 г 2-бромо- 4-нитроанилина (0,015 моль) и 2,5 г (0,025 моль) триэтиламина в 25 см3 хлористого метилена. Органический слой промывают разбавленной сол ной кислотой, высушивают над сульфатом натри  и раздел ют при помощи хрома тографии на силикагеле с толуолом, получают 2- бррмо-4 - нитро 3- (три- фторметил)-1,2,2,3,4,4,5,5,6,6-дека фторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 55-60°С, выход 35% из хлорангидрида (после рекристаллизации из толуола т.пл. 79-82°С), Р19-ЯМР показывают смесь цис и трансизомеров. Аналоги ную процедуру используют при получении каждого из соединений в приме рах 140-143 и 145.
бромо-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундека- фторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 176-177°С, выход 37%.
Вычислено, %: С 28,44; Н 0,55; N 2,55.
C 3H3BrCl2.F4,NO.
Найдено, %: С 28,55; И 0,75; N 2,81.
Пример 135. 21,4 -Дихлоро-6 иодо-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6 -ундека- фторциклогексанкарбоксанилид, т. пл. 164-166°С, выход 33%.
Вычислено, %: С 26,20; Н 0,51; N 2,35.
.
Найдено, %: С 26,44; Н 0,75; N 2,19.
П р и м е р 136. 2 Бромо-4 -нит- ро-1,1,2,3,3,4,4,4а,5,5,6,6,7,7,8,8, 8а-гептадекафтрр-1,2,3,4,4а,5,6,7,8, 8а-декагидро-2-нафталинкарбоксанилид т.пл. 62-80°С, выход 34%.
Вычислено, %: С 29,72; Н 0,59; N 4,08.
Cl7H4BrF,7 H40 3.
Найдено, %: С 29,46; Н 0,74; N 3,97.
П р и м е р 137. 2, 4 -Динитро-1, 1,2,3,3,4,4,4а,5,5,6,6,7,7,8,8,8а- гептадекаеттор-1,2,3,А,4а,5,б,7,8,8а- декагидро-2-нафталинкарбоксанилид, масло, выход 35%.
Вычислено, %: С 31,26; Н 0,62; N 6,43.
С,7 H4F
n
0
5
0
Найдено, %: С 31,03; Н 0,80; N 6,41.
Пример 138. 2/,4 -Динитро5 фтор-1,1,2,3,3,4,4,4а,5,5,6,6,7,7,8, 8,8а-гептадекафтор-1,2,3,4,4а,5,6,7, 8,8а-декагидро-2 нафталинкарбоксани- лид, масло, выход 26%.
Вычислено, %: С 30,42; Н 0,45; N 6,26.
C17H,,0.
Найдено, %: С 30,57; Н 0,60; N 6,41.,
Л р и м е р 139. 2 -Бромо-4 -нит- (трифторметил)-1,2,2,3,4,4,5,5,- 6,6-декафторциклогексанкарбоксанилид.
Примерно 130 см3 имеющейс  в продаже безводной HF подвергают предва- рительному электролизу в тефлоновом сосуде, оборудованном конденсором из нержавеющей стали, поддерживающемс  при температзтре (-40)-(-50)вС с целью л далени  последних следов воды.
5 Используют блок электродов объемом
0
5
0
5
0
5
около 2 куб. дюйма, состо щий из перемежающихс  никелевых пластин и пластин из углеродистой стали в атмосфере азота при максимальной плотности тока около 20 мА/см2 и напр жении на  чейке равным или ниже 5,2 В относительно медного электрода сравнени . Добавл ют 4,2 г (0,02 моль) дистиллированного хлористого м-(три- фторметил)бензоила и пропускают 5,6 А/ч (75% теоретического значени ). Реакционную смесь экстрагируют трем  порци ми по 20 см3 СРС1э и экстракты добавл ют в 3,2 г 2-бромо- 4-нитроанилина (0,015 моль) и 2,5 г (0,025 моль) триэтиламина в 25 см3 хлористого метилена. Органический слой промывают разбавленной сол ной кислотой, высушивают над сульфатом натри  и раздел ют при помощи хроматографии на силикагеле с толуолом, получают 2- бррмо-4 - нитро 3- (три- фторметил)-1,2,2,3,4,4,5,5,6,6-дека- фторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 55-60°С, выход 35% из хлорангидрида (после рекристаллизации из толуола т.пл. 79-82°С), Р19-ЯМР показывают смесь цис и трансизомеров. Аналогичную процедуру используют при получении каждого из соединений в примерах 140-143 и 145.
Вычислено, %: С 29,25; Н 0,70; N 4,87.
CMIUBrFn NaO}.
Найдено, %: С 29,20; Н 0,83; N 5,16.
После рекристаллизации найдено, % С 29,14; Н 0,66; N 4,77.
4%-ный выход продукта, аналогичного смеси цис- и трансизомеров, получен , использу  хлористый м-толуол в вышеописанной реакци , путем выделе- ни  фторангидрида из HF без преимущества экстрагировани .
Найдено, %: С 29,36; Н 0,80; N 4,79.
Пример 140, 2 -Бромо-4 -нит- ро-4-(трифторметокси)-1,2,2,3,3,4,3, 5,6,б-гдекафторциклогексэнкарбоксани- лид, т.пл, 90-92°С, выход 20% из п (трифторметокси) бензоилхлорида (по еле рекристаллизации из толуола, т.пл. 101-104°С).
Вычислено, %t С 28,54; Н 0,68; N 4,74,
C,4H4BrFrt Н40Э.
Найдено, %: С 28,64; Н 0,69; N 4,47.
После рекристаллизации найдено, С 28,42; Н 0,73; Н 4,64. / ,
Пример 141. 2f-Бромо-4 -нит- ро-4-(пентафторэтокси)-1,2,2,3,3,4, 5,5,6,6-декафторциклогексанкарбокса- нилид, т.пл. 75-91°С, выход 5% из п-этоксибензоилхлорида. После рекристаллизации из с   при
Вычислено, %: С 28,08; Н 0,62; 4,37.
%
толуола продукт плавит 128-133°С.
N
C 5H4BrF 5.Na03.
%:
Найдено после рекристаллизации, С 28,38; Н 0,75; N 4,66.
Приме р 142. Смесь 50:50 2 - бромо-4 -нитро-4 хлоро-1,2,2,3,3,4,5, 5,6,6-декафторциклогексанкарбокса- нилида и 2 -бромо-4 -нитро-1,2,2,3,3, 4,4,5,5,6,6-ундекафторциклогексан- карбоксанилида, т.пл. С ,выход 11% из хлористого п-хлорбензоила.
Найдено, %: С 28,83; Н 0,74; N 5,17.
.BrClF o ЫгОэ.
Вычислено, %s С 29,15; Н 0,93; N 4,86с
II р им е р 143. Смесь двух изомеров 2 -бромо-4 -нитро-х,х-дихлоро- х,х,х,х,х,х,х,х,х -нонофторциклогек- санкарбоксанилид, -бромо-4 -нитро- х хлоро-х,х,х,х,х,х,х,х,х,х-декафтор- циклогексанкарбоксанилид и 2 бромо- 4 -нитро-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-унде- кафторциклогексанкарбоксанилид, масло
0
5
5
0
N
N
0
в отношении 22:33,/э :33.,/3 :11. Выход 6% из 2,4-дихлорбензоилхлорида.
Приме р144. 2 -4 -Динитро- 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик- логексанкарбоксанилид, соль диметил- бис (С 0 С 8 ) аммони , масло, выход 92%.
II р и м е р 145, Смесь 50:50 2( - бромо-4г-нитро-2-(трифторметил)-1,2, 3,3,4,4,5,5,6,6-декафторциклогексан- карбоксанилида и 2 -бромо-4 -нитро- х,(трифторметил)-х,х,х,х,х,х- 5 гептафторцикдопентанкарбоксанилида, т.пл. 66-8()°С, выход 5,1% из о-(три- фторметил)бензоилхлорида.
Вычислено, %: С 29,24; Н 0,70; 4, 87.
С14Н4ВгН„ЫгО,.
Найдено, %: С 29,41; II 0,83; 4,67.
Пример 146. 2 -Бромо-4 -нитро-1 ,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафтор- циклогексанкарбоксанилид.
Соединение, которое также описано в примере 1, получают при помощи другой процедуры, использу  в качестве исходного вещества п-нитроанилин. 0 В 100-миллилитровую фл жку с круглым дном, оборудованную дефлегматором, мешалкой, термометром и дополнительной воронкой, добавл ют 37 мл хлористого метилена и 11,86 г пиридина. Поддержива  содержимое реактора при 40°С при помощи вод ной бани, в течение 3-5 мин добавл ют 25,17 г брома и раствор перемешивают 30 мин при 20- 25°С.
50- мл хлористого метилена и 20,72 г п-нитроанилина помещают в другую фл жку объемом 250 мл, оборудованную конденсером, дополнительной воронкой, термометром и механической мешалкой. 5 Поддержива  температуру ниже 30°С при помощи вод ной бани, полученный выше раствор хлористого метилена пиридина-брома по капл м добавл ют в суспензию п-нитроанилина в хлористом метилене в течение 10 мин. 20 мл хлористого метилена дополнительно используют дл  переноса раствора пиридин-бром . Реакционную смесь перемешивают в течение 30 мин при 25аС.
Затем реакционную смесь охлаждают в лед ной бане до 0-Ь°С и за один прием добавл ют 15,18 г триэтиламина. После этого в течение 15 мин по капл м добавл ют 82,03 г перфторциклогексанкарбонила , поддержива  температуру ниже 20°С и реакционную смесь перемешивают в течение 30 мин при 5- 1и°С. Затем к реакционной смеси до бавл ют 100 мл водного раствора уксусной кислоты (100 мл воды и 10 мл уксусной кислоты) и реакционную смес перемешивают в течение 10 минут (рН 4,3). Затем слои раздел ют. Вод- ный слой экстрагируют трем  (40 мл) порци ми хлористого метилена. Слои хлористого метилена смешивают, промывают 110 мл воды и концентрируют до масл нистого осадка путем дистил- л ции до 80°С (температура реактора) Добавл ют 300 мл метанола и отгон ют 170 мл смешанного растворител . Поддержива  дефлегмацию, как можно быстрее добавл ют 50 мл воды. После этого остаток медленно охлаждают до 0°С перемешиванием. Продукт выпадает в осадок и его удал ют фильтрацией, промывают двум  (60 мл) порци ми холодной метаноловой воды (3:1 объем/ /объем) и высушивают. Выход 69,75 г (86,3%).
Приме р 147. 2 -Нитро-4 -тио- цианато-1,2,2,3,3,4,4,5,5-ундекафтор- циклогексанкарбоксанилид, т.пл. 81- 83°С.
Приме р 148. 2 ,5 -Дихлоро-4 - бромо-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундека- фторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 102-104°С, выход 46%о
Соединени , полз чаемые по предлагаемому способу,  вл ютс  низко токсичными , особенно в сравнении с дрзг гими соединени ми, используемыми в качестве почвенных инсектицидов, та- кими как каунтер.
Предлагаемые соединени  полезны как инсектициды, особенно дл  борьбы с личинками жука-блошки длинноусой. В борьбе с этими личинками очень важ- ным  вл етс  остаточное действие соединени . На практике вещества дл  борьбы с жуком-блошкой длинноусой должны примен тьс  во врем  посадки кукурузы, а по вление личинок проис- ходит спуст  некоторое врем  после посадки. Поэтому необходимо, чтобы агент дл  борьбы с указанным жуком- блошкой обладал остаточным эффектом , в противном случае личинки не будут уничтожатьс .
Данное требование наличи  остаточного эффекта  вл етс  еще более строгим в те нечастые весенние периоды,
когда из-за погоды по вление личинок задерживаетс . Преимуществом  вл ет- с  то, что предлагаемые соединени  про вл ют хороший остаточный эффект. Данные сравнени  остаточной эффективности предлагаемых соединений и трех соединений, примен емых в качестве средств дл  борьбы с жуком-блошкой длинноусой, представлены в табл. 1.
Как видно из представленных дан- ных, предлагаемые соединени  превосход т соединени  известного уровн  техники в том, что они сохран ют ое-таточную активность на много недел дольше, чем известные вещества. Было испытано предлагаемое соединение примера 1 и известное соединение 4 -хлор 2-гидрокси-6-оксо-1-циклогексан 1-карбоксанилид. Испытани  были лро- ведены против четырех видов насекомых: южного походного черв  (SAW), клещика паутинного двуп тнистого (2SSM), тли бахчевой (МА) и южной блошки длинноусой (SCRW). Композицию, содержащую соответствующее соединение , примен ли к каждому из перечисленных насекомых на растени х или в случае последнего насекомого к его личинкам в почве. Дл  первых трех насекомых концентраци  испытуемых соединений составл ла в композиции 1,56-200 ч./млн. Дл  SCRW концентраци  испытуемого соединени  в композиции при применении на почве составила 0,09-12,0 Чо/млн.
Результаты в % уничтожени  приведены в табл. 2.
Таким же образом в различное м  были испытаны предлагаемые соединени  против первых трех насекомых в концентрации 200 ч./млн. и против четвертого - 12 ч./млн. (SCRW). Результаты приведены в табл.3.
Таким образом, предлагаемые соединени  показали прекрасные инсектицидные свойства в сравнении с известным соединением.

Claims (1)

  1. Формула изобретени 
    Способ получени  карбоксанилидов общей формулы
    О I Rj-C -N-R2
    Н
    где R, - перфтордекагидронафтил, ун- декафторциклогексил, дека- фторциклогексил;
    RЈ - фенил, замещенный пара-нит- рогруппой, или 2-4 независимо выбранными группами 1Ц, где R9 - бром или хлор,
    или двум  независимо выбранными группами R4 где R4 - иод, нитро, циано, трифторметил,
    или двум  группами R3 и R, одна из которых метил, хлор или бром, а друга  - нитро, метилсульфонил или фторсульфонил,
    или двум  группами, одна из кото- рых метил, а друга  - нитро или фторсульфонил .,
    или трем  группами, две из которых - нитро, трифторметил или хлор, а треть  - бром или две группы хлор, а треть  нитро,
    или две нитрогруппы в положени х 2 и 4, а треть  - С4-С4-алкокси или С -С -алкилтиогруппа в положении 3 или 5,
    или трем  группами, одна из которых представл ет собой метил, а две группы независимо выбранные из р да, содержащего хлор или нитро;
    или R - нафтил, замещенный двум  группами, представл ющими нитро или бром;
    Примера 1 на0,56
    гипсе1,12
    Примера 10,56
    на флорексе1,12
    Примера 770,56
    на флорексе1,12
    Дифонат1,12
    Каунтер1,12
    Тимет1,12
    Контроль
    или их аммониевых солей, где аммоний имеет формулу
    Rs Rs Rs.
    где Rg. и R6 каждый независимо -
    алкил, бензил,
    причем общее количество атомов углерода во всех группах Rs и 11 б от 12 до 60, отличающийс  тем, что галоидацил формулы
    О
    II
    RI-C-HQI
    где R4 имеет указанное значение, подвергают взаимодействию с анилином или 1-аминонафталином общей формулы
    те2те-112
    где Ra имеет указанное значение, в нейтральном органическом растворителе с последующим выделением целевого продукта или переводом его в соответствующую аммониевую соль.
    Т а б л и ц а 1
    70
    00
    90
    00
    90
    90
    00
    90
    40
    О
    100
    100
    90
    100
    100
    100
    30
    10
    О
    О
    Известное соединение
    Таблица2
    35
    1561822
    J6
    Продолжение табл.3
SU864027246A 1985-04-05 1986-04-04 Способ получени карбоксанилидов или их аммониевых солей SU1561822A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US72021285A 1985-04-05 1985-04-05

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1561822A3 true SU1561822A3 (ru) 1990-04-30

Family

ID=24893110

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU864027246A SU1561822A3 (ru) 1985-04-05 1986-04-04 Способ получени карбоксанилидов или их аммониевых солей

Country Status (24)

Country Link
EP (1) EP0201193B1 (ru)
JP (1) JPS61236756A (ru)
KR (1) KR900006517B1 (ru)
CN (1) CN1012576B (ru)
AT (1) ATE57681T1 (ru)
AU (1) AU588296B2 (ru)
BR (1) BR8601566A (ru)
CA (1) CA1283918C (ru)
DD (1) DD248952A5 (ru)
DE (1) DE3675069D1 (ru)
DK (1) DK154486A (ru)
ES (1) ES8707922A1 (ru)
GR (1) GR860894B (ru)
GT (1) GT198600181A (ru)
HU (1) HUT42750A (ru)
IL (1) IL78393A (ru)
MY (1) MY101438A (ru)
NZ (1) NZ215672A (ru)
PH (1) PH24477A (ru)
PL (2) PL149800B1 (ru)
PT (1) PT82322B (ru)
RO (1) RO95059B (ru)
SU (1) SU1561822A3 (ru)
ZA (1) ZA862480B (ru)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8607033D0 (en) * 1986-03-21 1986-04-30 Lilly Industries Ltd Molluscicides
US5756000A (en) * 1996-02-06 1998-05-26 Minnesota Mining And Manufacturing Company Perfluoro(alkoxycycloalkane)carbonyl fluoride compositions and their use
JP4601759B2 (ja) * 2000-03-09 2010-12-22 石原薬品株式会社 ペルフルオロデカリル基含有過酸化物及びその製造方法並びにペルフルオロデカリル基含有化合物の製造方法
CN104447433A (zh) * 2014-11-11 2015-03-25 常州大学 一种合成3,5-二溴对甲苯磺酰氯的方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3211987A1 (de) * 1981-04-03 1982-10-21 CIBA-GEIGY AG, 4002 Basel Cyclobutandicarbonsaeurederivate, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung als fungizid

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Мельников Н.И. и др. Химические средства защиты растений. Справочник, 1985, с. 155, с. 164. Патент FR № 2121875, кл. С 07 С 103/00, 1973. *

Also Published As

Publication number Publication date
DE3675069D1 (de) 1990-11-29
ES8707922A1 (es) 1987-09-01
IL78393A0 (en) 1986-07-31
RO95059A (ro) 1988-08-15
IL78393A (en) 1990-12-23
NZ215672A (en) 1990-11-27
GR860894B (en) 1986-07-29
PH24477A (en) 1990-07-18
PL149721B1 (en) 1990-03-31
PT82322A (en) 1986-05-01
PL267525A1 (en) 1988-03-03
DK154486A (da) 1986-10-06
EP0201193A2 (en) 1986-11-12
DD248952A5 (de) 1987-08-26
KR860007874A (ko) 1986-11-10
GT198600181A (es) 1987-09-26
KR900006517B1 (ko) 1990-09-03
JPS61236756A (ja) 1986-10-22
CA1283918C (en) 1991-05-07
PL149800B1 (en) 1990-03-31
PT82322B (pt) 1988-10-14
CN86102271A (zh) 1986-12-03
ZA862480B (en) 1987-02-25
CN1012576B (zh) 1991-05-08
EP0201193B1 (en) 1990-10-24
MY101438A (en) 1991-11-18
ES553704A0 (es) 1987-09-01
AU588296B2 (en) 1989-09-14
RO95059B (ro) 1988-08-17
HUT42750A (en) 1987-08-28
EP0201193A3 (en) 1988-05-18
BR8601566A (pt) 1986-12-09
ATE57681T1 (de) 1990-11-15
AU5552586A (en) 1986-10-09
DK154486D0 (da) 1986-04-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4394159A (en) 2-Chloro-3-(phenoxy or phenylthio)-6-6-nitro -anilines
US4594099A (en) N-substituted-Δ1 -tetrahydrophthalimide derivatives
US4331680A (en) Pesticidal compounds, compositions and methods
US2937204A (en) Nu-alkanoyl dinitrobenzamides
SU1561822A3 (ru) Способ получени карбоксанилидов или их аммониевых солей
US4555521A (en) Nematicidal 3-substituted-4-phenyl-1,2,5-thiadiazoles
DE3110894A1 (de) Neue nitroaniline
US3950534A (en) Fungicidal composition containing 2-(N-n-butylcarbamoylthio) ethyl N1 -n-butyl-thiocarbamate
US4181519A (en) Diphenylamine derivative herbicides
US3948957A (en) 3-Azido-2,6-dinitroanilines
US4429146A (en) Substituted diphenyl ether herbicides and process for use
GB1593932A (en) Cycloalkane carboxanilides and their use as herbicides
US4226872A (en) Pyridyl esters of α-substituted amino acids
JPS61236755A (ja) アルカノイルアニリド
JPS6242882B2 (ru)
DE3912156A1 (de) 3-cyano-4-phenyl-pyrrol-derivate
EP0398059B1 (de) Cyclopropanoylaminosäureamid-Derivate
DE3852235T2 (de) Phenoxyalkancarboxylsäure-Derivate mit herbizider Wirkung.
US4257805A (en) Herbicidal (4-substituted-phenylamino)-3-(trifluoromethyl)phenyl)ureas
EP0035768A2 (de) Oximester, Verfahren und Mittel zu deren Herstellung, ihre Verwendung, sowie diese Oximester enthaltende Mittel
US4562279A (en) Herbicidal N-substituted-5-(substituted-phenoxy)-2-substituted benzoic acid sulphonamides
EP0238351A2 (en) Molluscicides
CA1096383A (en) Pyridine derivatives, their production and use
EP0152129B1 (en) N-acyl amino acid derivatives, their preparation and their use as fungicides
JP2566991B2 (ja) α−ハロケトン誘導体、その製造法およびそれを有効成分として含有する除草剤