SU1500159A3 - Способ получени производных триазолилдиоксоланов-1,3 - Google Patents

Способ получени производных триазолилдиоксоланов-1,3 Download PDF

Info

Publication number
SU1500159A3
SU1500159A3 SU864028282A SU4028282A SU1500159A3 SU 1500159 A3 SU1500159 A3 SU 1500159A3 SU 864028282 A SU864028282 A SU 864028282A SU 4028282 A SU4028282 A SU 4028282A SU 1500159 A3 SU1500159 A3 SU 1500159A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
compounds
compound
nmr
dioxolane
mixture
Prior art date
Application number
SU864028282A
Other languages
English (en)
Inventor
Колле Роберто
Камаджи Джованни
Гоццо Франко
Ратти Джузеппина
Миренна Луиджи
Гараваглиа Карло
Original Assignee
Монтэдисон С.П.А. (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Монтэдисон С.П.А. (Фирма) filed Critical Монтэдисон С.П.А. (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU1500159A3 publication Critical patent/SU1500159A3/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D407/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00
    • C07D407/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00 containing two hetero rings
    • C07D407/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
    • C07D317/14—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D317/18—Radicals substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms
    • C07D317/22—Radicals substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms etherified

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Cephalosporin Compounds (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
  • Steroid Compounds (AREA)

Abstract

Изобретение касаетс  гетероциклических соединений ,в частности, способа получени  производных триазолилдиоксоланов -1,3 формулы 1:R2-O-[CH2]M-CH-O-CXY-O-CH2 в их стереохимической изомерной форме, где M=1 или 2
R2-C2-C3- алкил с 4-6 атомами F или -CF=CF-CF3
X- группа формулы -CH2-N-N=CH-N=CH
Y- группа формулы -C=CH-CH-CCL-CH=CR1 при R1 -H или CL , обладающих фунгицидным действием, что может быть использовано в сельском хоз йстве. Цель - получени  новых более активных соединений указанного класса. Синтез ведут реакцией соединений формул П и Ш:HO-[CH2]M-CH-O-CXY-O-CH2 (II) и CF=CFX1 (III), где M,X,Y см.выше, а X1- F или CF3, в среде дипол рного апротонного или спиртового растворител  в присутствии каталитического или стехиометрического количества сильного основани  при 0-25°С. Целевой продукт выдел ют в виде смеси диастереоизомеров и раздел ют ее на отдельные изомеры. Новые соединени  активны в отношении грибков, паразитирующих на хлебных злаках, винограде, фруктовых деревь х. Кроме того они обладают фунгицидным действием как лечебного, так и профилактического характера при полной устойчивости. 4 табл.

Description

315
(4 г) в безводном rpei-бутаноле (40 мл) и безводном тетрагидрофура- не (80 мп) при 0°С 3 атмосфере азота .
Эвакуируют оборудование реакции при температуре , добавл ют перфторпропилен и реагирующую смесь держат при этой температуре в течение 2 ч, а затем при комнатной температуре еще 10 ч.
Реагирующую смесь выпаривают и полученный остаток раствор ют в хлористом метилене и воде. Отдел ют
нию 7., за исключением полосы в
органическую фазу, сушат над сульфа- is вает ИК-спектр аналогичньй соедине- том натри , вьтаривают до сухости и получают масло темного цвета (5,5 г), которое подвергают сили- кагелевой хроматографии, в качестве
20
растворител  дл  элюировани  используют смесь н-гексана и этилацетата в соотношении 1:1.
Вьщел ют 2,4 г масла оранжевого цвета, которое характери зуетс  как смесь соединений 5 и 6.
Вьщеленное соединение имеет следующие характеристики.
ИК-спектр, см- : 1760, 1500, 1200, 1050.
1760 см , котора  отсутствует, а ЯМР-спектр кроме сигналов, указанных дл  соединени  7, также S 4,7 (dm, 1Н).
П р и м е р 3. Получение 2-(4-хлорфенил )-2-(1,2,4-триазолил)-ме- тил-4-(1,1 2,2-тетрафторэтокси)этил-1 ,3-диоксалана (соединение 9). 25Гидрид натри  (0,2 г в 80% суспен
зии в масле) добавл ют к раствору 2Ч4-хлорфенил )-2-(2,1,2,4-триазолил)41етил-4-гидрЬксиэтил-1 ,3-диоксолана (4 г) в безводном диметилформамиде
41етил-4-гидрЬксиэтил-1,3-диоксолана (4 г) в безводном диметилформамиде
Н-ЯМР (60 МГц) ТМС в CCl.fi :30 (50 мп) при в атмосфере азота.
3,50-3,90 (т, 4Н); 3,90-4,36 (т, 1Н); Затем температуру поднимают до ком- 4,45 (S широкий, 2Н); 7,40 (S, 4Н); 7,70 (S, 1Н); 8,10 (S, 1Н).
Выделенное соединение 6 показынатной . и реагирующую смесь перемеши вают 1 ч. После нового охлаждени  до О С оборудование реакции звакуинатной . и реагирующую смесь перемешивают 1 ч. После нового охлаждени  до О С оборудование реакции звакуивает ИК-спектр такой же, как и у сое-. руют, добавл ют перфторэтилен и все динени  5, за исключением того, что полоса в 1760 отсутствует, а ЯМР-спектр показывает кроме сигнаэто оставл ют в атмосфере указанного газа на 5 ч. Затем реагирующую смесь вьшивают в воду и экстрагируют с помощью хлористого метилена, отдел ют органический экстракт и промывают водой, сушат над сульфатом натри  и выпаривают до сухости. Полученный остаток (5,2 г) подвергают силикагелевой хроматографии, в качестве 45 растворител  дл  элюировани  используют смесь н-гексана и этилацетата в соотношении 1:1.
ов, указанных дл  соединени  5, также 5 4,7 (dm, 1Н).
Пример 2. Получение 2-(2,4- дихлорфенил)-2-(1,2,4-триазол-1-ил)- метш1-4-(1,1,2,2,-тетрафторэтокси)- метил-1,3-диоксолана (смесь диасте- реоизомеров А+В) (соединение 3). Повтор етс  способ, описанный в примере 1,с тем исключением, что полученное в результате реакции окрашенное масло злюируют с помощью силикагелевой хроматографии более длительное врем , и полученное красноватое масло характеризуетс  как смесь диастереоизомеров А+В соединени , указанного в названии примера .
Така  характеристика вьп-екает из ледующих спектроскопических данных. ИК-спектр совпадает с соединением 1 (диастереоизомер А).
Н-ЯМР (60 МГц) ТМС в 3,60- 4,55 (m, 4Н); 4,00-4,45 (m, Е) 4,75 (S широкий, 2Н); 5,65 и 5,90 (2tt, 1Н); 7,10-7,65 (т, ЗН); 7,80 (S, 1Н); 8,10 (S, 1Н).
Из хвостов вьщел етс  диастерео- изометр В, указанный в табл. 1 как соединение 2.
Н-ЯМР (60 МГц) ТМС в 3,45- 3,55 (m, 5Н); 4,70 (М, 2Н); 7,10-- 7,65 (т, ЗН); 7,70 (S, 1H)j 8,10 (S, 1Н).
Выделенное соединение 8 показы
нию 7., за исключением полосы в
is вает ИК-спектр аналогичньй соедине-
20
1760 см , котора  отсутствует, а ЯМР-спектр кроме сигналов, указанных дл  соединени  7, также S 4,7 (dm, 1Н).
П р и м е р 3. Получение 2-(4-хлорфенил )-2-(1,2,4-триазолил)-ме- тил-4-(1,1 2,2-тетрафторэтокси)этил-1 ,3-диоксалана (соединение 9). 25Гидрид натри  (0,2 г в 80% суспензии в масле) добавл ют к раствору 2Ч4-хлорфенил )-2-(2,1,2,4-триазолил)41етил-4-гидрЬксиэтил-1 ,3-диоксолана (4 г) в безводном диметилформамиде
30 (50 мп) при в атмосфере азота.
Затем температуру поднимают до ком-
натной. и реагирующую смесь перемешивают 1 ч. После нового охлаждени  до О С оборудование реакции звакуируют , добавл ют перфторэтилен и все
это оставл ют в атмосфере указанного газа на 5 ч. Затем реагирующую смесь вьшивают в воду и экстрагируют с помощью хлористого метилена, отдел ют органический экстракт и промывают водой, сушат над сульфатом натри  и выпаривают до сухости. Полученный остаток (5,2 г) подвергают силикагелевой хроматографии, в качестве растворител  дл  элюировани  используют смесь н-гексана и этилацетата в соотношении 1:1.
Вьщел ют 3,1 г желтого масла, которое характеризуетс  как 2-(4- -хлорфенш1)-2-(1,2,4-триазолилметил)- -4-тетрафторэтоксиэтил-1,3-диоксо- лан.
ИК-спектр, 1500, 1280, 1200, 1120.
Н-ЯМР (60 МГц) ТМС в СС1,5 : 1,65 (т, 2Н); 3,30-4,20 (т, 5Н); 4,35 (S широкий, 2Н); 5,65 (tt, 1Н); 7,45 (S, 4Н); 7,65 (S, 1Н); 8,00 (S, 1Н).
515
П р и м е р 4. Получение 2-(2,4- дихлорфенил)-2-(1,2,4-триазолил)- метил-4-(1,1,2-трифтор-2-хлорэтокси)- -метил-1,3-диоксолана (соединение 17) и 2-(2,4-дихлорфенил)-2-(1,2,4-три- азолш1)-метил-4-(1,2-дифтор-2-хлор- этенокси)-метил-1,3-диоксолана (соединение 18).
Указанные соединени  получают
способом, аналогичным указанному в примере 5, начина  с 2-|(2,4-дихлор- фенил)-2-(1,2,4-триазолил)-метил-4- гидроксиметил-1,3-диоксолана и мо- нохлорфирифторэтилена.
Характеристика соединени  17.
ИК-спектр, 1600, 1270, 1170, 1130, 1050.
Н-ЯМР (60 МГц) ТМС в CDClj. 3,55-4,30 (m, 5Н); 4,70 (S широкий, 2Н); 5,85 (dt, 1Н); 7,00-7,65 (т, ЗН); 7,75 (S, Ш); (S, 1Н).
Характеристика соединени  18.
ИК-спектр см- : 1760, 1510, 1280, 1180, 1040.
Н-ЯМР (60 МГц) ТМС в CDCl.S : 3,55-4,50 (m, 5Н); 4,75 (S широкий, 2Н); 7,00-7,60 (т, ЗН); 7,75 (S, Ш); 8,10 (S, 1Н).
П р и м е р 5. Следу  процессам, указанным в предшествующих примерах, получены соединени  1-4, 10-16, 19- 21, указанные в табл. 1.
Соединение 1, 2-(2,4-дихлорфенил)- -2-(1,2,4-триазол-1-ил)-метил-4- -(1,1,2,2,-тетрафторэтокси)-метокси- -1,3-диоксолан(диастереоизомер А).
ИК-спектр, см- : 1500, 1280, 1210, 1110.
Н-ЯМР (60 МГц) тетраметилсилан
в ССЦ.: .3,60-4,55 (т, 4Н) ; 4,00- 4,45 (т, 1Н); 4,75 (S широкий, 2Н); 5,90 (tt, 1Н); 7,10-7,65 (т, ЗН); 7.,80 (S, 1Н); 8,10 (S, 1Н).
Соединение 4.
Н-ЯМР (60 МГц) ТМС в СС1 §: 3,50-4,00 (т, 4Н); 4,00-4,35 (га, 1Н); 4,50 (S широкий, 2Н); 5,90 (tt, Ш); 7,45 (S, 4Н); 7,75 (S, Ш); 8,15 (S, 1Н).
Соединение 10.
Н-ЯМР (60 МГц) ТМС в CDC1 Г: 1,45-1,90 (т, 2Н); 3,65-4,30 (т, 5Н); 4,70 (S широкий, 2Н); 5,60 (tt, 1Н); 7,00-7,60 (т, ЗН); 7,80 (S, Ш); 8,05 (S, 1Н).
Соединение 12.
Н-ЯМР (60 МГц) ТМС в CDCl.5 : 3,5-4,4 (т, 5Н); 4,45 (S широкий, 2Н);
Ю
15
20
25
зо
.
35
45
0
5
596
5,8 (tt, 1Н); 7-7,65 (т, 3 ароматических И + 3 имидазолических Н).
Соединение 13.
Н-ЯМР (60 МГц) ТМС в CDC1, S 3,6-4,2 (m, 5Н); 4,45 (S широкий, 2Н); 5,6 (S, 1Н); 6,9-7,8 (т, 3 ароматических Н + 3 имидазолш1еских Н) .
Соединение 15.
Н-ЯМР (60 МГц) ТМС в CDClj.tT. 1,20-2,00 (m, 2Н); 5,20-4,20 (m, 5Н) ; 4,35 (S широкий, 2Н); 4,90 (dm, 1Н); 7,30 (S, ЗН); 7,75 (S, 1Н); 8,00 (S, 1Н).
Соединение 16.
П-ЯМР (60 МГц) ТМС в CDClj . S : 1,30-2,00 (m, 2Н); 3,20-4,50 (m, 5Н); 4,65 (S широкий, 2Н); 5,10 (dm, Ш); 7,00-7,70 (m, ЗН); 7,80 (S, Ш); 8,05 (S, 1Н).
Соединение 19.
Н-ЯМР (60 МГц) ТМС в : 3,15-3,45 (га, 2Н); 3,50-4,30 (т, 7Н); 4,75 (S широкий, 2Н); 5,75 (tt, Ш); 7,00-7,65 (т, ЗН); 7,80 (S, Ш); 8,15 (S, 1Н).
Соединение 20.
Н-ЯМР (60 МГц) ТМС в CDC1,5 : 3,20-4,30 (m, 9Н); 4,70 (S широкий, 2Н); 5,55 и 65,70 (2tt, 1Н); 7,05- 7,75 (т, ЗН); 7,80 (S, Ш); 8,15 (S, 1Н).
Соединение 21.
Н-ЯМР 60 МГц) ТМС в CDCl. : 0,80-1,90 (m, 2Н); 3,40-4,20 (m, 5Н); 4,45 (S, 2Н); 5,70 (tt, 1Н); 7,00- 7,50 (m, ЗН); 7,70 (S, 1Н); 8,15 (S, 1Н).
П р и м е р 6. Получение 2-(2,4- дихлорфенил)-2-бромметил-4-(1,1,2,2- тетрафторэтокси)метил-1,3-диоксана.
Гидрид натри  (0,48 г в масле в суспензии 55-60%) добавили к 2-(2,4- дихлорфенил)-2-бромметил-4-гидрокси- метил-1,3-диоксолану (8,9 г), разбавленному в диметилформамиде 90 мл) при в атмосфере азота.
Затем температуру поднимают до комнатной и перемешивают реагирующую смесь в течение 30 мин. После охлаждени  до оборудование реакции эвакуируют, добавл ют перфторэтилен и все это оставл ют в атмосфере этого газа на 20 ч при комнатной температуре .
Затем реагирующую смесь выпивают в воду и экстрагируют с помощью этилового эфира, эфирный экстракт прог-швают водой, сушат над сульфатом натри  и выпаривают до сухости.
Получают красноватое масло (8,5 г), которое используетс  дл  реакции в примере 1.
ЧК-спектр, см- : 1280, 1210, 1120.
Н-ЯМР (60 МГц) ТМС в CCl.S : 3,80 (S 1(шрокий, 2Н); 3,90-4,70 (т, Q 5Н); 5,50 и 5,70 (2tt, 1Н); 7,10- 7,70 (т, ЗН).
Пример 7. Получение 2-(2,4- ихлорфенил)-2-бромметил-4-(1,1,2,2,- тетрафторэтокси)метил-1,3-диоксо- J5 ана.
Смесь 4-(1,1,2,2,-тетрафторэток- си)метип-2,2-диметил-1-1,3-диокс ола- на ( г), 2-бром-1-(2,4-дихлорфе- нил)этанола (6 г), серной кислоты20
(0,3 МП при 96%) нагревают при 120 С в течение 3 ч, образованный во врем  реакции ацетон отгон ют.
После охлаждени  реагирующую смесь разбавл ют хлористым метиленом и про-25 мьшают водой, затем органическую фазу сушат над сульфатом натри  и выпаривают до сухости.
Получают масло темного цвета (8,8 г), которое имеет ИК-спектр и ,„ ЯМР аналогичные спектру соединени , полученного в..примере 8.
П р и м е р 8, Получение 4-(1,1,2, 2-тетрафторэтокси)метш1-2,2-диме- тил-1,3-диоксолана.
Гидрид натри  (0,91 г в 50% сус- пензии в масле) добавл ют к раствору 4-гидроксиметил-1,3-дноксолана (5 г) в безводном диметилформамиде (70 мл) при в атмосфере азота.
Затем тe fflepaтypy повьшают до ком- натной и реагирующую смесь перемешивают в течение 30 мин.
После эвакуации оборудовани  ре- акхщи добавл ют перфторэтилен и все это оставл ют в атмосфере этого газа на 20 ч. Охлаждают, чтобы избежать повышени  температуры.
Реагирующую смесь затем вьиивают в воду и экстрагируют с помощью этилового эфира, экстракт эфира промы- 50 вают водой, cjraiar над сульфатом натри  и выпарива:ют до сухости.
Получили масло оранжевого цвета (5 г), которое используетс  и реакции 55 примера 9.
ИК-спектр, 1270, 1210, 1120, 1090.
Н-ЯМР (60 МГц), ТМС в CCl4.: 1,35 (S, ЗН); 1,40 (S, ЗН); 3,65- 4,50 (т, 515; 5,75 (tt, 1Н).
Соединени , приведенные в табл. 1 считаютс  смес ми диастереоизоимеров если нет других ссыпок.
Соединени  общей формулы обладают фунгицидным действием особенно проти растительно дных грибков, которые вред т хлебным злакам (Cucurbitaceal винограду, фруктовым деревь м.
Примеры болезней растений, с которыми можно боротьс  предлагаемыми соединени ми следующие: Erysiphe graminis на хлебных злаках; Sphaero- teca fucigenia of Cucurbitaceal (например , на огурце); Puccinia на хлеб ньк злаках; Septoria на хлебных злаках; Helminthosporium на хлебных злаках; Rhyncosporium на хлебных злаках Podosphaera leurotricha на  блон х; Uncinula necator на винограде; Ven- turia naeguelis на  блон х; Piriae- laria oryzae на рисе; Botrgtis cine- rea, Fusarium на хлебных злаках и другие болезни.
Соединени  формулы еще обладают фунгицидным действием как лечебного, так и профилактического характера, а также полной устойчивостью.
Ер и м е р 9. Определение фунги- цидного действи  против оидиума огурцов (Sphaerotheca fuliginea (Sclech) Salmon) .
Проифилактическое действие.
У растений огурца, сорт Marneter, выращенных в горшке в кондиционируемой среде, бьша опрыснута нижн   поверхность листьев испытуемым продуктом в растворе воды и ацетона с 20% ;ацетона. Затем растени  оставили на .1 день в кондиционируемой среде, после чего опрыскали верхнюю поверхность листьев водной суспензией конидии Sphaerotheca fuliginea (200000 конидиии на 1 мп). Затем растени  вновь поместили в кондиционируемую среду.
К концу инкубационного периода грибка (8 дней) определили степень зараженности по шкале от 100 (здоровые растени ) до О (полностью зараженные растени ).
Лечебное действие.
У растений огурца, сорт Marketer, выращенных в горшке в кондиционируемой среде, бьта опрыснута верхн   часть листьев водным раствором кондиции Sphaerotheca fuliginea (200000 конидии на 1 мл), Через 24 ч после внесени  инфекции растени  обработали исследуемым продуктом в растворе воды и ацетона с 20% ацетона, опрыскав обе стороны листьев.
К концу инкубационного периода грибков (8 дней), в течение которого растени  находились в подход щей кондиционируемой среде, опре целили степень зараженности по шкале от 100 (здоровые растени ) до О (полностью зараженные растени ).
Пример 10. Определение фун- гицидного действи  против оидиума пшеницы (Erysiphe graminis П„С-.) .
Профилактическое действие.
Листь  пшеницы, сорт- Irnerio, выращенной в горшке в кондиционируе- мой среде, обработали путем опрыскивани  с двух сторон испытуемым продуктом в растворе воды и ацетона с 20% ацетона.
Через день после нахождени  в кон иционируемой среде при 20°С и относительной влажности 70% листь  растений опрыскали с двух сторон водным раствором Erysiphe graminis (200000 конидии на 1 мл.). Через 24 ч нахождени  в насыщенной влагой среде при 21 С растени  проержали в кондиционируемой среде дл  нкубации грибков. В конце инкубационного периода ( 12 дней) визуально определили степень зараженности; ее коэффициент основан на шкале от 100 (здоровые растени ) до О (полностью зараженные растени ).
Лечебное действие.
Листь  пшеницы, сорт Irnerio, выращенный в горшке в кондиционируемой среде, опрыскали с двух сторон водной суспензией Erysiphe graminis (2000000 конидии на 1 мл). Через 24 ч нахождени  в насыщенной влагой среде при листь  обработали испытуемым продуктом в растворе воы и ацетона с 20% содержанием ацетона с двух сторон.
К концу инкубационного периода (12 дней) бьша визуально определена степень зараженности, ее коэффициент основан на шкапе от 100 (здоровые растени ) до О (полностью зараженные астени ).
Результаты привод тс  в таблице 2.
Пример 1. Определение фун- гицидного действи  против линейной
10
И
20
25
30
35
40
45
50
55
ржавчины пшеницы (Рисс inia graminis Pers).
Профгшактическое действие. Листь  пшеницы, сорт Irnerio, выращенной в горшке в кондиционируемой среде, опрыскали с двзлс сторон испытуемым продуктом в 20%растворе воды и ацетона. Через день после нахож,г(ени  в кондиционируемой среде при 23 С и относительной влажности 70% листь  растений опрыскали с двух сторон смесью пор Puccinia graminis Pers в тальке (100 мг спор) на 5 г талька ) . Через 48 ч нахождени  в насы- щеннор1 влагой среде при 21°С растени  держали в ковдиционируемой среде дл  инкубации грибов.
В конце инкубационного периода (14 дней) бьша визуально определена степень зараженности, которой дали о коэффициент на шкале от 100 (здоровые растени ) до О (полностью зараженные растени ). Лечебное действие. Листь  пшеницы, стэрт Irnerio, выраженные в горшке в кондиционируемой среде,опрыскали с двух сторон смесью спор Ruccinia graminis в тальке (100 мг спор на 5 г талька). Через 48 ч нахождени  в насьш;енной влагой среде при листь  обработали испытуемым продуктом в 20% растворе ,воды и ацетона, опрыскав с двух сторон .
В конце инкубационного периода (14 дней) бьша визуально определена степень зараженности, которой дали коэффициент на . от 100 (здоровые растени ) до О (полностью пораженные растени ).
Результаты испытаний привод тс  в таблицах 2 и 3.
Соединение А (2,4-дихлор- феннл)-4-11ропил-1,3-диоксолан-2-ил- -метилТ -1Н-1,2,4-триазол(общеприн тое название Пропиконазол).
Соединение В 1-Г2-(2,4-дихлорфе- нил)-4-(2-хлорэтокси)-1,3-диоксолан- -2-ил-метил -1Н-1,2,4-триазол (Патент США № 4338327, соединение № 17, табл. 1).
Пример 11. Профилактические действи  соединений 3 и Пропиконазола . против Puccinia graminis на пшенице были определены как указано в примере 16, но обработка листьев проводилась во врем  вегетативного периода колошени , а заражение грибками провели через 21 день после обработки. Результаты привод тс  в табл. 4.
Из этого видно, соединени  общей формулы обладают более высокой фун- гицидной активностью по сравнению с аналогами по структуре и действию, о чем свидетельствуют данные табл. 3 и 4,

Claims (1)

  1. Формула изобретени  Способ получени  производных три- азолилдиоксоланов-1,3 общей
    -(CH2)m-0-R2
    R
    СН
    i N
    где m 1 или 2;
    Rj ;- водород или хлор;
    R г.1 алкил с 4-6 атомами
    фтора или -CF CF-CF, , отличающийс  тем, что соединение общей формулы
    в их стереохимической изомерной форме.
    (CH)tt;-OH
    ЧСН2
    N (T N
    II и
    Nгде m и R имеют указанные значени , подвергают взаимодействию со фторо- лефином общей формулы
    CF,CC 1
    I
    где Х - фтор или трифторметил, в среде дипол рного апротонного растворител  или спиртового растворител  в присутствии каталитического или стехиометрического количества сильного основани  в температурном интервале от 0 С до температуры окружающей среды, вьщел ют целевой продукт в виде смеси диастереоизомеров и раздел ют ее на отдельные изомеры.
    Таблица 1
    (CH2)m-0-R
    1315001591
    Таблица 2 (Sphaerotheca fuliginea /Erysiphe graminis/ Puccinia graminis)
    Таблица 3 Лечебное действие против Puccinia graminis (пшеница)
    35
    Таблица А
    Профилактическое действие против Puccinia graminis (пшеница)
    45
    Соединени  А и В уже были определены в примере 17.
SU864028282A 1985-11-04 1986-10-08 Способ получени производных триазолилдиоксоланов-1,3 SU1500159A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT22705/85A IT1186784B (it) 1985-11-04 1985-11-04 Azoliderivati ad attivita' antufungina

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1500159A3 true SU1500159A3 (ru) 1989-08-07

Family

ID=11199452

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU864028282A SU1500159A3 (ru) 1985-11-04 1986-10-08 Способ получени производных триазолилдиоксоланов-1,3
SU874202024A SU1741597A3 (ru) 1985-11-04 1987-02-23 Способ борьбы с грибковыми инфекци ми

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU874202024A SU1741597A3 (ru) 1985-11-04 1987-02-23 Способ борьбы с грибковыми инфекци ми

Country Status (19)

Country Link
US (1) US5036094A (ru)
EP (1) EP0221295B1 (ru)
JP (1) JPH0755947B2 (ru)
KR (1) KR950005741B1 (ru)
AT (1) ATE48274T1 (ru)
AU (1) AU595541B2 (ru)
BR (1) BR8605329A (ru)
CA (1) CA1283114C (ru)
DE (1) DE3667174D1 (ru)
DK (1) DK164321C (ru)
ES (3) ES2001810A6 (ru)
GR (1) GR862272B (ru)
HU (1) HU200765B (ru)
IL (1) IL79988A (ru)
IT (1) IT1186784B (ru)
NO (1) NO167458C (ru)
NZ (1) NZ217496A (ru)
SU (2) SU1500159A3 (ru)
ZA (1) ZA866825B (ru)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1196528B (it) * 1986-07-21 1988-11-16 Donegani Guido Ist Azolilderivati ad attivita' antifungina

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4338327A (en) * 1978-10-06 1982-07-06 Janssen Pharmaceutica, N.V. Substituted 1-(2-aryl-1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-1H-1,2,4-triazoles
DE2951163A1 (de) * 1979-12-19 1981-07-16 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte triazolylmethyl-tert.-butyl-carbinole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenschutzmittel sowie als zwischenprodukte
FI77458C (fi) * 1981-05-12 1989-03-10 Ciba Geigy Ag Nya mikrobicida arylfenyleterderivat, foerfarande foer deras framstaellning och deras anvaendning.
US4388327A (en) * 1981-10-30 1983-06-14 E. I. Du Pont De Nemours & Co. Method of increasing milk production of dairy cattle
DE3144318A1 (de) * 1981-11-07 1983-05-19 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 2-imidazolylmethyl-2-phenyl-1, 3-dioxolane, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
US4616027A (en) * 1982-08-14 1986-10-07 Pfizer Inc. Antifungal 1-aryl-1-fluoroalkyl-2-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)ethanols
DE3232737A1 (de) * 1982-09-03 1984-03-08 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 2-aryl-2-azolylmethyl-1,3-dioxepine
IT1196528B (it) * 1986-07-21 1988-11-16 Donegani Guido Ist Azolilderivati ad attivita' antifungina

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Патент US № 4338327, кл. 424-269, опублик. 1982. *

Also Published As

Publication number Publication date
DK417686A (da) 1987-05-05
DK164321C (da) 1992-11-23
NO863516L (no) 1987-05-05
IT1186784B (it) 1987-12-16
DK164321B (da) 1992-06-09
JPS62120383A (ja) 1987-06-01
IL79988A0 (en) 1986-12-31
JPH0755947B2 (ja) 1995-06-14
GR862272B (en) 1986-12-31
HUT43325A (en) 1987-10-28
IT8522705A0 (it) 1985-11-04
ZA866825B (en) 1987-04-29
SU1741597A3 (ru) 1992-06-15
EP0221295A2 (en) 1987-05-13
EP0221295A3 (en) 1987-08-19
HU200765B (en) 1990-08-28
AU595541B2 (en) 1990-04-05
BR8605329A (pt) 1987-08-04
CA1283114C (en) 1991-04-16
NO167458C (no) 1991-11-06
DE3667174D1 (de) 1990-01-04
AU6252686A (en) 1987-05-07
ES2006629A6 (es) 1989-05-01
EP0221295B1 (en) 1989-11-29
DK417686D0 (da) 1986-09-02
NO863516D0 (no) 1986-09-02
ATE48274T1 (de) 1989-12-15
ES2006630A6 (es) 1989-05-01
NO167458B (no) 1991-07-29
US5036094A (en) 1991-07-30
NZ217496A (en) 1990-01-29
IL79988A (en) 1990-09-17
KR870004978A (ko) 1987-06-02
KR950005741B1 (ko) 1995-05-30
ES2001810A6 (es) 1988-06-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0234242B1 (en) Fungicidal azolyl-derivatives
US4079062A (en) Triazole derivatives
CA1331006C (en) Azole derivative, process for producing thereof and agricultural and horticultural chemical composition containing the same
KR900001419B1 (ko) 아졸릴메틸옥시란의 제조방법
US4913727A (en) Fungicidal and plant growth-regulating azolylmethyl-cyclopropyl derivatives
US4160838A (en) Antimicrobial and plant-growth-regulating triazole derivatives
SU1402262A3 (ru) Способ получени 3-(2,4-дихлорфенил)-2-(1,2,4-триазол-1-ил)-хиназолин-4(3Н)-она
SU1192625A3 (ru) Способ получени производных 1-(2-арил-1,3-диоксолан-2-илметил)- @ -имидазолов и @ -1,2,4-триазолов,их кислых аддитивных солей,комплексных солей металлов или стереомеров
NZ197136A (en) Triazole and imidazole compounds;fungicidal and plant growth regulating compositions
EP0029355B1 (en) Azolyl ketals, their preparation and use and microbicidal agents containing them
RU2047605C1 (ru) Производные азола и промежуточные соединения для их получения
SE432688B (sv) Ett 1-(2-aryl-1,3-dioxan-2-ylmetyl)-1h-imidazol-eller 1h-1,2,4-triazol-derivat, en komposition innehallande detta samt anvendning av derivatet for att bekempa svamp
US4366152A (en) Combatting fungi with metal salt complexes of 1-phenyl-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-ethanes
EP0324646A2 (en) Azole-substituted cycloalkanol derivatives, a process for producing the same and a use of the derivatives as an agricultural and horticultural fungicide
SU1500159A3 (ru) Способ получени производных триазолилдиоксоланов-1,3
RU2044736C1 (ru) Фунгицидные производные оксетана и их соли
SU1676447A3 (ru) Способ получени триазолильных производных
AU596199B2 (en) Azolyl-derivatives having fungicidal activity
JPH0819108B2 (ja) 新規アゾ−ル誘導体、その製造法及び該誘導体を活性成分として含有する農園芸用殺菌剤
GB2035315A (en) Azolyl ketals, process for producing them, and their use as microbicides
CS203955B2 (en) Fungicide means and method of making the active components
EP0195414B1 (en) 2-azolylpropionate derivatives and fungicides containing the same
SU1233801A3 (ru) Способ получени производных 1,2,4-триазола
GB1595696A (en) Triazoles and imidazoles useful as plant fungicides and growth regulating agents