SU1233801A3 - Способ получени производных 1,2,4-триазола - Google Patents
Способ получени производных 1,2,4-триазола Download PDFInfo
- Publication number
- SU1233801A3 SU1233801A3 SU802893257A SU2893257A SU1233801A3 SU 1233801 A3 SU1233801 A3 SU 1233801A3 SU 802893257 A SU802893257 A SU 802893257A SU 2893257 A SU2893257 A SU 2893257A SU 1233801 A3 SU1233801 A3 SU 1233801A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- triazole
- solution
- mol
- phenyl
- plants
- Prior art date
Links
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
I
Изобретение относитс к способу получени новых производных ,2,4- триазола, обладающих фунгицидными свойствами и которые могут найти прменение в сельском хоз йстве.
Известна реакци алкилировани 1,2,4-триазола алкилгапогенидами ил оксиранами в инертном растворителе, таком как диметилформамид ij .
Цель изобретени - способ получени новых производных 1,2,4-три- азола, обладающих ценными фунгицидными свойствами.
Поставленна цель достигаетс те что согласно основанному на известной реакции способу получени производных 1,2,4-триазола общей фор- г-гулы
Х-Я9
J-N-CHoCC
V
(I)
где RI - апкил с 1-4 атомами углерода , незамещеиньй фенил или фенил, замещенный одним или двум галогенами , алкоксилом с 1-4 атомами углерода; Rj - незамещенные фенил или бензил или замещенные алкилом с 1-4 атомами углерода, трифторметилом, фенилом или феноксигруппой, одним или двум галогенами, соединение общей формулы
СН.-С - R.
/, (II)
О
R
или
,ОН
X СН,, - с - R, 1
R,
(III)
X СН,, - с -R,
(iVa )
где R и R- имеют указанные значени
X - галоген,
подвергают взаимодействию с 1,2,4- триазолом в инертном растворителе с последующим вьщелением целевого продукта.
Соединение общей формулы (II) или (ill) реагирует с щелочной солью 1,2,4-триазола или 1 ,2,4-триазолом в присутствии акцептора кислоты при 20- 00 с. В качестве растворител обычно используют диметилформамид, ацетонитрил, метанол, этанол.
Соединени общей формулы (II) или (ill) могут быть получены взаимодействием соединений общей формулы
13380
X - СИ,
- О - Н„
;i
о
(IVF )
5
0
5
0
5
0
5
0
где R,, R, и X
имеют указанные значени , с реактивом Гринь ра общей формулы
Y - Mg - R, (Va ) или Y - Mg - Rj (VS ) где R, и R имеют указанные значени
Y - галоген в эфире или тетра- гидрофуране.
Соединени общей формулы (l) вл ютс активными фунгицидами, особенно против следующих заболеваний: Piricularia oryzae риса, Puccinia recondita, Puccinia striiformis и другие формы ржавчины на пшенице, Puccinia hordei, Puccinia striiformis и другие формы ржавчины чмен и ржавчины других культур, например, кофе, блок, овощей и декоративных растений; Plasmорага viticola на винограде; Erysiphe graminis (мучниста роса) на чмене и пщенице, а также мучнистой росы других культур, таких как Sphaerotheca fuliginea тыквенных (например, огурца), Podo- sphaera leucotricha на . блоках и Uneinula necator на винограде, Hel- HirLthosporium spp. и Phynehosporium spp. .на зерновых, Cercospora arachi- dlcola у «земл ных орехов и другие виды Cercospora, например, сахарной свеклы, бананов, соевых бобов; Bot- rytis cinerea (сера плесень) на томатах , клубнике,.винограде и других культурах, Phytophthora infestans (фитофтороз) томатов, Venturia inae- gualis блок.
Некоторые соединени общей форму- .лы (l) также демонстрируют широкий спектр активности против грибков in vitro. Они также активны против различных заболеваний фруктов после сбора урожа (например, Penicillium digatatum u italicum апельсинов и Gloeospori-am musarum бананов). Некоторые извэтих соединений активны в период цветени против Pusarium spp., Sepr,oria spp., Til.ietia spp., Ustila /o spp., Helminthosporiom spp. у злаковых, Phizoctoniassolani дл ; лопка и Corticium sasakii дл риса.
Эти соединени могут акропетально (от корней к верхушке) передвигать- 5 с по TKaiiH растений, более того, j ;ocTaTO4Ho летучи дл того, чтобы быть активными против грибков растений в газовой фазе.
Соединени могут быть исполг1 ова пы дл фунгицидных целер самосто тельно , но более удобны дл изготовлени составов того же назначени .
Соединени общей формулы (l) могут быть введены в составок или нан ситьс пр мо на листь растений, на плоды или в другую среду, в которой растени растут или плодонос т,или им можно опрыскивать, осынать (окуривать ) или примен ть в виде кремов, паст или в газовой фазе.
Пример 1, 1-(1,2,4-Tpиaзoл -l-ил)-2 ,3-дифенилпропанол-2 .
Хлористый бензил (0,2 моль) раствор ют в 200 мл сухого диэтилового эфира и по капл м добавл ют к магниевой стружке (0,22 г атом). После того, как весь магний прореагирует, смесь кип т т в течение 1 ч с обратным холодильником и охлаждают до конатной температуры. Фенацилхлорид (0,1 моль) в сухом диэтиловом эфире (100 мл) добавл ют по капл м в течение 1 ч с такой скоростью, чтобы поддерживать слабое кипение. Затем раствор кип т т еще 2 ч, охлаждают до комнатной температуры, выливают на лед и разлагают раствором хлорида аммони . Эфирный слой промывают водой (2x200 мл), сушат сульфатом натри и растворитель удал ют в вакууме , получают бесцветное масло; при комнатной температуре по капл м добавл ют сырой хлоргидрин, растворенный в диметилформамиде (80 мл), к раствору триазола натри (приготовленного из 0,1 г.атом натри в 40 мл метанола и 0,1 моль 1,2,4-три- азола). После перемешивани смеси в течение 1 ч при комнатной температуре раствор нагревают при 50 С в течение 3 ч. Растворитель удал ют в вакууме и остаток вьшивают в воду нолучают кристаллический осадок, который после перекристаллизации из смеси этанол - петролейный эфир дает целевой продукт с т.пл. 124,5 С.
Пример 2. 1-(1,2,4-Три- азол-1-ил)-2-фенил-3- -фторфенилпро- панол-2.
п-фторбензилхлорид (0,1 моль) в сухом диэтиловом эфире (100 мл) добавл ют по капл м к магниевым стружкам (0,11 г атом) и раствор энергично перемешивают до тех пор, пока не прекращаетс кипение. После того, как весь магний прореагирует, раст33801
вор дополнительно кип т т с обратным холодильником в течение 1 ч, после чего охлаждают до комнатной температуры . Фенацилхлорид (0,05 моль) в 5 сухом диэтиловом эфире (50 мл) по капл м добавл ют к раствору в течение 1 ч с такой скоростью, чтобы поддерживать слабое кипение. Смесь еще кип т т с обратным холодильни10 ком в течение 2 ч, охлаждают до комнатной температуры и смесь вьшивают в лед ной раствор хлорида аммони дл разложени комплекса. Эфирный раствор промывают водой (2x200 мл), су15 шат сульфатом натри и растворитель удал ют в вакууме, получают сырой хлоргидрин в виде бесцветного масла. Последний раствор ют в диметилформамиде (40 йл) и по капл м при ком20 натной температуре добавл ют раствор натрийтриазола получен из раствора (0,05 г-атом) натри в 20 мл метаноле и(0,05 моль)1,2,4-триазола. После перемешивани при комнатной темпера25 туре в течение 2 ч раствор нагревают до 50 С и поддерживают эту температуру еще. 3 ч. Растворитель удал ют в вакууме, остаток выливают в воду, нолучают кристаллический оса30 док, который после перекристаплиза- ции из смеси петролейного эфира и хлороформа да ет целевой продукт с т.пл. 1 6-118 с.
Пример 3.1,1-Дифенил-2- -(1,2,4-триазол-1-ил)этанол-1.
Бромбензол (0,2 моль, 31,4 г) в абсолютном диэтиловом эфире (200 мл) добавл ют по капл м к магнию (0,22 г атом, 5,3 г). После то- ,
JQ го, как весь магний прореагирует, по капл м добавл ют фенацетилхлорид (0,1 моль, 15,5 г) в диэтиловом эфире (100 мл) и раствор перемешивают при комнатной температуре в течение
,j 1 ч. Реакционную смесь вьшивают в насьш1енный раствор хлористого аммони , эфирный раствор промывают водой (3x150 мл) и сушат сульфатом натри . Удаление растворител приводит к бледно-желтому маслу, которое при сто нии твердеет. Перекристаллизаци из петролейного эфира (60-80 с) дает 1,1-дифенил-2-хлорэтанол-1 (выход 60%) в виде белого кристаллического порошка, т.пл. 56-57 С. I
1,2,4-Триазол (0,03 моль, 2,07 г) добавл ют порци ми к суспендированному гидриду натри (0,03 моль.
35
50
55
0,72 г) в диметилформамиде (30 мл) и раствор перемешивают до тех пор, пока не прекратитс вьоделение газа. 1,1-Дифенил-2-хлорэтанол-
(0,015 моль, 2,94 г) в диметилформ- амроде (10 мл) по капл м добавл ют к раствору, после чего раствор нагревают до 100°С и выдерживают при этой температуре в течение 6 ч. Ре- акционную смесь выливают в воду, выдел ют белый кристаллический осадок который фильтруют, промьшают водой, сушат и перекристаллизовьгоают из этанола, получа целевое соединение в виде белого кристаллического вещества , т.пл. 128-129 С.
Пример 4. 2-Метил-4-фенил- -5-триазол-1-ил-пентанол-4.
Реактив Гринь ра, полученный из изобутилбромида (0,1 моль, 13,7 г) в абсолютном диэтиловом эфире и магниевой стружки (0,11 г-атом, 2,6 г) добавл ют по капл м к раствору фен- ацилхлорида (0,05 моль, 7,7 г) в аб солютном диэтиловом эфире (100 мл) таким образом, чтобы поддерлшвать слабое кипение. Раствор затем перемешивают при комнатной температуре в течение 1 ч, после чего комплекс разлагают вьтиванием реакционной смеси в насыщенный водный раствор
хлористого аммони (200 мл). Эфирный экстракт промывают водой (3x150 мл) и сушат сульфатом натри . Удаление растворител приводит к бесцветной жидкости, при перегонке которой получают 2-метил-4-фенил-5-хлорпента- нол-4 (выход 70%), т,кип. 86-88°С/ /0,01 мм рт .ст .
152,4-Триазол (0,03 моль, 2,07 г) порци ми добавл ют к 100%-ному гидриду натри (0,03 моль, 0,72 г) в сухок диметилформамиде (30 мл) и пе- ремепмвают при ко шатной температуре до тех пор, пока не прекращаетс газовыделение. 2-Метил-4-фенил-5- хлорпентанол-4 (0,01 моль, 2,1 г) в сухом диметилформамиде (10 мл) по капл м добавл ют при комнатной температуре к реакционной смеси, после, чего смесь перемешивают при 100 С в течение 6 ч. После охлаждени смеси до комнатной температуры ее выливают в воду, выпадает осадок iKOTopbrii после перекристаллизации из смеси петролейный эфир (60-80 С) - хлороформ дает целевое соединение (выход 60%) в виде белого кристаллического порошка, т.пл. 94-95 С. I
Аналогично получают соединени , приведейные в табл. 1.
Таблица
Соединени были испытаны на противогрибковое действие при поражени х листьев растений.
Растени выращивали в горшочках диаметром 4 см в компосте Джона Ин- ,не (f или 2). На дно горшочков, куда помещали двудольные растени , насыпали слой мелкого песка дл облегчени всасывани корн ми испытуемых растений. Испытуекые соединени использовали либо в виде мелких шариков с водным Дисперсолом Т, либо примен ли в виде раствора в ацетоне или ацетон - этаноле, которые разбавл ли до требуемой концентрации перед использованием. В случае лист- иенных заболеваний суспензию (100 ч на млн активного вещества) разбрызгивали на почву. Исключением служили тесты на Botrytis cinerea, Plasmppa- ra viticola, Venturia inaegualis. Опрыскивание осуществл лось с максимальным сохранением веществ и залива корней с окончательной концент рацией соединений 40 ч. на млн./вес сухой почвы, В случае опрыскивани злаков дополнительно добавл ли Твин 20 до конечной его концентрации 0,05%.
В .большинстве случаев соединени
примен лись на почве (на корн х) и на листь х (путем опрыскивани ) за один или два дн до заражени растений . Исключение составил тест на
Erysiphe graminis, в этом случае растение заражали за 24 ч до обработки. После заражени растени помещали в соответствующую среду дл того, чтобы позволить инфекции закрепитьс , затем растени инкубировали до тех пор, пока болезнь не становилась заметной. Врем от заражени и внешних про влений болезни варьировали от 4 до 14 дней в зависимости от болезни и условий среды.
Подавление заболеваний записывали с помощью следую1дих обозначений:
4 - нет заболевани ; 3 - следы - 50% заболевани относительно необработанных растений; 2 - 6-25% заболеваний относительно необработанных ра тений; 1 - 26-59% заболеваний относительно необработанных растений; О - 60-100% заболеваний относш вльно необработанных растений.
Полученные результаты приведены в табл. 2.
Составитель А. Орлов Редактор В. Петраш Техред И.Попович Корректор С. Черни
Заказ 2787/59 Тираж 379Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР
по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушска наб., д. 4/5
Производственно-полиграфическое предпри тие, г. Ужгород, ул.Проектна , 4
Таблица 2
Claims (2)
- СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОД-НЫХ 1,2,4-ТРИАЗОЛА общей формулы где R< - алкил с 1-4 атомами углерода, незамещенный фенил или фенил, замещенный одним или двумя галогенами, алкоксилом с 1-4 атомами углеро да;Rz - незамещенные фенил или бензил или замещенные алкилом с 1.-4 атомами углерода, трифторметилом, фенилом или феноксигруппой, одним или двумя галогенами, отличающийся тем, соединение общей формулы что, илиОНХСН C-R,
- 2 | 2 где R, и R2 имеют указанные значения; X - галоген, подвергают взаимодействию с 1,2,4триазолом в инертном растворителе с последующим выделением целевого продукта .
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
LTRP883A LT2273B (lt) | 1979-03-07 | 1993-08-20 | 1,2,4-triazolo dariniu gavimo budas |
MD94-0227A MD111C2 (ru) | 1979-03-07 | 1994-05-13 | Способ получения производных 1,2,4-триазола |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB7908003 | 1979-03-07 | ||
AT0441880A AT371451B (de) | 1979-03-07 | 1980-09-02 | Verfahren zur herstellung von neuen tiazolverbindungen und von deren saeureadditions- salzen und metallkomplexen |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1233801A3 true SU1233801A3 (ru) | 1986-05-23 |
Family
ID=25601151
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU802893257A SU1233801A3 (ru) | 1979-03-07 | 1980-03-06 | Способ получени производных 1,2,4-триазола |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU1233801A3 (ru) |
ZA (1) | ZA801022B (ru) |
-
1980
- 1980-02-22 ZA ZA00801022A patent/ZA801022B/xx unknown
- 1980-03-06 SU SU802893257A patent/SU1233801A3/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Гетероциклические соединени ./ /Под ред. Р.Эльдерфильда. М.: Мир, 1965, т. 7, с. 340. * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ZA801022B (en) | 1981-09-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4086351A (en) | 1,2,4-Triazole-containing compounds and their use as pesticides | |
SU1192625A3 (ru) | Способ получени производных 1-(2-арил-1,3-диоксолан-2-илметил)- @ -имидазолов и @ -1,2,4-триазолов,их кислых аддитивных солей,комплексных солей металлов или стереомеров | |
US4394151A (en) | Azolyl-hydroxy alkanoic acid compounds | |
JPS59175488A (ja) | トリアゾ−ル又はイミダゾ−ル化合物、その製造法及びそれを含有する殺カビ又は植物生長調整組成物 | |
US4130409A (en) | Triazolyl butandiones | |
JPS6237036B2 (ru) | ||
US4205075A (en) | Processes and composition for combating fungi | |
JPH0413348B2 (ru) | ||
JPS6224425B2 (ru) | ||
US4067989A (en) | 1,3-Diazole heterocyclic compounds and their use as pesticides | |
CS199530B2 (en) | Fungicide and method of producing active compounds | |
US4171214A (en) | Pyrazine-2-ylmethyl-ketones and their fungicidal use | |
US3754001A (en) | 9-imidazolyl-fluorene-9-carboxylic acid compounds | |
SU1233801A3 (ru) | Способ получени производных 1,2,4-триазола | |
JP2651933B2 (ja) | 殺菌性アゾリル誘導体 | |
KR950013769B1 (ko) | 살균활성을 갖는 아졸일 유도체 | |
JPH0819109B2 (ja) | 殺菌剤アゾリル誘導体 | |
KR900005678B1 (ko) | 살균활성을 갖는 알파-(1-트리아졸일-)-케토-유도체의 제조방법 | |
US5464836A (en) | Benzophenones having an antifungal activity | |
JPS61271276A (ja) | ジクロロシクロプロピルアルキル−ヒドロキシアルキル−アゾ−ル誘導体 | |
GB2158071A (en) | 3-(imidazolyl or triazolyl)-2-hydroxy-propyl phosphonic acid derivatives | |
KR840000701B1 (ko) | 1-페닐-2-트리아졸일-에틸 유도체의 금속염 착화합물의 제조방법 | |
KR800001217B1 (ko) | 질소함유 헤테로 고리 화합물의 제조방법 | |
AT380767B (de) | Fungizide und das pflanzenwachstum regulierende masse | |
CS253748B2 (en) | Fungicide and process for preparing active compound |