SU1456400A1

SU1456400A1 - Способ получени 1-метил-4-изопропил-1,3,5-циклогептатриена

Info

Publication number: SU1456400A1
Application number: SU874255858A
Authority: SU
Inventors: Эдуард Николаевич Мануков; Олег Геннадьевич Выглазов; Вера Андреевна Чуйко; Евгений Доминикович Скаковский
Original assignee: Институт физико-органической химии АН БССР
Priority date: 1987-06-02
Filing date: 1987-06-02
Publication date: 1989-02-07

Abstract

Изобретение касаетс производства ненасьщенных углеводородов, в частности получени 1-метил-4-изопропил 1,3,5-циклогептатриена - пол продукта дл синтеза катализатора межфазного переноса. Процесс ведут реакцией 4- гидроксиметил-2-карена с борным ангидридом в среде толуола при температуре кипени .последнего с последующим разложением полученного продукта при 190-195&deg;С и атмосферном давлении в течение 35-40 мин. Эти услови повышают выход целевого продукта с 15 до 50% при его содержании до 84% про- .тив 23% в известном случае. 1 табл.

Description

Изобретение относитс к получению ;соединений циклогептанового р да и может быть использовано дл препаративного получени 1-метил-4-изопро- пил-1,3,5-циклогептатриена (ЦГТ), который может найти применение в качестве промежуточного продукта в синтезе катализаторов межфазного переноса.

Целью изобретени вл етс повышение выхода целевого продукта и упрощение технологии процесса.

Приме р1. Сущность процесса можно выразить следующей схемой:

СП

СН20Н

1/2В20з -НпО

16,6 г (0,1 моль) 4-гидроксиме- тил-2-карена, 30 мл толуола и 3,48 г :(0,05 моль) борного ангидрида нагревают при температуре кипени толуола (110 С) с ловушкой Дина-Старка, После отделени 3,6 мл (0,2 моль) / воды (ft ч) ловушку Дина-Старка замен ют пр мым, нисход щим.холодильником и отгон ют растворитель. После ОТГОНКИ растворител повыгаают тем-

СН20В 0

190-195°(7

пературу в бане до 190°С При 190°С в течение 35 мин отгон ют образующиес углеводороды при атмосферном дав- ;лении. Выход продукта 12,3 г (83% от теор.). Содержание в нем ЦГТ 72%„ Общий выход ЦГТ по отношению к исходному 4-гидроксиметш1-2-карену составл ет 60% от теоретического.

Пример2, Отличаетс от примера 1 тем, что пиролиз монобората

провод т при 190°С в течение 40 мин. Выход продукта 1256 г (85% от теор,) Содержание в нем ЦП 70%. Общий выход ЦГТ по отношению к исходному 4™гидроксиметил-2-карену составл ет 60% от теоретического,

ПримерЗо Отличаетс от примера 1 тем, что пиролиз монобората проводит при 90° С в течение 45 мин. Выход продукта 12,9 г (87% от теор.), Содержание в нем ЦГТ 62%„ Общий выход ЦГТ по отношению к исходному 4- ги,цроксиметил 2 карену составл ет 54% от теоретического,

П р и м е р 4, Отличаетс от примера t тем;. что пиролиз монобората провод т при в течение 30 мин. Bbjxqfl продукта 10,1 г (68% от теор.) Содержание в нем ЦГТ 76%. Общий выход ЦГТ по отношению к исходному 4--гидроксинетил -2-карену составл ет 52% от теоретического.

Пример 5„Отличаетс от примера 1 темр что пиролиз монобората провод т при 195°С в течение 30 мин. Выход продукта 9„5 г (64% от теор.)« Содержание в нем ЦГТ 84%„ Общий выход ij;rr по отношению к исходному 4- гидроксиметил--2 карену составл ет . 54% от теоретического

Пример 6с Отличаетс от примера 1 тем,, что пиролиз монобората провод т при в течение 35 мин. Выход продукта 10,,8 г (73% от теор.), Содержание в нем ЦГТ 80%, Общий выход ЦГТ по отношению к исходному 4- гидроксиметил-2-карену составл ет 58% от теоретического

Ц Р и м е р 7, Отл:ичаетс от примера 1 темэ что пиролиз монобората провод т при 195°С в течение 40 мин. Выход продукта 1|,4 г (77% от теор.) Содержание в нем ЦГТ 77%. Общий выход ЦГТ по отношению к исходному 4- гидрокс1да етил 2-карену составл ет 59% от теоретическогоо

Примерз, Отличаетс от примера 1 тем, что пиролиз монобората провод т при 195 С в течение 45 мино Выход продукта г (81% от теор.) Содержание в нем .ЦГТ 62%, Общий вы- код ЦГТ по отношению к исходному 4- гидроксиметил-2-карену составл ет 50% от теоретического

П р и м е р 9, Отличаетс от примера 1 тем, что пиролиз монобората провод т при 200°С в течение 35 мин. Выкод щэодукта 11,7 г (79% от теор.).

14

1456400

Содержание в нем ЦГГ 64% Общий выход ЦГТ по отношению к исходному 4- гидроксиметил-2-карену составл ет 51% от теоретического.

Пример Юо Отличаетс от примера 1 тем, что пиролиз монобората провод т при 185°С в течение 35 мин. Выход продукта 8,3 г (56% от теор.).

0 Содержание в нем ЦГТ 68%. Общий выход ЦГТ по отношению к исходному 4- гидроксиметш1-2-карену составл ет 38% от теоретического.

Пример 11. Отличаетс от при5 мера 1 тем, что пиролиз манобората провод т при пониженном давлении (10 мм рт.ст.). Выход продукта 13,2 г (89% от теор.). Содержание в нем ЦГГ 24%. Общий выход ЦГТ по отношению к

0 исходному 4-гидроксиметил-2-карену составл ет 21% от теоретического.

Пример 12о Отличаетс от примера 1 тем, что стадию получени монобората провод т в среде бензола.

5 3,6 мл воды вьщел етс в течение 12ч.

Цри ректификации 130 г продукта, содержащего 54% ЦГГ, на ректификационной колонке эффективностью 100 т„То с флегмовым числом 100 полуQ чают фракцию (42,4%), содержащую 96,8% ЦГГ- фракцию (12,3%), содержащую 76,1% ЦГТ| фракцию (34,1%), содержащую 41,4;% ЦГТ.

Продукт, содержащий 96,8% ЦГТ,

имеет т.кип. 78-80 0/10 мм рт.ст.,

d, 0,8912, п 1,5114. .

ИК- и спектр ПМР этого образца - соответствуют данным, приведенным в Q литературе.

Выход ЦГГ в зависимости от условий реакции (берут 5,8 г (0,03 моль) мо- но-(2-карен-4-ил)бората) приведен в таблице.

д Из таблицы следует, что выход ЦГГ на 42-44% выше, чем по прототипу. Оптимальным условием получени ЦГГ из моно-(2-карен-4-ш1-метил)бората вл етс пиролиз эфира при 190-195 С

ц В течение 35-40 мин. Проведение

реакции при более низкой температуре (185°С) ведет к уменьшению выхода целевого продукта до 38%, что св зано с низкой скоростью разложени эфиg pa о Проведение реакции при более сокой температуре () ведет к уменьшению содержани в смеси ЦГТ (до 64%) и, как следствие, обще,го выхода ЦГГ (до 51%) за счет полиме-

рнзации и изомеризации целевого продукта в этих услови х, к такому же результату приводит увеличение времени реакциио Уменьшение времени реакции ведет к уменьшению выхода углеводородов (до 64-68%) и, как следствие , к уменьшению выхода целевого продукта (до 52-54%)„ Проведение термического разложени в вакууме приводит к увеличению выхода углеводородов до 89%, но к уменьшению содержани в них ЦГТ до 24% и уменьшению общего выхода ЦГТ до 21%

Преимущество предлагаемого способа получени ЦГТ по сравнению с известным заключаетс в более высоком выходе целевого продукта (58-60%), снижении энергозатрат, упрощении процесса за счет исключени вакуума.

0

5

0

Claims

Формула изобре.тени

Способ получени 1-метил-4-изо- пропил-1,3,5-циклогептатриена, включающий взаимодействие 4-гидроксиме- тил-2-карена с борсодержащим соединением в среде толуола при температуре кипени последнего с последующим.ат- делением растворител и термическим разложением полученного продукта, отличающийс тем, что, с целью повьшени выхода целевого продукта и упрощени технологии процесса , в качестве борсордержащего соединени используют борный ангидрид и термическое разложение образовавшегос продукта провод т при 190-195 с в течение 35-40 мин при атмосферном давлении.