SU1416097A1 - Способ получени дефолианта - Google Patents

Abstract

Изобретение относитс  к области получени  дефолиантов-пестицидов дл  предуборочного удалени  листьев хлопчатника и позвол ет повысить эффективность дефолианта за счет увеличени  в нем концентрации свободного цианамида и создани  возможности получени  продукта в твердом виде . Способ включает падролиз цианамида кальци , отделение нерастворимого остатка, нер1трализаци р кислой соли цианамида кальци  водньм раствором уксусной кислоты до рН 4,5-5,5 с последующей выпаркой и сушкой продукта при температуре не вьше ПО с. Возможно проводить нейтрализацию соли цианамида кальци  в среде четыреххлористого углерода. Полученный в твердом виде дефолиант содержит до 29% свободного цианамида при сокращении в 3-5 раз дозы при его использовании. 1 табл. i (Л

Description

4

О

I;D

Изобретение относитс  к химии, в частности к химической технологии пестицидов, и может быть использовано дл  получени  дефолиантов-препа- ратов дл  предуборочного удалени  листьев хлопчатника при подготовке его к механизированной уборке урожа 

Цель изобретени  - повышение эффективности дефолианта за счет увеличени  в нем концентрации свободного цианамида и обеспечение возможности получени  продукта в твердом ; виде.

i Способ получени  дефолианта на i основе свободного цианамида и солей I кальци  включает взаимодействие i цианамида кальци  с кислотой, причем I в качестве кислоты используют уксус- : ную кислоту. Взаимодействие техничес : кого цианамида кальци  с уксусной ки I лотой ведут в водной среде, нейтра- I лизу  кислую соль цианамида кальци  уксусной кислотой до рН 4,5-5,5 с I последующей выпаркой и сушкой про- I дукта в течение 30-40 мин при темпе- ; ратуре не вьппе 110° С. В случае получени  дефолианта в

водной среде дл  гидролиза цианамида

; кальци  соотношение твердой фазы к I .жидкой берут равным 1:3,5 и переме- пшвают в течение 60 мин при 30 С.

При .этом образуетс  кисла  соль цианамида кальци  по реакции:

; 2CaCN СаСНСН-г.) + CaCOH I которую после отделени  от Ca(OH)j ; нейтрализуют уксусной кислотой до рН 4,5-5,5; полученньй раствор выпа- ривают до образовани  белой кристал- лической массы и сушат при 105 С. По лученный дефолиант содержит в 4-4,5 раза больше свободного цианамида, че дефолиант, полученный по известному способу. Полученньй продукт  вл етс  кристаллическим, что облегчает хра- нение и транспортировку дефолианта. ,Тл  получени  дефолианта в среде четыреххлористого углерода соотношение цианамида кальци  к растворителю берут равным 1:2, а весовое соотношение цианамида кальци  к уксусной кислоте - равным 1:1,6.

При этом в среде CCl протекает следующа  реакци :

CaCNj+2CH СООН СаСНд(COO)j + 4- .2.

Образук цийс  по этой реакции свободный цианамид прочно адсорбируетс  в твердом уксуснокислом кальции

to

5 0 5

0

j 0 5

5

чем объ сн етс  длительна  стабильность свободного цианамида. Продукт реакции CaCHj (СОО),+H,,CN не раствор етс  в СС, а находитс  в виде суспензии. После отделени  твердой фазы от жидкой получают серьй порошок , содержащий 15,9-16,5% свободного цианамида.

Пример 1. 100 г технического цианамида кальци  (содержание цианамидного азота 29,4%) внос т в 200 мл четыреххлористого углерода и постепенно по капл м при перемешивании реакционной массы добавл ют 160 мл уксусной кислоты марки ч.д.а. до полного реагировани  цианамида кальци . Температуру при этом следует поддерживать не вьш1е 30°С. Затем твердую фазу отдел ют от жидкой и трижды промывают до 20 мл СС. дл  удалени  следов уксусной кислоты. Полученный продукт представл ет собой серый порошок, хорошо растворимый в воде, содержащий 15,9-16,2-% свободного цианамида.

Пример 2. К 350 мл воды добавл ют 100 г технического цианамида кальци  (содержание цианамидного азота 29,4%), провод т гидролиз в течение 60 мин при . Суспензию фильтруют,осадок промывают 50 мл воды. Фильтрат, содержащий кислую соль цианамида кальци  (выход 94-95%), нейтрализуют уксусной кислотой до рН 4,5-6,6 (при комнатной температуре ) , выпаривают до образовани  кристаллической массы с последующим удалением остаточной влаги путем сушки при 105 C в течение 30-40 мин. Получают 245-250 г белого кристаллического продукта, содержащего 28,0- 29,0% свободного цианамида. Выход по свободному цианамиду более 80%.

Сравнительна  эффективность и характеристика полученных дефолиантов приведены в таблице.

Раствор кислой соли цианамида кальци  нейтрализуют органической кислотой CHjCOOH до рН 4,5-5,5 с получением раствора, содержащего свободный цианамид и уксуснокислый кальций,- с последующей выпаркой, в процессе которой происходит концеитт риррвание действующего веществ а. Благодар  большой буферной емкости уксуснокислого кальци  в процессе выпарки рН среды находитс  в пределах 4,5-5,5, в которых цианамид наи3

более устойчив. Во избежание изменени  рН среды .после по влени  кристаллической массы дополнительно добавл ют 0,5-1,0 мл уксусной кислоты исход  из расчета на 100 г исходного технического цианамида кальци . В отличие известного способа, по ко- получают нитрат или хлорат кальци , уксуснокислый кальций не- гигроскопичньй и прочно адсорбирует свободный цианамид в полученном продукте , обеспечива  его стабильность в течение длительного периода. Процесс сушки продукта можно осуществл ть в интервале температур 100- 110°С, Ниже 100°С сушку продукта - вести нецелесообразно из-за длительности процесса, а при температурах вьппе 11 о С возможны потери действующего вещества предлагаемого дефолианта , I

Из приведенных данных видно, что дефолианты по предлагаемому способу более эффективны, чем известные. Кроме того, количество сухих листьев меньше, чем при применении известных дефолиантов, что указывает на

Хлорат кальци  (цйанамвд известньй)

Уксуснокислый кальций + цианамид, полученный в среде СС1 (предлагаемый )

16097

м гкость действи  полученного дефолианта . Преимуществом предлагаемого способа  вл етс  также, то, что по этому способу получают дефолиант в твердом виде, который хорошо раствор етс  в воде и обеспечивает достаточную степень опадени  листьев при сокращении дозы в 3-5 раз по сравнению с известными дефолиантами.

10

Claims (1)

1. Формула изобретени 

   Способ получени  дефолианта, включающий взаимодействие цианамида кальци  с кислотой до рН 4,5-5,5, выделение готового продукта в. виде свободного цианамида и солей каль- LvHH, о тличающийс  тем, .что, с целью повьшени  в дефолианте концентрации свободного цианамида и обеспечени  возможности получени  дефолианта в твердом виде, в качестве кислоты используют уксусную кислоту, а процесс ведут в водной

   среде с последующей выпаркой и сушкой продукта при температуре не вьшге 110°С или в среде четыреххлористого углерода.

   Жидкость 6 85,1

   8,1

   Кристалли- 15,9-l6j2 88,5 ческий