SU1348338A1 - Способ получени 1,4-дигидро-3R-1,2,4-триазол-5-онов - Google Patents

Abstract

Изобретение касаетс  замещенных триазола, в частности получени  1,4-дигидро-ЗЕ-1 ,2,4-тиазол-5-онов, в которых R - CHj-O-CgH ; и которые примен ют в сельском хоз йстве и медицине. Цель изобретени - упрощение процесса и улучшение условий труда - достигаетс  за счет использовани  доступных исходных реагентов - гидразидов кислот (ГК) и мочевины (МЧ) и проведени  процесса в водной или водно-этанольной среде при кип чении, последующей обработки смеси водным КОН при кип чении. Мол рное соотношение ГК-МЧ-КОН 1: : (3,5-80) : (1,25-2,25). Способ обеспечивает выход до 31% в одну стадию. 3 табл. иСА: 4; 00 со САЭ 00

Description

.1348338

Изобретение относитс  к усовершенвованному способу получени  1,4- игидро-ЗК-1,2,4-трйазол-5-онов обей формулы

н с: о ч л к л г

„лл

1Я

н

о

где R - фенильный, метоксифенильный или бромфенильный остаток .

Соединени  р да 1,254-триазола наход т применение в сельском хоз йстве , а также в медицине.

Цель изобретени  - упрощение процесса и улучшение условий труда за счет использовани  доступных гидра- зидов кислот и мочевины и осз ществле ни  взаимодействи  между ними в водной или водно-этанольной среде при температуре кипени  с последующим кип чением реакционной массы с водным раствором едкого кали.

Пример 1о 1,4-Дигидро 3-фе- нил-1,2 дД-триазол-З-он. .,

2,72 г (0,02 моль) гидразида бензойной кислоты и 4,5 г (0,075 моль) мочевины раствор ют при нагревании в 8 мл воды. Кип т т 1 ч с обратным холодильником до выпадени  осадка 1-бензоилсемикарбазида К водной суспензии добавл ют 1,4 г (0,025 моль) едкого кали  и раствор кин т т в течение 4 ч (избыток мочевины возгон етс  в холодильник). Охлалодают реакционную массу, разбавл ют 3-кратным избытком воды и подкисл ют лед ной уксусной или разбавленной сол ной кислотой до значений рН 6-7. Выпавший осадок фильтруют,, промывают водой , сушат. Получают 0,98 г (31%) технического продукта, перекристалли зовывают из этанола. Получают 0,63 г (20%) .1,4-дигидро-3 фенил-1,2,4-три- азол-5она, т.пл. 326-327 с (л|1т,325326 С ) , ИК-спеткр.

см

NH (3100 0 ); С О (1760-1730); триазольцикл (1510, 1470, 1090); аромати- 50 « (1600), ПМР-спектр, м.д. Ph7,38- 6 м.; NH 11,63 (стандарт ГМДС, твооитель DMSO)„ УФ-спектр, (эта ), н.м.: 260 ( 12000).

Вычислено.,%: С 59,6; Н 4,3; N26,1. 55 азол-5-она, т.п.

,,- - - .Найдено,%: С 59,5; Н 4,3; N 26,0..

Пример 2. 1,4-Дигидро-З-м- оксифенил-1,2,4-триазол-5-он,

01 -бромбензойной (0.05 моль) моч нагревании в см этанола. Кип т  ником в течение быток растворит ка м-бромбензоил ной суспензии (0,0125 моль) е раствор в течен вины при этом в ник) . Охлаждают разбавл ют 3-кр подкисл ют лед  бавленной сол н ний рН 6-7. Вып

пром1;1вают в шат. Получают 0 ского ттродукта, ют из этанола,п 1,4-дигидро-3-м

матика (1590); (этанол) нм: 26

см : NH (3100 триазольный ufiK

0

15

30

40

3,32 г (0,02 моль) гидразида м- метоксибензойной кислоты и 4,5 г (0,075 моль) мочевины раствор ют при нагревании в 10 мл воды. Кип т т 1 ч с: обратным холодильником до выпадени  осадка 1-метоксибензоилсемйкарбазида. К водной суспензии добавл ют 1,4 г (0,025 моль) едкого кали , кип т т раствор в течение 5 ч (избыток мочевины возгон етс  в холодильник). Охлаждают реакционную массу, разбавл ют 3-кратным избытком воды и подкисл ют лед ной уксусной или разбавленной сол ной кислотой до значений рН 6-7. Выпавший осадок фильтруют, промывают водой, сушат. Получают 0,95 г (27%) технического продукта, перекристаллизовывают из этанола. Получают О ,, 60 г (18%) 1 ,,ц--дигидро-3- м-метоксифенил-1,2,4-триазол-5-она, г,тт, 299-301 с. ИК-спектр, см : Nn (3100-3000); С О (1720-1700); триазольный цикл (1 90-1470, 1090); ОСН., (1230)| ароматика (1600). УФ- спектр (этанот) нм: 265 ( 12000).

Вычислено,%: С 61,7; Н 5,1; N 24,0.

СдПдК О,, .

ПайденоД: С 62,0; Н 5,0; N 23,9, Приме -бромфенмл-1, 2,15 г (0

15 4-Дигидро-3-м45

50 «

55 азол-5-она, т.п.

- - -

2 5 4-гриазол-5-он.

01 моль) гидразида м- -бромбензойной кислоть и 3,2, г (0.05 моль) мочевины раствор ют при нагревании в смеси 25 мл воды и 6 мл этанола. Кип т т С обратным холодильником в течение 3 ч и отгон ют избыток растворител  до выпадени  осадка м-бромбензоилсемикарбазида. К водной суспензии добавл ют 0,7 г (0,0125 моль) едкого кали  и кип т т раствор в течение 6 ч (избыток мочевины при этом возгон етс  в холодильник ) . Охлаждают реакционную массу, разбавл ют 3-кратным избытком воды и подкисл ют лед ной уксусной или разбавленной сол ной кислотой до значений рН 6-7. Выпавший осадок фильтрупром1;1вают водой и ацетоном, сушат . Получают 0,85 г (32%) технического ттродукта, перекристаллизовывают из этанола,получают 0,6 г (22%) 1,4-дигидро-3-м-бромфенил-1,2,4-три354-356 С .ИК-сцектр, О (1740); 090); ароматика (1590); бром (800). УФ-спектр (этанол) нм: 263 ( Р. 12000).

см : NH (3100-3000); С триазольный ufiKsi (1490,Вычислено ,%: С 40,0;И 2,5; NM 7,5.

CgHgBrK O.

Найдено,%: С 39,8; Н 2,4; N 17,4,

В качестве растворител , как видно из примеров 1-3, выбрана вода.

Б указанных услови х гидразиды карбоновых кислот легко взаимодействуют с мочевиной, в то же врем  исключена возможность как самоконден- Q сации гидразидов карбоновых кислот, так и образование биурета и циануро- вой кислоты из мочевины. Добавление этанола в количествах, указанных в примерах (в случа х плохой раствори- 15 мости гидразида в воде), существенно не вли ет на выход промежуточного ацилсемикарбазида«

Однако проведение реакции в среде этилового спирта в отсутствии воды 20 при температуре кипени  реакционной смеси не приводит к получению целевого продукта. В зтих услови х взаимодействие гидразидов кислот с мочевиной практически не происходит. 25 В реакционной массе обнаруживаютс  лишь следы соответствующего ацилсе- микарбазида.

В табл.1-3 приведены примеры, иллюстрирующие вли ние соотношений ги- дразид : мочевина : едкий калий на выход целевого триазолона.

Таким образом, предлагаемый способ позвол ет упростить процесс за счет осуществлени  его в одну стадию, без промежуточного выделени  ацил- семикарбазида; улучил ть услови  тру- да за счет применени  мочевины,вместо ранее примен вшегос  токсичного цианата кали , расщирить арсенал це- 40 левых продуктов за счет доступности исходных реагентов.

ормула изобретени

Способ получени  1,4-диrидpo-ЗR- -1 , 2 ,4-триазол-5-онов общей формулы

45

N-NH

.Vo

И

где R - фенильный, метожсие зенильный или бромфенильный остаток, путем вза- имодействи  гидразида карбоновой кислоты с азотсодержащим одноуглеродным реагентом в среде растворител  при повьш енной температуре с последующей

обработкой водным раствор ом едкого кали  при кипении реакционной смеси, отличающийс  тем, что, с целью упрощени  процесса, в качестве гидразида карбоновой кислоты используют гипоазид общей формулы

TSIHKH

где R имеет указанные значени , в качестве азотсодержащего одноугле- родного реагента используют моче- вину, взаимодействие осуществл ют в среде воды или водного этанола при кип чении, причем гидразид карбоновой кислоты, мочевину и едкий калий примен ют в соотношении 1:3, 5-80: : 1,25-2,25,

Таблица 1

Таблица 2

45

3,5 7,5 3,7 3,0 8,0

1.25

2,25

1,8

1,0

2.5

18 18 18 15 18

51348338

Таблица 3

Редактор Н.Киштулинец

Составитель Г.Коннова

Техред М.Ходанич Корректор М.Максимишинец

Заказ 5163/24

Тираж 371Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35э Раушска  наб, д.4/5

Производственно-полиграфическое предпри тие, г.Ужгород, ул.Проектна ,4

Продолжение табл.3

5,3 I 3,0

8,0

1,8

1,0 2,5

22

20 22

Claims (1)

1. Формула изобретения

   Способ получения 1,4-дигидро-ЗИ-1,2,4-триазол-5-онов общей формулы

   Μ—NH н

   где R - фенильный, метоксифенильный или бромфенильный остаток, путем взаимодействия гидразида карбоновой кислоты с азотсодержащим одноуглеродным реагентом в среде растворителя при повышенной температуре с последующей обработкой водным раствором едкого калия при кипении реакционной смеси, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве гидразида карбоновой кислоты используют гипоазид общей формулы р—

   NHNH₂ где R имеет указанные значения, в качестве азотсодержащего одноуглеродного реагента используют моче—' вину, взаимодействие осуществляют в

   15 среде воды или водного этанола при кипячении, причем гидразид карбоновой кислоты, мочевину и едкий калий применяют в соотношении 1:3,‘5-80: : 1,25-2,25.

   Мочевина, U. — —___-__— -А Гидразид Гидрот Выход мол ь бензой- окись триа- ной калия, золона, к-ты. Mo.nL 7, моль

   3,5 1 1,25 20 7,5 1 2,25 20 3,7 1 1,8 20 3,0 1 1,0 17 8,0 1 2,5 20

   Табл и ц а 2 Мочевина, моль Гидразид м-метоксибензойной кислоты, моль Гидроокись калия, моль Выход триазолона , Z 3,5 1 1,25 18 7,5 1 2,25 18 3,7 1 1,8 18 3,0 1 1,0 15 8,0 , 1 2,5 18

   Таблица 3

   Продолжение табл.З

   Мочевина, Гидразид Гидро- Выход моль м-бром- ойись триазо бензой- калия, лона, НОЙ МОЛЬ % кисло- ты, моль 1 2 3 -1 3,5 1 1,25 22 7,5 1 2,25 22

   1 2 3 _ 4 5,3 1 1,8 22 3,0 „1 1,0 20 8,0 1 2,5 22