SU450804A1

SU450804A1 - Способ получени производных имидазола

Info

Publication number: SU450804A1
Application number: SU1719166A
Authority: SU
Inventors: Хайнц Борновски; Гюнтер Херциг
Original assignee: Феб Берлин-Хеми (Инопредприятие)
Priority date: 1970-11-30
Filing date: 1971-11-29
Publication date: 1974-11-25
Also published as: CH566996A5; FR2115153B1; SU496277A1; FR2115153A1

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ИМИДАЗОЛА R -R - атом водорода, замещенна или незамещенна алкильна , циклоалкиль на , аралкильна , арильна группа, замещенный или незамещешшй гетеродкклнческий .остаток; Rji- содержат в качестве дополнительнь1Х заместителей преимущественно галоген, алкил, . литроалкокси или амино .группу, причем аминогруппа может быть составной частью гетероциклического кол ца с несколькими различными-Гетеооатомами , или в случа х, когда ® ° начают алкил, дополнительно 6ёнзЬконден сированы; X - карбонильна или сульфонильна группа, или их солей, заключаетс в том, что производные имидазола формулы ЕЗ- K4(L /ci-R где имеют указанные значени подвергают взаимодействию с соединени ми формулы Ki-X-Z;,ft) где R и X имеют указанные значени 2 - атом алогена, преимущественно атом хлора и, если X - карбонильна группа, 2 - карбоксильный остаток (1 -СО-О), в среде органического растворител с выделением целевого продукта известны ми способами. Причем, когда в соединении формулы UI R. и X имеют указанные начени и 2 -.атом галогена, преимуfuecTBeHHo атом хлора, в качестве растворител используют инертный органическ растворитель, преимущественно бензол, диизопропиловый эфир или ацетон. Реакцию провод т преимущестсенно в присутствии акцептора кислоты. Причём в ка .честве акцептора кислоты примен ют нз( быток соединени формулы III. Если в со единении формулы Ul R,. имеет указанные значени , X - карбонильна группа, Z карбоксильный остаток (Я.-СО-О), а качестве растворител используют преимущественно соединение формулы Щ, вз том B избытке. .- . , 2,37 г (0,01 моль) 4-(4-бромфенил)-5-метил-имидазола нагревают с 10 см (9,68 г, 0,0612 мол ) ангидрида масл ной кислоты и двум капл ми концентриро; ванной серной кислоты 2 часа при 140°С и затем избыточный ангидрид масл ной кислоты, а также образующуюс масл ную кислоту отгон ют в вакууме, После высушивани на глине (Топ ) остающийс 1 -бутири л-4-( 4-бромфени л) -5 -метил-имидазол (В 5S7) при применении активирова внргд угл перекристал изовывают из изопоопанрла. Выход продукта -t2,.3r (75,0% от теоретического), т. пл. 128-129°С. Вычислено, %: С 54,73; Н 4,93; N 9,12. С -Н, „Bf N „О . , 14 152 (мол.в.ЗО7,3; Найдено, %: С 54,58; Н 4,7О; N 8,83.. Пример 2. 2,73 г (О,01 мол ) 3-|v opфoлинoмeтил-( 4 )-4-( 4-метоксифеШ1л )-имидазола нагревают в 80 см ацетона с 1,15 г (О,ОО5 мол ) 3,5-динитробензоилхлорида в течение 2 час с обратным холодильником. Вьшавший в осадок 2-|морфолино-метил-( 4)}-4-( 4-метоксифенил ) -имидазолгидрохлорид отсасывают и экстрагируют 500 см ацетона при нагревании . Объединенные растворы обрабатывают при кипении активированным углем , упаривают в вакууме и охлаждают с помощью смеси лед-поваренна соль. 1-( 3,5-динитробензоил)-{морфолинометил- (4 )-4-( 4-метоксифенил)-имидазол (В 524)отсасывают и при применении активированного угл перекристаллизовывают из ацетона. Выход продукта 1,65 г (70,7 % от теоретического), т. пл. 185-187°С. Вычислено, %: С 56,53 Н 4,53; . N14,98. (МОП. в. 467,5) Найдено, %: С 56,48; Н 4,66; N15,00. Получение аналогичных соединений приведено в таблице.

Предмет изобретени

1. Способ получени производных

дазопа

(1)

N

X-RI

где 1 - замещенна или незамещенна алкильна , циклоалкнльна , аралкильна , арильна группа, замещенный или незамещенный гетероциклический остаток

R - атом водорода, и R - - атом водорода, заме 2 3 4

щенна или незамещенна алкильна , циклоалкильна , аралкильна , арильна группа, замещенный иди незамещенный гетероциклический остаток;

R -Ц содерж 9т в качестве дополнительны с заместителей преимущественно галоген, алкил, нитро-, алкокси-, или аминогруппу , причем последн может быть составной частью гетероциклического кольца с несколькими различными гетер окогда атомами или в случа х, когда R. -R . не

означают алкил, дополнительно бензоконденсирсжаны;

X - карбонильна или;супьфонйльна группа;

или их солей, отлича ющийс тем, что производные имидазола формулы

C

СN

I U

9 /С-I

(II)

f

Н

&:

где имеют указанные значени ,

подвергают эзаш одействию с соединени ми формулы :

RV- X - Z. (ШТ

где Ц и X имеют указанные значени ; 2 - атом галсуена, преимущественно

;атом хлора и, если Х- карбонильна груп1па , 2- карбоксильный остаток (1 -СО-О),

5 среде фганического растворител с 1 выделением целевого продукта известными способами.

I 2. Способ по п. 1, отличающий- с тем, что в случа х, в соединении формулы Ш Ц и X имеют указанные значени и 2 - атом галогена, преимущественно атом хлора, в качестве раст-i ворвгтел используют инертный органичен |ский растворитель, преимущественно бензол , диизопропилсжый эфир или ацетон.

3.Способ по пп. 1и 2, отлича и и с тем, что взаимодействие осуществл ют в присутствии акцептора кислоты , преимущественно в присутствии избытка соединени формулы 111.

4.Способ по пп. 1-3, о т л и.ч а ющ и и с тем, что в случа х, к(гда в соединении формулы 111 имеет указанное значение, X - карбонильна группа,

2- карбоксильный остаток (R -СО-О),

в качестве растворител используют преимущественно соединение формулы 111, вз тое в избытке.

рофенил

4-Го-

4-То- Морфо- лил линометил

(4) Метил Фенил Фенил

В 500 Пропил То же То же

бензол

cQr

2 часа, ,

2 ацетон

2 часа, ,

2 ацетон

2 чаоаЛ40-с,

1:53,0

I адетангидрид

2 часа, 120°0

I 1:24,5 ангвдрйд масл ной KHGJfOTM

Шчислено: С 77,83; Н 5,38;N 10,68

88-89 (диизопропиловый эфир)

Найдено: С 77,52; Н 5,23; N 10,72

87,5-88 (даиВычислено: С 78,59; Н 6,25;N 9,65

ЗОЦрОПИЛОВЫЙ 3(||йр)

Найдено: С 78,5о; Н 5,91; N 8,88 CtyH. (Мол.а. аб2,3) ,O (Мол.в. 290,4) В 02 лил Б 493 Этил В 490 Проп В 554 Еа В 495 Фени В 497 3,5Дини В 496 4-То лил

В 552 Метил 4 БрОМ-- - СО I

фенил

В 514 4-То- То SOo 2

лил

1:10,6 2 часа,140% ацет--ангидр0д

2 часа, 80°С, бензол 2 часа, , уксусный эфи| 2 часа.140°С, ацетангадрид 1чао, 167°С, ангидрид пропил свой кислоты 2часа,140 С, ангидрид 1&СЛЯной кислоты 2 часа, 80 С, бензол 2 часа. . ацетон 2 часа, 60°С, бензол 2 часа, 56°С, ацетон 2 часа, 80°С, бензол 2 часа,140°С, ацехх-ангщрид 2 часа,167°С, ангидрид пропионовой кислоты„ 2 часа,198°С, ангидрид масл ной кислоты 2 часа, 80 С, бензол 1час, 68°С, диизопропилефир 2часа, 80°С, бензол 2 часа, , бензол

Найдено: С

В 515 Метил Н 3, Метил СО I

метоксифенил В 616 Этил То же То же То же То же I

В 517 Дрошьп - 4-Нит- - рофенил 3.5-гДи- - нитрофенил Метил Фенил

Фенил

То же

же

же То же I

485 НафТИЛметил (I)

4-Нитрофенил

4-Толил

2 часа,130°С. ацетангидрид

2 часа,130°С, ангидрид пропионовой кислоты

п

со

02