SU1310384A1 - Способ получени метакриловой кислоты - Google Patents
Способ получени метакриловой кислоты Download PDFInfo
- Publication number
- SU1310384A1 SU1310384A1 SU762325546A SU2325546A SU1310384A1 SU 1310384 A1 SU1310384 A1 SU 1310384A1 SU 762325546 A SU762325546 A SU 762325546A SU 2325546 A SU2325546 A SU 2325546A SU 1310384 A1 SU1310384 A1 SU 1310384A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- methacrylic acid
- catalyst
- methylacrolein
- reaction mixture
- selectivity
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
- C07C51/25—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring
- C07C51/252—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring of propene, butenes, acrolein or methacrolein
Description
Изобретение относитс к способу получени метакриловой кислоты, наход щей применение в производстве полиэфиров ,
Известен р д способов получени метакриловой кислоты путем окислени стС-метилакролеина. Б основном эти способы относ тс к процессам газофазного окислени и отличаютс низкой степенью конверсии за проход, что делает их неприемлемыми дл промышленного производства.
Известен способ получени метакриловой кислоты путем окислени oi -ме- такролеина в жидкой фазе в присутст- ВИИ гомогенных катализаторов - ацетатов меди и никел .
Недостатками этого способа вл етс то, что в получаемом продукте содержатс примеси растворенного ка- тализатора, дл извлечени и регенерации которого необходимо вводить дополнительные стадии процесса. -Кроме того, в результате частичной полимеризации исходного и конечного продуктов в смеси накапливаютс полимерные соединени , загр зн ющие целевой продукт и снижающие скорость процесса.
Известен также способ получени метакриловой кислоты путем окислени об-метилакролеина при 50-100 С и 1- 50 ати в присутствии гетерогенного катализатора - окиси ванади .
Недостатком этого способа вл ет- с мала селективность образовани метакриловой кислоты (55%). Кроме того , в этом случае также образуютс смолообразные продукты полимеризации которые оказывают ингибирующее дей- ствие на процесс окислени . В результате этого при повторном использовании катализатора скорость окислени значительно снижаетс -,
.
Целью изобретени вл етс повьшение селективности образовани целевого продукта.
Поставленна цель достигаетс тем, что метакриловую кислоту получают путем жидкофазного окислени об -ме- тилакролеина в среде органического растворител в присутствии гетерогенного катализатора, в качестве которого используют борид, или карбид, или нитрид металла, выбранного из группы, включающей алюминий, титан, цирконий, гафний, ванадий, ниобий, и иминоксильного радикала в качест5
0
5
0
0
5 0
5
п
ве ингибитора полимеризации при 50- и 1-50 ати.
В качестве йминоксильного радика ла используют 2,2,6,6-тетраметил-4- -оксипиперидил-1-оксил в количестве 0,00005-0,01 вес.% от реакционной смеси.
Катализатор предпочтительно б.рать в количестве 0,1-5 вес.% от веса реакционной смеси.
Целесообразно исходный об -метил- акролеин использовать в виде оксида- та, полученного при газофазном окислении изобутилена на окисном кобальт- молибден-висмут-железном катализаторе .
Согласно способу получают метакриловую кислоту с селективностью до 86%. Кроме того, в качестве побочного продукта образуетс уксусна кис- лота. Степень конверсии исходного альдегида составл ет 55%.Исходный об-метилакриловый альдегид полностью (со 100%-ной селективностью) превращаетс в ценные кислородсодержащие продукты - метакркловую и уксусную кислоты.
Предложенный способ пригоден также дл окислени метилакролеина в смеси с метакриловой кислотой и другими продуктами, получающимис при м гком окислении изобутилена на гетерогенных катализаторах. Поэтому способ может быть использован в качестве 2-й стадии процесса окисл ени изобутилена в метакриловую кислоту без предварительного выделени метилакролеина и без дополнительной очистки получаемого оксидата.
Пример 1. В автоклавную установку с реактором из нержавеющей стали загружают 5 мл (4 ,,15 г) (и -метилакролеина , 95 мл бензола и 0,1 г (0,12 вес.%) порошкообразного борида тантала и 0,0005 г (0,00062 вес.%) 2,2,6,6-тeтpaмeтил-4-oкcипипepидил- - -oкcилa. Б реактор подают воздух под давлением 15 ати, разогревают установку до 70°С и провод т барботаж воздуха через реактор со скоростью 10-12 л/ч при одновременном перемещи- вании смеси. Процесс прекращают через 4ч. Из реакционной смеси вьщел ют путем ректификации 2,3 г метакриловой кислоты и 0,6 г уксусной кислоты (селективность 84 и 16% соответственно). Степень конверсии исходного альдегида 53%.
313
Аналогичным образом с применением в качестве катализатора нитридов ва- йади и ниоби получают метакриловую кислоту с селективностью 81-83% и уксусную кислоту с селективностью 15- 16%, Степень конверсии 45-50% за Д ч
Пример 2. Процесс ведут так же, как в примере 1, при 40 ати и 50°С, но в реактор загружают 3,5 г в6-метилакролеина, 95 мл бензола, 0,00005 г (0,00006 вес.%) 2,2,6,6- -тетраметил-4-оксипиперидил-1-оксила и 0,1 г (0,12 вес.%) борида титана. Через 5 ч выдел ют 1,5 г метакрило- вой кислоты и 0,035 г уксусной кислоты (селективность 86 и 14% соответственно ). Степень конверсии-исходного альдегида 41%,
Аналогичным образом с применением в качестве катализатора боридов циркони и гафни получают метакриловую кислоту с селективностью 79-82% и уксусную кислоту с селективностью 16 20%, Степень конверсии 40-44% за 5 ч
П р и м е р 3, Процесс ведут так же, как в примере 1, при 5 ати и 70 С но в реактор загружают 7 г об -метил- акролеина, 91 мл бензола, 0,0016 г (0,002 вес,%) 2,2,6,6-тетраметил-4- -оксипиперидил- -оксила и 0,75 г (0,95 вес,%) карбида титана. Через 4 ч вьщел ют 3,6 г метакриловой кислоты и 0,96 г уксусной кислоты (селективность 84 и 16% соответственно) Степень конверсии исходного альдегида 50%,
П р и м е р 4, Процесс ведут аналогично примеру 1, но в качестве катализатора примен ют нитрид титана в количестве 0,12 вес,%. Через 4 ч выдел ют 2 г метакриловой кислоты и 0,53 г уксусной кислоты (селективность 84 и 16% соответственно). Степень конверсии исходного альдегида 49%,
Редактор Л,Веселовска Заказ 1864/23
Техред Л,0лейник Корректор А,3имокосов
Тираж 372 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР
по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушска наб,, д, 4/5
Производственно-полиграфическое предпри тие, г, Ужгород, ул. Проектна , 4,
44
Приме р 5, Процесс осуществл ют так же, как в примере 1, В реактор загружают 10 мл (9 г) оксидата, полученного при конденсации абгазов процесса окислени изобутилена, 90 мл бензола, 0,1 г (0,12 вес.%) борида титана и 0,0005 г (0,00062 вес,%) 2,2,6,6-тетраметил-4-оксипиперидил- -1-оксила. Исходный оксидат получают
в результате окислени изобутилена в газовой фазе при 400°С в присутствии гетерогенного окисного кобальт-молибден-висмут-железного катализатора. Оксидат имеет следующий состав,вес,%:,
метилакролеин 44, метакрилова кис-, f лота 12, уксусна кислота 0,8, уксусный альдегид 0,4, вода 41,8, неидентифицированные примеси 1,
Полученный оксидат примен ют дл
окислени без какой-либо дополнительной обработки и очистки. Через 4 ч выдел ют 2,95 г метакриловой кислоты и 0,55 г уксусной кислоты (селективность 84 и 15% соответственно), Сте- пеиъ конверсии исходного альдегида 45%.
Пример 7, Процесс ведут так же, как в примере теми же количествами реагентов, но в присутствии
0,12 вес,% катализатора борида алюмини при 100 С и 50 ати. Через 3,5 ч выдел ют 2,2 г метакриловой кислоты и 0,75 г уксусной кислоты (селективность 80 и 20% соответственно), Степень конверсии исходного альдегида 55%,
П р им е р 8, Процесс ведут так же, как в примере 1, с теми же количествами реагентов, но в присутствии
0,12 вес,% катализатора нитрида алю-.. МИНИН при и 1 ати. Получают метакриловую кислоту и уксусную кислоту с селективностью 81 и 19% соответственно . Степень конверсии исходного
альдегида 54% за 6,5 ч.
Claims (4)
1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТАКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ путем жидкофазного окисления об -метилакролеина в среде органического растворителя в присутствии гетерогенного катализатора при температуре 50-100 С и давлении 1-50 ати с по-следующим выделением целевого продук та, отличающийся тем, что, с целью повышения селективности образования целевого продукта, в качестве катализатора используют борид, или карбид, или нитрид металла, выбранного из группы, включающей алюминий» титан, цирконий, гафний, ванадий, ниобий, тантал и процесс ведут в присутствии иминоксильного радикала в качестве ингибитора полимеризации,
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве иминоксильного радикала используют
2,2,6,6-тетраметил-4-оксипрперидил-1-оксил в количестве 0,00005-
0,01 мас.% от реакционной смеси. g
3. Способ поп.1, отличающийся тем, что катализатор берут в количестве 0,1-5 мас.% от реакционной смеси.
4. Способ поп.1, о т л и чающийся тем, что об -метилакролеин используют в виде оксидата, полученного при газофазном окислении изобутилена на окисном кобальт-молибденвисмут-железном катализаторе.
SU <„,1310384
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU762325546A SU1310384A1 (ru) | 1976-02-20 | 1976-02-20 | Способ получени метакриловой кислоты |
| DE2706583A DE2706583C3 (de) | 1976-02-20 | 1977-02-16 | Verfahren zur Herstellung von Methacrylsäure |
| US05/769,117 US4127603A (en) | 1976-02-20 | 1977-02-16 | Method of preparing methacrylic acid |
| FR7704931A FR2341552A1 (fr) | 1976-02-20 | 1977-02-21 | Procede de preparation d'acide methacrylique |
| JP1858477A JPS52116411A (en) | 1976-02-20 | 1977-02-21 | Method of manufacturing methacrylic acid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU762325546A SU1310384A1 (ru) | 1976-02-20 | 1976-02-20 | Способ получени метакриловой кислоты |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1310384A1 true SU1310384A1 (ru) | 1987-05-15 |
Family
ID=20649252
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU762325546A SU1310384A1 (ru) | 1976-02-20 | 1976-02-20 | Способ получени метакриловой кислоты |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4127603A (ru) |
| JP (1) | JPS52116411A (ru) |
| DE (1) | DE2706583C3 (ru) |
| FR (1) | FR2341552A1 (ru) |
| SU (1) | SU1310384A1 (ru) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4234519A (en) * | 1979-01-26 | 1980-11-18 | Halcon Research And Development Corp. | Recovery of methacrolein |
| JPS56140815U (ru) * | 1980-03-24 | 1981-10-24 | ||
| JPS5741715A (en) * | 1980-08-23 | 1982-03-09 | Fuji Electric Co Ltd | Temperature control system of goods storing equipment |
| JPS5784014U (ru) * | 1980-11-06 | 1982-05-24 | ||
| JPS57203234U (ru) * | 1981-06-23 | 1982-12-24 | ||
| EP0178168B1 (en) * | 1984-10-10 | 1990-01-17 | Amoco Corporation | Process for purification of methacrylic acid |
| JPS63196917A (ja) * | 1987-02-10 | 1988-08-15 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 室温コントロ−ラ |
| US5322960A (en) * | 1993-04-15 | 1994-06-21 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for inhibiting polymerization of (meth) acrylic acid and esters thereof |
| TW294658B (ru) * | 1994-06-02 | 1997-01-01 | Nippon Catalytic Chem Ind | |
| US5728872A (en) * | 1994-06-27 | 1998-03-17 | Lutz Riemenschneider | Stabilized acrylic acid compositions |
| US5856562A (en) * | 1996-05-27 | 1999-01-05 | Mitsubishi Chemical Corporation | Method for inhibiting polymerization of (meth) acrylic acid or esters thereof |
| EP1061059A4 (en) * | 1998-03-03 | 2004-12-22 | Nippon Zeon Co | POLYMERIZATION INHIBITOR COMPOSITION, POLYMERIZATION INHIBITOR, AND POLYMERIZATION INHIBITION METHOD |
| KR100417098B1 (ko) | 1998-07-27 | 2004-02-05 | 니폰 쇼쿠바이 컴파니 리미티드 | 비닐 화합물의 중합 억제 방법 |
| JP4687843B2 (ja) * | 2000-12-12 | 2011-05-25 | 三菱瓦斯化学株式会社 | メタクリル酸の精製方法 |
| WO2005118518A1 (ja) * | 2004-06-02 | 2005-12-15 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | α，β－不飽和カルボン酸の製造方法 |
| US7649111B2 (en) | 2005-07-25 | 2010-01-19 | Saudi Basic Industries Corporation | Catalyst for the oxidation of a mixed aldehyde feedstock to methacrylic acid and methods for making and using same |
| US7732367B2 (en) | 2005-07-25 | 2010-06-08 | Saudi Basic Industries Corporation | Catalyst for methacrolein oxidation and method for making and using same |
| US7649112B2 (en) | 2005-07-25 | 2010-01-19 | Saudi Basic Industries Corporation | Integrated plant for producing 2-ethyl-hexanol and methacrylic acid and a method based thereon |
| US7851397B2 (en) | 2005-07-25 | 2010-12-14 | Saudi Basic Industries Corporation | Catalyst for methacrolein oxidation and method for making and using same |
| ES2659921T3 (es) * | 2007-05-25 | 2018-03-20 | Evonik Röhm Gmbh | Uso de composiciones de alimentación en la preparación de ácido metacrílico mediante oxidación |
| US8921257B2 (en) | 2011-12-02 | 2014-12-30 | Saudi Basic Industries Corporation | Dual function partial oxidation catalyst for propane to acrylic acid conversion |
| US8722940B2 (en) | 2012-03-01 | 2014-05-13 | Saudi Basic Industries Corporation | High molybdenum mixed metal oxide catalysts for the production of unsaturated aldehydes from olefins |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE625848A (ru) * | ||||
| GB1088099A (en) * | 1963-10-31 | 1967-10-18 | Mitsubishi Petrochemical Co | Catalytic oxidation of unsaturated aldehydes |
-
1976
- 1976-02-20 SU SU762325546A patent/SU1310384A1/ru active
-
1977
- 1977-02-16 DE DE2706583A patent/DE2706583C3/de not_active Expired
- 1977-02-16 US US05/769,117 patent/US4127603A/en not_active Expired - Lifetime
- 1977-02-21 FR FR7704931A patent/FR2341552A1/fr active Granted
- 1977-02-21 JP JP1858477A patent/JPS52116411A/ja active Granted
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Патент Англии № 1282934, кл. С 2 С, 1972. Church J. метакриловой кислоты. - Ind. Eng. Chem, 1950, 42, с. 768. Brill W. Каталитическое окисление метилакролеина в жидкой фазе. - J. Org. Chem, 1961, 26, с. 565. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2706583C3 (de) | 1980-07-24 |
| DE2706583B2 (de) | 1979-11-15 |
| US4127603A (en) | 1978-11-28 |
| JPS543853B2 (ru) | 1979-02-27 |
| FR2341552A1 (fr) | 1977-09-16 |
| FR2341552B1 (ru) | 1980-02-15 |
| DE2706583A1 (de) | 1977-08-25 |
| JPS52116411A (en) | 1977-09-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU1310384A1 (ru) | Способ получени метакриловой кислоты | |
| US6355835B1 (en) | Process for preparation of benzene dicarboxylic acids | |
| US6455712B1 (en) | Preparation of oxirane compounds | |
| SU988189A3 (ru) | Способ получени гидроперекиси этилбензола | |
| KR101822607B1 (ko) | Ｃ４ 라피네이트 흐름으로부터 ｔ부틸 페놀을 제조하기 위한 방법 | |
| US4341709A (en) | Preparation of ε-caprolactone | |
| EP3197856B1 (en) | Production of an aromatic dicarboxylic acid | |
| US2316543A (en) | Catalytic oxidation | |
| US10815164B2 (en) | Process for producing styrene | |
| US4008260A (en) | Process for preparing cobalt(III)acetylacetonate | |
| AU2003258685B2 (en) | Process for the preparation of styrene or substituted styrene | |
| US3452055A (en) | Process for the recovery of epoxides wherein alkylaromatic compound is removed in two distillation zones | |
| TW200404756A (en) | Oxidation process | |
| HU212031B (en) | Process for producing tetrahydrophthalic anhydride suitable for catalytic hydrogenation too | |
| JPS5837290B2 (ja) | アルデヒド、ケトンの除去方法 | |
| JPS585171B2 (ja) | フホウワアルコ−ルノセイゾウホウ | |
| EP3838883B1 (en) | Method for oxidizing a 1,1-bis-(3,4-dimethylphenyl)-alkane to 3,3',4,4'-benzophenone tetracarboxylic acid | |
| JPS61289069A (ja) | 高純度ｎ−ビニルホルムアミドの製法 | |
| JPH01100136A (ja) | α−メチルスチレンの製造方法 | |
| JPH07258210A (ja) | イソブタンの酸化方法 | |
| US4529550A (en) | Hydrolysis of anhydride in the production of C5 -C9 saturated aliphatic monocarboxylic acids | |
| NL8204640A (nl) | Werkwijze ter bereiding van floroglucinol. | |
| GB2562332B (en) | Process for separating an unsaturated carboxylic acid from a product stream produced by an aldol condensation | |
| JP5725496B2 (ja) | 炭酸エステルの製造方法 | |
| JPH07258209A (ja) | イソブタンの酸化方法 |