SU1310383A1 - Способ получени гликолевого альдегида - Google Patents
Способ получени гликолевого альдегида Download PDFInfo
- Publication number
- SU1310383A1 SU1310383A1 SU853936021A SU3936021A SU1310383A1 SU 1310383 A1 SU1310383 A1 SU 1310383A1 SU 853936021 A SU853936021 A SU 853936021A SU 3936021 A SU3936021 A SU 3936021A SU 1310383 A1 SU1310383 A1 SU 1310383A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- selectivity
- rhodium
- atm
- formaldehyde
- triphenylphosphine
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относитс к окси- альдегидам, в частности к получению гликолевого альдегида (ГА) - промежуточного продукта дл синтеза этилен гликол . Повьппение производительности и селективности процесса достигаетс изменением режима. Получение ГА ведут гидроформилированием формальдегида , причем параформ предварительно выдерживают при рабочей температуре в течение 1-3 ч в амидном раствори-, теле. Процесс ведут под давлением 100-130 атм в присутствии катализатора - хлорида роди и трифенилфосфина при их отношении, равном 2-10 моль/ /г-ат, в К,К-диалкилзамещенных анидных растворител х при 100-130 С. Данный способ обеспечивает увеличение производительности до 13 и селективности процесса до 100% при конверсии 80% против 87%-ной селективности в известном случае. Кроме того, способ позвол ет упростить процесс за счет исключени стадий разделени непрореагировавших продуктов и снижени рабочего давлени с 280 до 100-130 атм. (Л 00 00 со
Description
1I3
Изобретение относитс к способу получени гликолевого альдегида (ГА)- промежуточного продукта при синтезе этиленгликол ,
Целью изобретени вл етс повьше- ние Производительности и селективности процесса.
Способ иллюстрируетс следующими примерами.
Пример 1. В реактор помещают 1,8 г параформа в 30 мл Ы,Ы-дииетил- ацетамида и при перемешивании смесь нагревают до 110 С, после чего ее выдерживают при этой температуре 1 ч дл полного растворени параформа и его деполимеризации, в результате чего параформ переходит в формальдегид Затем в реактор ввод т 30 мл Ы5№-ди- метилацетамида, содержащего 0,0422 г RhClg- и 0,0786 г трифенилфосфи- -на (PPhj/Rh 2 моль/г-атом), запол- синтез-газом состава 1CO/IH2, до давлени 13 МПа и ведут реакцию в течение 1,5 ч, при этом наблюдают падение давлени синтез-газа и, соответственно , рост концентрации ГА в растворе, что свидетельствует об
образовании ГА за счет реакции пидро формилировани формальдегида, но не его конденсации. Конверси формаль- дегида 80%, селективность близка к 100%. Гидрировани формальдегида в метанол не наблюдают, продукты кон- ценсации также не детектируют. Это подтверждаетс балансом опыта.
Формальдегид: загрз ено 0,06 моль осталось иепрореагировавшего 0,012 моль, превратилось 0,048 моль.
Синтез-газ: количество пошедшего, на реакцию моноксида углерода 0,048 моль, количество пошедшего на реакцию водорода 0,048 моль.
ГА: образовалось в результате реакции 0,048 моль.
Производительность процесса - число молей формальдегида, переработанного 1 моль активного компонента (роди ) катализатора в единицу времени
составл ет в
катализатора в (моль/моль-ч ч ) :примере 113ч .
П р и м е р 2. Процесс провод т, как описано в примере 1, но при отношении 10 моль/т-атом„
Конверси формальдегида 78%, селективность процесса 12,5
-1
Производительность
5
o
5
П р и м е р 3 (сравнительный).
Процесс провод т, как описано в примере 1, но при введении компонентов катализатора(RhCl, и PPh) в реактор одновременно с параформом.
Конверси формальдегида 40% при селективности по ГА 60%. Производительность процесса 6,5 ч . в продуктах реакции содержатс сахара, образовавшиес в результате конденсации формальдегида, и метанол - результат гидрировани .
Таким образом, введение компонентов в реактор одновременно с параформом приводит к снижению селективности и активности каталитической системы.
П р и м е р 4 (сравнительньш).
В реактор помещают каталитический раствор, содержащий 30 мл К,К-диме- тилацетамида, 0,0422 г RhCl 3H2Q и 0,0786 г РРЬз ( 2 моль/г- -атом), реактор заполн ют.синтез-газом состава 100 : 1Н до давлени c 13 МПа, нагревают до 110°С и выдерживают 2ч. Затем в реактор ввод т раствор 1,8 г параформа в 30 мл К,К-ди- метилацетамида, предварительно выдержанного при 1 ч.
После проведени гидроформилирова- ни , как описано в примере 1, в течение 1,5ч получают конверсию формальдегида цесса
Таким образом, введение формаль- 5 дегида в раствор каталитического комплекса малоэффективно. I .
П р и м е р 5. Процесс провод т.
0
-35%. Производительность про5 ,6 ч
0
5
как описано в примере 1, но при выНО С .
дёржке параформа 0,5 ч при
Конверси формальдегида 40%.
Таким образом, существенной вл етс вьщержка параформа с целью его деполимеризации в мономерный формальдегид .
П р и м е р 6. Процесс провод т, как описано в примере 1, но в качестве растворител Кс1талитического комплекса и параформа примен ют Ы,Н-ди- Q метилформамид.
Конверси формальдегида 60%, селективность по гликолевому альдегиду 97%, производительность (число оборотов катализатора) 10
Пример 7. Процесс провод т, как описано в примере I, но с использованием в качестве растворител каталитического комплекса и параформа N ,.Б-дибутилформамида,
5
Конверси формальдегида 58%, селективность по гликолевому альдегиду 95%, производительность катализатора (число оборотов) 8 ч .
Примере (сравнительный).
Процесс провод т, как описано в примере 1, но при отношении PPhj/Rh 20 моль/г-атом.
Конверси формальдегида 20%, се;исключить стадии разделени нейроре гировавших компонентов субстрата, а следовательнЬ, и рецикла этих компо нентов; осуществл ть процесс с боле низким давлением (100-130 атм), чем в известном способе (до 280 атм); использовать в качестве предшествен ника катализатора стабильный на воз духе и удобный в работе кристаллолективность по ГА 98% за врем реак- tO гидрат хлорида роди RhCl,- , в
ции 1,5ч. Индукционный период состав л ет 50 мин. Производительность процесса (число .оборотов катализатора) 2 ч .
Таким образом, проведение процес- f5 жит аминных добавок), са при соотношении свьш1е 10
нецелесообразно, так как приводит к снижению конверсии и по влению индукционного периода.
Claims (1)
- Формула изобСпособ получени гл дегида гидроформилиров дегида в присутствии к основе роди и трифени лиганда в N,N-диaлкилз ных растворител х при 130 °С и повышенном да личающийс т лью увеличени произво селективности процесса варительно выдерживают температуре в течение растворителе, затем до лизатор, в качестве ко зуют хлорид роди и тр при отношении RhПрименение предлагаемого способа по сравнению с известным обеспечивает повьшение селективности процесса получени ГА до 100% (против 87%) при конверсии 80%, увеличение произ- 25 водительности процесса: за одно и-то же врем реакции конверси формальдегида , равна наблюдаемой в известном способе, обеспечиваетс при концентрации активного компонента роди 30 в два раза более низкой., т.е. при Rh 2,5 Ю г-атом/л вместо Rh 5 10 г-атом/л.Кроме того, предлагаемый способСпособ получени гликолевого альдегида гидроформилированием формальдегида в присутствии катализатора на основе роди и трифенилфосфинового лиганда в N,N-диaлкилзaмeщeнныx амид ных растворител х при температуре 10 130 °С и повышенном давлении, отличающийс тем, что, с целью увеличени производительности и селективности процесса, параформ пре варительно выдерживают при рабочей температуре в течение 1-3 ч в амидно растворителе, затем добавл ют катализатор , в качестве которого используют хлорид роди и трифенилфосфин при отношении Rh, равном 2позвол ет удешевить и упростить про- 35 Ю моль/г-атом, и процесс ведут под цесс за счет использовани параформа, давлением 100-130 атм.Редактор Л.Беселовска Заказ 1864/23Техред Л.Олейник КорректорТираж 372ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушска наб., д. 4/5Производственно-полиграфическое предпри тие, г. Ужгород, ул. Проектна , 4.;исключить стадии разделени нейрореа- гировавших компонентов субстрата, а следовательнЬ, и рецикла этих компонентов; осуществл ть процесс с более низким давлением (100-130 атм), чем в известном способе (до 280 атм); использовать в качестве предшественника катализатора стабильный на воздухе и удобный в работе кристаллокачестве лиганда - также доступный трифенилфосфин; существенно упростить по сравнению с известным способом каталитическую систему (она не содержит аминных добавок),Формула изобретениСпособ получени гликолевого альдегида гидроформилированием формальдегида в присутствии катализатора на основе роди и трифенилфосфинового лиганда в N,N-диaлкилзaмeщeнныx амид- ных растворител х при температуре 100- 130 °С и повышенном давлении, отличающийс тем, что, с целью увеличени производительности и селективности процесса, параформ предварительно выдерживают при рабочей температуре в течение 1-3 ч в амидном растворителе, затем добавл ют катализатор , в качестве которого используют хлорид роди и трифенилфосфин при отношении Rh, равном 2Ю моль/г-атом, и процесс ведут под давлением 100-130 атм.Составитель Р.МарголинаТехред Л.Олейник Корректор А.Зимокосов
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU853936021A SU1310383A1 (ru) | 1985-07-30 | 1985-07-30 | Способ получени гликолевого альдегида |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU853936021A SU1310383A1 (ru) | 1985-07-30 | 1985-07-30 | Способ получени гликолевого альдегида |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1310383A1 true SU1310383A1 (ru) | 1987-05-15 |
Family
ID=21191443
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU853936021A SU1310383A1 (ru) | 1985-07-30 | 1985-07-30 | Способ получени гликолевого альдегида |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU1310383A1 (ru) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7301054B1 (en) | 2006-09-29 | 2007-11-27 | Eastman Chemical Company | Process for the preparation of glycolaldehyde |
US7420093B2 (en) | 2006-09-29 | 2008-09-02 | Eastman Chemical Company | Process for the preparation of glycolaldehyde |
RU2573637C2 (ru) * | 2009-12-17 | 2016-01-27 | Басф Се | Способ синтеза высших этаноламинов |
-
1985
- 1985-07-30 SU SU853936021A patent/SU1310383A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Патент US № 4405814, кл. С 07 С 45/49, опублик. 1983. Патент US № 4503260, кл. С 07 С 45/49, опублик. 1984. * |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7301054B1 (en) | 2006-09-29 | 2007-11-27 | Eastman Chemical Company | Process for the preparation of glycolaldehyde |
US7420093B2 (en) | 2006-09-29 | 2008-09-02 | Eastman Chemical Company | Process for the preparation of glycolaldehyde |
RU2573637C2 (ru) * | 2009-12-17 | 2016-01-27 | Басф Се | Способ синтеза высших этаноламинов |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4200765A (en) | Glycol aldehyde and ethylene glycol processes | |
US2053233A (en) | Catalyst and catalytic process | |
SU1310383A1 (ru) | Способ получени гликолевого альдегида | |
SA00201006B1 (ar) | طريقة هدرجة hydrogenation بالحفز catayst في طور السائل liquid phase لتحويل مركبات الألديهيد aldehydes الى منتجات الكحول المناظرة corresponding alcohols | |
JP4121647B2 (ja) | アルコールの製造方法 | |
US4400549A (en) | Hydroformylation of olefinically unsaturated compounds | |
Watanabe et al. | The transition metal-catalyzed N-heterocyclization. A reductive transformation of aminonitroarenes and dinitroarenes into phenanthroline derivatives using aliphatic aldehydes under carbon monoxide pressure. | |
JPS6230180B2 (ru) | ||
IE45512B1 (en) | Ethylene glycol process | |
JPS5858334B2 (ja) | レゾルシンノセイホウ | |
JPS5826890B2 (ja) | メチル−ノニル−アセトアルデヒドの製法 | |
JPS6133238A (ja) | グリコ−ルエ−テル生成の為のホルムアルデヒドアセタ−ルのデアルコキシヒドロキシメチル化用ルテニウム促進コバルト触媒 | |
JPS5945666B2 (ja) | アミノカルボン酸類の製造方法 | |
JPS5923306B2 (ja) | インド−ルまたはインド−ル誘導体の製造方法 | |
JPS6033370B2 (ja) | 2−アリ−ルエタノ−ルの製造法 | |
JPH01311036A (ja) | アルカンジオールの製造方法 | |
JPH02202855A (ja) | 第2級アミンの製造方法 | |
US3546269A (en) | Method of preparing gamma-hydroxybutyronitrile | |
US3089898A (en) | Preparation of methyl acrylate | |
JPH07116139B2 (ja) | ラクタム類の製造方法 | |
US3560550A (en) | Process for the preparation of cyano-compounds | |
US3551488A (en) | Process for preparing dicyclohexylamine | |
JPH1059892A (ja) | α,β−不飽和アルデヒドの製造方法 | |
JPH02121942A (ja) | 1,1,2―トリアルコキシエタンの製造法 | |
JPH05310631A (ja) | 1,6−ヘキサンジアールの製造方法 |