SU1299499A3 - Способ получени нитродифениламина - Google Patents

Способ получени нитродифениламина Download PDF

Info

Publication number
SU1299499A3
SU1299499A3 SU843815211A SU3815211A SU1299499A3 SU 1299499 A3 SU1299499 A3 SU 1299499A3 SU 843815211 A SU843815211 A SU 843815211A SU 3815211 A SU3815211 A SU 3815211A SU 1299499 A3 SU1299499 A3 SU 1299499A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
mol
potassium
nitrodiphenylamine
formanilide
nitrochlorobenzene
Prior art date
Application number
SU843815211A
Other languages
English (en)
Inventor
Уильям Маендер Отто
Людвиг Мертен Хэлмут
Original Assignee
Монсанто Компани (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Монсанто Компани (Фирма) filed Critical Монсанто Компани (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU1299499A3 publication Critical patent/SU1299499A3/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/60—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by condensation or addition reactions, e.g. Mannich reaction, addition of ammonia or amines to alkenes or to alkynes or addition of compounds containing an active hydrogen atom to Schiff's bases, quinone imines, or aziranes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/04—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups
    • C07C209/06—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of halogen atoms
    • C07C209/10—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of halogen atoms with formation of amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings or from amines having nitrogen atoms bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/44—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring
    • C07C211/52—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms or by nitro or nitroso groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Изобретение касаетс  замещенных ароматических аминов, в частности нитродифениламина - промежуточного продукта в производстве антиозонантов, примен емых в каучуковых составах. Дл  упрощени  процесса переработки нитрогалоидбензола его обра батывают форманилидом (который может быть замещен в п-положении ) при 150-175°С с последующим добавлением к реакционной смеси С,-Сд-алкогол та Na, X, КЪ или Cs. Выход 93,4% при конверсии нитрогалоидбензола 97,9%. Способ позвол ет проводить процесс без опасности высокого саморазогрева в реакционной зоне в услови х равновеси  между скоростью реак(ии и образовани  минимума побочных продуктов. 3 табл.. g О) с N3 СГ со 4 х 00 OJ

Description

Изобретение относитс  к усовершенствованному способу получени  нидро- диариламинов, которые  вл ютс  полезными в качестве промежуточных соединений дл  получени  красителей, в частности 4-нитродифениламин  вл етс  полезным промежуточным соединением при получении, антиозонантов, примен емых в каучуковых составах.
Целью изобретени   вл етс  упро щение процесса.
Пример 1. Получение 2-метил- 2-бутш1ат кали .
19,6 г металлического кали 
оранжевые кристаллы весом 41,8 (0,1951 моль 4-нитродифениламина) фильтровывают. Фильтрат маточной кости (310,5 г) анализируют. Оу с держит анилин (0,0617 моль), п-ни хлорбензол (0,0052 моль), форм нилид (0,4448 моль), дифенилфор мид (0,0065 моль), 4-нитродифе амин (0,0852 моль)трифениламин (0,0014 моль) и 2-нитродифенилам ( 0,0014 моль). Азосоединени  отс ствуют.
Дистилл т (294,4 г) в основном представл ет собой трет-амиловый
створ ют в 467 г трет-амилового спир- спирт, но содержит еще анилин та (2-метил-2-бутанол). Спирт загру- (0,0021 моль), п-нитрохлорбензол
жают в сосуд и нагревают до 60-65 С в атмосфере азота. Калий добавл ют в сосуд и обнаруживают, что он расплавл етс  примерно при 60 С. Нагрева- тельна  рубашка поддерживает желаемую температуру в сосуде в течение 6 ч. Прозрачный продукт декантируют в гор чем состо нии в атмосфере азота и охлаждают. Было вычислено что эта жидкость соломенного цвета представ (0,0012 моль) иформанилид (0,0013 м
Было вычислено, что общее превр щение (счита  на п-нитрохлорбензол составл ет 97,9% и выход 4-нитроди фениламина - 93,4%.
Пример 2. В способе по при ру 1 примен ют 4-метилпентан-2-ок кали  в качестве алкогол та дл  п чени  4-нитродифениламина, только вместо 0,87 моль прибавл ют 0,49 м форманилида. Температура реакцион сосуда составл ет 147-150 С, врем подачи 120 мин и общее врем  210 Превращение составл ет 90% и выход 73,2%. Оба числа отражают низшее личество избыточного форманилида, нако количество побочных продукто также ниже, чем. в примере 1.
л ет собой 13,4% 2-метил-2-бутилата кали  в трет-амиловом спирте.
Полученный алкогол т затем используют дл  получени  4-нитродифениламина .
Пример 2. В способе по примеру 1 примен ют 4-метилпентан-2-окись кали  в качестве алкогол та дл  получени  4-нитродифениламина, только вместо 0,87 моль прибавл ют 0,49 моль форманилида. Температура реакционного сосуда составл ет 147-150 С, врем  подачи 120 мин и общее врем  210 мин. Превращение составл ет 90% и выход 73,2%. Оба числа отражают низшее количество избыточного форманилида, однако количество побочных продуктов также ниже, чем. в примере 1.
35
П р и м е р ы 3-10. Во всех реакци х примен ютс  0,3 моль п-нитрохлор- бензола, 0,49 моль форманилида и 0,3 моль алкогол та. Реакционную темВ трехгорлую колбу емкостью 500 мл с углублением дл - термометра и снабженную колонкой, перегонной головкой и капельной воронкой емкостью 500 мл с боковой ручкой добавл ют 47,3 г (0,3 моль) п-нитрохлорбензолаи 105,4 г (0,87 моль) форманилида. К этой перел f If л f r f V ...-« . uf.m - л .v i4- 1.л«..4,хл 4 111.1 j iw i
мешанной смеси добавл ют при 155-160 пературу вьщерживают при 175°С и ре- по капл м раствор 310,9 г .(0,33 моль) продолжают в течение 15 мин по 2-метил-2-бутш1ата кали  (полученного вьше) в тече«ие 200 мин. Конденсиро- ванньй дистилл т собирают и накапливают 356 мл и сосуд сохран ют при температуре еще в течение 35 мин после добавлени  всего.раствора алкогол та и в течение этого времени собирают всего 9,0 л СО. Реакционную мас45
завершении прибавлени  алкогол та.
Услови  и результаты приведены в табл.1.
В примерах 3 и 4 раствор алкогол та прибавл ют под поверхностью реагентов при помощи перестальтического насоса . Сравнение примера 4 с примером 5 показывает, что можно ожидать луч- су затем отгон ют в вакууме, резко .jO шие результаты лри применении насоса, охлаждают 200 мл ксилола и промывают П р и м е р ы 11-17. Друга  сери  200 мл воды с температурой 90 С. Вме- алкогол тов была применена согласно ста с 50 мл ксилола, примен емого дл  способу примеров 5-10. промьгаки реакционной колбы, материал Услови  и результаты приведены в помещают в делительную воронку и пов- табл. 2. торно промывают 200 мл воды с температурой 90°С. Ксилольный слой затем В примере 16 температуру вьщержи- перевод т в химический стакан и ох- вают при 145 С, а в примере 17 - при лаждают до 5 С. Полученные светло- 160 С.
оранжевые кристаллы весом 41,8 г (0,1951 моль 4-нитродифениламина) отфильтровывают . Фильтрат маточной жидкости (310,5 г) анализируют. Оу содержит анилин (0,0617 моль), п-нитро- хлорбензол (0,0052 моль), форма- нилид (0,4448 моль), дифенилформа- мид (0,0065 моль), 4-нитродифеннл амин (0,0852 моль)трифениламин (0,0014 моль) и 2-нитродифениламин (0,0014 моль). Азосоединени  отсутствуют .
Дистилл т (294,4 г) в основном представл ет собой трет-амиловый
спирт, но содержит еще анилин (0,0021 моль), п-нитрохлорбензол
спирт, но содержит еще анилин (0,0021 моль), п-нитрохлорбензол
(0,0012 моль) иформанилид (0,0013 моль.).
Было вычислено, что общее превращение (счита  на п-нитрохлорбензол) составл ет 97,9% и выход 4-нитроди- фениламина - 93,4%.
Пример 2. В способе по примеру 1 примен ют 4-метилпентан-2-окись кали  в качестве алкогол та дл  получени  4-нитродифениламина, только вместо 0,87 моль прибавл ют 0,49 моль форманилида. Температура реакционного сосуда составл ет 147-150 С, врем  подачи 120 мин и общее врем  210 мин. Превращение составл ет 90% и выход 73,2%. Оба числа отражают низшее количество избыточного форманилида, однако количество побочных продуктов также ниже, чем. в примере 1.
35
П р и м е р ы 3-10. Во всех реакци х примен ютс  0,3 моль п-нитрохлор- бензола, 0,49 моль форманилида и 0,3 моль алкогол та. Реакционную тем V ...-« . uf.m - л .v i4- 1.л«..4,хл 4 111.1 j iw i
Q пературу вьщерживают при 175°С и ре- продолжают в течение 15 мин по
Примеры 18-25. Другие вари- aHThf реакции осуществл ют с применением различных реагентов. В каждой реакции 0,3 моль нитрогалоарена и 0,49 моль форманилида подвергают вза7 имодействию и 0,33 моль алкогол та (растворенного в соответствующем спирте ) прибавл ют по капл м.
Услови  и результаты реакций приведены в табл.3. Применены следующие сокращени : PNCB п-нитрохлорбензол PNFB п-нитрофторбензол ONCB о-нитрохлррбензол FAN форманилид 4-Ме FAN 4-метилформанилид 4-С1 FAN 4-хлорформанилид 4-NFAN 4-нитроформанилид NaMlBC 2-метил-2-бутилат натри  КМ1ВС 2-метил-2-бутилат кали  КС1 хлористый калий К1Р изопропокись кали  К2В 2-бутилат кали  Предлагаемый .способ  вл етс  более простым по сравнению с известным спо собом, поскольку последний предусмат
2-Метил-2-бутилат
натри 40567,780,0
Изопропокись кали 13286,494,1
2-Октилокись кали 10554,081,7
трет-Бутилат кали 25287,195,9 н-Бутилат кали 12670,786,0
ривает внешнее охлаждение с тем, чтобы регулировать экзотермический тепловой эфект.
Предлагаемый способ устран ет опасность развити  чрезвычайно высоких температур в реакционной зоне и предупреждает нежелательные побочные реакции . Указанна  температура процесса приводит к установлению наилучшего равновеси  между скоростью реакции и получением минимума побочных продуктов .

Claims (1)

  1. Формула изобретени 
    Способ получени  нитродифенилами- на на основе нитрогалоидбензола, отличающийс  тем, что, с целью упрощени  процесса, нитрогалоид- бензод подвергают взаимодействию с форманилидом, который может быть замещен с п-положении метилом, хлором или нитрргруппой, при 150-175 С с последующим добавлением к реакционной
    смеси С,-Cg-алкилалкогол та натри , кали , рубиди  или цези .
    Таблица 1
    Заказ 905/63Тираж 372 Подписное
    ВНИИПИ Государственного комитета СССР
    по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушска  наб., д. 4/5
    Производственно-полиграфическое предпри тие, г, Ужгород, ул. Проектна , 4
    а б л и ц а 2
    ТаблицаЗ
SU843815211A 1983-12-19 1984-11-30 Способ получени нитродифениламина SU1299499A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/562,767 US4614817A (en) 1983-12-19 1983-12-19 Making nitrodiarylamines

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1299499A3 true SU1299499A3 (ru) 1987-03-23

Family

ID=24247688

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU843815211A SU1299499A3 (ru) 1983-12-19 1984-11-30 Способ получени нитродифениламина

Country Status (10)

Country Link
US (1) US4614817A (ru)
EP (1) EP0147379B1 (ru)
JP (1) JPS60132932A (ru)
KR (1) KR870001140B1 (ru)
AU (1) AU564671B2 (ru)
BR (1) BR8406105A (ru)
CA (1) CA1225100A (ru)
DE (1) DE3464485D1 (ru)
IN (1) IN163601B (ru)
SU (1) SU1299499A3 (ru)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3501698A1 (de) * 1985-01-19 1986-07-24 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von 4-nitrodiphenylaminen
US5117063A (en) * 1991-06-21 1992-05-26 Monsanto Company Method of preparing 4-aminodiphenylamine
EP0566783A1 (en) * 1992-04-21 1993-10-27 Akzo N.V. Process for the production of nitrodiarylamines
US5331099A (en) * 1992-05-22 1994-07-19 Monsanto Company Process for preparing p-nitroaromatic amides and products thereof
US5552531A (en) * 1992-05-22 1996-09-03 Monsanto Company Process for preparing substituted aromatic azo compounds
US5252737A (en) * 1992-05-22 1993-10-12 Monsanto Company Process for preparing N-aliphatic substituted p-phenylenediamines
US5233010A (en) * 1992-10-15 1993-08-03 Monsanto Company Process for preparing isocyanate and carbamate ester products
US5451702A (en) * 1993-04-26 1995-09-19 Monsanto Company Process for preparing substituted aromatic amines
US5380946A (en) * 1993-07-30 1995-01-10 Monsanto Company Process for preparing p-nitroaromatic amides and products thereof
US5382691A (en) * 1993-11-05 1995-01-17 Monsanto Company Process for preparing substituted aromatic amines
US5840982A (en) * 1998-06-04 1998-11-24 Uniroyal Chemical Company, Inc. Process for preparing para-phenylenediamine derivatives
US6495723B1 (en) 2000-06-21 2002-12-17 Flexsys America Zeolite support loaded with a base material for use in the coupling of aniline and nitrobenzene
US8486223B2 (en) 2003-07-04 2013-07-16 Jiangsu Sinorgchem Technology Co., Ltd. Falling film evaporator
US8686188B2 (en) 2003-07-04 2014-04-01 Jiangsu Sinorgchem Technology Co., Ltd. Process for preparing 4-aminodiphenylamine
JP4500302B2 (ja) 2003-07-04 2010-07-14 チアンス・シノケム・テクノロジー・カンパニー・リミテッド ４−アミノジフェニルアミンの製造方法
CN102259029B (zh) 2010-05-24 2014-12-10 江苏圣奥化学科技有限公司 固体碱催化剂
IN2014KN01593A (ru) 2012-03-07 2015-10-23 Nocil Ltd
CN113563276B (zh) * 2021-07-23 2024-04-09 山东阳谷华泰化工股份有限公司 防老剂tapdt及其中间体的制备方法
CN116060102A (zh) * 2021-10-31 2023-05-05 中国石油化工股份有限公司 一种苯胺合成二苯胺的催化剂级配方法
US20240124683A1 (en) 2022-09-28 2024-04-18 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber - forming additives from biomass through syngas production
US20240117149A1 (en) 2022-09-28 2024-04-11 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber - forming additives from end of life tires through syngas production

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL111849C (ru) * 1958-12-22
FR1208123A (fr) * 1959-02-17 1960-02-22 Bayer Ag Procédé de préparation de 4-nitro-diarylamines
NL130294C (ru) * 1964-05-22
US4187248A (en) * 1977-11-23 1980-02-05 Monsanto Company Making a nitrodiarylamine by reacting an alkali metal salt of a formamide with a nitrohaloarene
US4209463A (en) * 1977-12-27 1980-06-24 Monsanto Company Promoting the formation of nitrodiarylamines from nitrohaloarenes, activated aryl amines and sodium carbonates
US4187249A (en) * 1977-12-27 1980-02-05 Monsanto Company Promoting the reaction of sodium salts of formyl derivatives of aromatic amines to form nitrodiarylamines
US4140716A (en) * 1978-01-05 1979-02-20 Monsanto Company Process for making an amide of formic acid and forming nitrodiarylamine therefrom
US4196146A (en) * 1978-03-13 1980-04-01 Monsanto Company Making nitrodiarylamines from formyl derivatives of aromatic amines and nitrohaloarenes by admixing with certain aqueous salt solutions
US4228103A (en) * 1978-03-13 1980-10-14 Monsanto Company Effecting condensation of nitrohaloarene and formyl derivative of a primary aromatic amine with alkali metal hydroxide

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Патент CU1A № 4187248, кл. 260- 576, опублик. 1980. *

Also Published As

Publication number Publication date
KR850004576A (ko) 1985-07-25
EP0147379A1 (en) 1985-07-03
CA1225100A (en) 1987-08-04
US4614817A (en) 1986-09-30
AU3607484A (en) 1985-06-27
AU564671B2 (en) 1987-08-20
DE3464485D1 (de) 1987-08-06
BR8406105A (pt) 1985-09-24
KR870001140B1 (ko) 1987-06-11
JPH0455418B2 (ru) 1992-09-03
IN163601B (ru) 1988-10-15
EP0147379B1 (en) 1987-07-01
JPS60132932A (ja) 1985-07-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU1299499A3 (ru) Способ получени нитродифениламина
DE60131985T2 (de) Katalysator für aromatische c-o, c-n und c-c-bindungsbildung
JPS6319505B2 (ru)
HU185896B (en) New process for producing 7-hydroxy-2,2-dimethyl-2,3-dihydro-bracket-benzo-furane-bracket closed
US4196146A (en) Making nitrodiarylamines from formyl derivatives of aromatic amines and nitrohaloarenes by admixing with certain aqueous salt solutions
CN112724120B (zh) 一种连续流反应合成胡椒基氯的方法
EP0001825B1 (en) Method of preparing 2,4-difluoroaniline
HU215119B (hu) Eljárás 5-klór-2,3-dihidro-1H-indén-1-on előállítására
US20090156864A1 (en) Process for manufacturing diphenylamines
JP3205618B2 (ja) フツ素を含むアニリンの製造法並びにフツ素を含む新規アニリン
KR100656728B1 (ko) 폴리할로겐화 파라트리플루오로메틸아닐린의 제조 방법
JPH0149137B2 (ru)
JPS61134355A (ja) ４‐ニトロジフエニルアミン類の製造方法
EP0148145B1 (en) Process for making nitrodiarylamines
KR20040063808A (ko) 아미노디페닐아민의 제조 방법
US5536877A (en) Preparation of arylbenzylamines
JPH0451545B2 (ru)
US4082802A (en) Process for the preparation of aromatic secondary or tertiary amino compounds
JP2003520840A (ja) 非対称アミンからのＮ４，Ｎ４’−ジフェニル−Ｎ４，Ｎ４’−ジ−ｍ−トリル−ビフェニル−４，４’−ジアミンの合成
EP1070038B1 (en) New processes for the preparation of 3-bromoanisole and 3-bromonitrobenzene
CA2083440A1 (en) Urea fusion process for the synthesis of 3-phenoxy-1-azetidinecarboxamides
JP2753858B2 (ja) ニトリル類の製造法
JP2566063B2 (ja) フルオルベンゼンの製法
JPH05117214A (ja) ジフエニルアミン誘導体の製造法
JPH0776559A (ja) レゾルシノールからのｍ−アミノフェノールの製造方法