SU123531A1 - Способ получени 6-метоксиндола - Google Patents
Способ получени 6-метоксиндолаInfo
- Publication number
- SU123531A1 SU123531A1 SU614993A SU614993A SU123531A1 SU 123531 A1 SU123531 A1 SU 123531A1 SU 614993 A SU614993 A SU 614993A SU 614993 A SU614993 A SU 614993A SU 123531 A1 SU123531 A1 SU 123531A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- nitro
- water
- solution
- temperature
- methoxyindole
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Изобретением вл етс способ получени 6-метоксиипдола путем нитровани п-толуидина смесью азотной и серной кислот в 2-нитро-4амино-толуол , который диазотируют в 2-нитро-4-окситолуол и последний действием диметилсульфата и щелочи превращают в 2-нитро-4-метокситолуол . Действием бромсукцинимида на 2-нитро-4-метокситолуол получают дибромид, который, не выдел , гидролизуют в 2-нитро-4метоксибензальдегид (2-нитроанисовый альдегид) и подвергают конденсации с нитрометаном в 2, Р-нитро-4-метоксистирол. Последний восстанавливают железом и уксусной кислотой в 6-метоксииндол.
Способ осуществл етс следующим образом.
1. Получение
О-нитро-П-толуидина.
100 г п-толуидина прибавл ют при перемещивании небольшими порци ми к 1000 мл концентрированной серной кислоты при температуре от О до 5°в течение 1 часа. Затем к раствору прибавл ют по капл м 50 мл азотной кислоты уд. в. 1,51 в течение 2-2,5 часа, поддержива температуру в интервале от 1 до 5°.
По окончании прибавлени азотной кислоты дают выдержку при температуре от О до +5° 2 часа, а потом медленно, след за тем, чтобы температура не повышалась выше 5°, выливают реакционную смесь в 2,5-3 л воды со льдом. Оставл ют сто ть 1 час и фильтруют выдеЛИВП1ИЙСЯ моносульфат п-нитротолуидина. Промывают 500 мл лед ной воды и тщательно отжимают.
Получают технический моносульфат нитротолуидина, его очищают перекристаллизацией из воды. Получают кристаллический моносульфат иитротолуидина в количестве 130,7 г.
Промывкой угл гор чим маточником получают еще 10,72 г сульфата нитротолуидина.
№ 123531
Из маточника после кристаллизации путем прибавлени воды до щелочной реакции на лакмус, получают основани нитротолуидина 9,4 г.
2.Получение 5-нитро-4-окситолуола или нитрокрезола.
К смеси,йостб й1,ей из 60 г сульфата нитротолуидипа и разбавленной (188 М.Л серной кислоты уд. в. 1,83 и 288 .ил воды) серной кислоты , охлажденной до -7°, прибавл ют при перемешивании из капельной воронки раствор 20,8 г нитрита натри в 208 ЗАЛ воды.
По окончании прибавлени нитрита натри дают выдержку 1 час, затем прибавл ют разбавленную (960 жл концентрированной серной кислоты и 1705 мл воды) серную кислоту и раствор нагревают при 101-103° 3 часа. По окончании реакции из охлажденного раствора выдел етс кристаллический нитрокрезол. Его отфильтровывают и промывают холодной водой. Сушат при 50°. Получают 37 г. Маточник разбавл ют 2 л воды и из него извлекают хлористым метиленом дополнительно еше 5 г нитрокрезола; выход 42 г.
3.Получение 2-нитро-4-метокситолуол или метилового эфира нитрокрезола .
К раствору 98 г нитрокреозола в 280 мл 10%-ного раствора едкого натра при перемешивании прибавл ют из капельной воронки в течение 1 часа 10 мин. 80 мл диметилсульфата. Температура поддерживаетс от 35 до 40°. По окончании прибавлени дают выдержку 3 часа нри той же температуре, сохран рН среды прибавлением дополнительно 50 мл 10%-ного раствора едкого натра, нримерно 9; после выдержки температуру поднимают до 60°.
Образовавшийс 4-метокси-2-нитротолуол в виде масла отгон ют с вод ным паром и из отгона продукт извлекают хлористым метилепом. Сушат прокаленным сульфатом магни . После отгонки растворител 2-нитро-4-метокситолуол перегон ют в вакууме.
Из маточника после отгонки с вод ным паром и подкислени 10%-ной сол ной кислотой до кислой реакции на конго извлекают хлористым метиленом 3,35 г не вошедшего в реакцию нитрокрезола.
4.Получение 2-нитро-4-метоксибензальдегида или 2-нитроанисового альдегида.
CMeiCb 20 г 2-нитро-4-метокситолуола, 42,4 г н-бромсукцинимида, 2,4 г перекиси бензоила и 200 мл абсол, четыреххлористого углерода кип т т с обратным холодильником при перемешивании до тех пор, пока н-бромсукцинимид не превратитс в сукцинимид и не всплывет на поверхность раствора.:
Реакционную смесь охлаждают и фильтруют. Растворитель отгон ют в вакууме. Остаток в колбе размешивают с раствором 24 г бикарбоната натри в 300 мл воды и при перемешивапии кип т т 1 час и затем отгон ют полученный продукт с вод ным паром. Отгон охлаждают лед ной водой и фильтруют. Получают 14,92 г т. пл. 94-95°.
Водпый маточник экстрагируют хлористым метиленом; растворитель отгон ют и остаток 1,75 г перегон ют с вод ным паром. Получают еще 0,63 г.
5.Получение 2 Р-динитро-4-метоксистирола.
20 г 2-нитро-4-метоксибензальдегида раствор ют при 50° в 320 мл метанола, затем раствор при перемешивании быстро охлаждают льдом и альдегид выпадает в виде мелкокристаллического осадка. Прибавл ют туда же 8 мл питрометана, смесь охлаждают до --2° и при этой температуре прибавл ют раствор 4,64 г едкого натра в 12 мл воды в течение 15-18 мин. Твердое вещество переходит в раствор и через некоторое врем выдел етс осадок натриевой соли 2-динитро-4-метоксистирола . Дают выдержку 30 мин. и всю реакционную массу выливают в
разбавленную сол ную кислоту при температуре от О до 5°. Выдел етс кристаллический желтый осадок. Его фильтруют, промывают водой до отрицательной реакции на конго. Сушат при 50°. Получают 17,5 г, т, пл. 100-103°.
6. Получение 6-метоксиицдола.
5 г 2, Р-динитро-4-метоксистирола раствор ют в 80 мл спирта и 100 ли уксусной кислоты и к раствору при перемешивании прибавл ют 20 г железных опилок. Быстро начинаетс реакци , сопровождающа с выделением тепла. Температура реакции поддерживаетс от 35 до 40° и реакци прекраш;аетс через 15-18 мин. Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, разбавл ют водой и нейтрализуют содой. Из слабощелочной реакционной смеси продукт отгон ют с вод ным паром; из отгона экстрагируют эфиром. Эфир отгон ют досуха и получают 2 г почти белого блест щего кристаллического порощка 6-метоксииндола, т. пл. 90-91°.
Предмет изобретени
Снособ получени 6-метоксииндола, отличающийс тем, что, в цел х упрощени синтеза, 2-нитро-4-метокситолуол подвергают последовательно бромированию двум мол ми н-бромсукцинимида и гидролизу с последующей конденсацией образовавщегос 2-нитроанисового альдегида с нитрометаном и дальнейщим восстановлением полученного 2-, р-динитро-4-метоксистирола действием железа и уксусной кислоты в 6-метоксииндол.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU614993A SU123531A1 (ru) | 1958-12-27 | 1958-12-27 | Способ получени 6-метоксиндола |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU614993A SU123531A1 (ru) | 1958-12-27 | 1958-12-27 | Способ получени 6-метоксиндола |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU123531A1 true SU123531A1 (ru) | 1959-11-30 |
Family
ID=48395086
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU614993A SU123531A1 (ru) | 1958-12-27 | 1958-12-27 | Способ получени 6-метоксиндола |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU123531A1 (ru) |
-
1958
- 1958-12-27 SU SU614993A patent/SU123531A1/ru active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU582767A3 (ru) | Способ получени тиофенсахаринов или их солей | |
SU123531A1 (ru) | Способ получени 6-метоксиндола | |
Cheney et al. | The Total Synthesis of 2, 3, 4, 5-Tetradehydrobiotin1 | |
SU457210A3 (ru) | Способ получени бензоил-/3-фенил/ -2-пропионовой или бензоил-/3-фенил/ -уксусной кислот | |
SU535294A1 (ru) | Способ получени 2,5-дихлор-4-алкилмеркаптофенолов | |
SU615847A3 (ru) | Способ получени 2-алкилиндана | |
SU408546A1 (ru) | Способ получени хлоргидрата 1= аминоадамантана | |
SU489325A3 (ru) | Способ получени производных фенилбутазона | |
SU391128A1 (ru) | ||
SU98137A1 (ru) | Способ получени ацетата дегидроандростерона | |
SU419029A3 (ru) | Способ получения третичных аминокислотили их солей | |
Higgins et al. | A nuclear synthesis of 2-iodoanthraquinone | |
SU124447A1 (ru) | Способ получени 2-метил-а-тионафтенотиазола | |
NO129517B (ru) | ||
SU620488A1 (ru) | Способ получени 2,4-динитроанилида -тиофенсульфокислоты | |
SU108267A1 (ru) | Способ получени паранитробензальдегида | |
US2432961A (en) | Substituted thieno uracils and methods of preparing same | |
SU374304A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОВКАИНА — ГИДРОХЛОРИДА уЗ-ДИЭТИЛАМИНОЭТИЛАМИДА 2-БУТОКСИЦИНХОНИНОВОЙ | |
US1654287A (en) | 3'-nitro-4'-hydroxy-ortho-benzoyl benzoic acid and process of making the same | |
SU459068A1 (ru) | Способ получени бензоамидооксиуксусных кислот | |
Moffett, Jr et al. | γ-(p-Aminophenyl) butyne Acid | |
SU422144A3 (ru) | Способ получения производных фенилпиперидина или их солей | |
SU126116A1 (ru) | Способ получени 5-окситриптофана | |
SU1721051A1 (ru) | Способ получени 2-галоидпроизводных фурана | |
SU427017A1 (ru) | Способ получения тиадиазолилтиокарбонатов |