SU108267A1 - Способ получени паранитробензальдегида - Google Patents

Description

11аранитробеизальдег 1д  ил етс  важным полупродуктом дл  синтеза р да органических соединений, красителей, .медициискнх препаратов и др. Известио много сиособэв его получени , ббльша  часть из которЕ,1Х НС имеет практического значени  из-за H( выхода, трудной доступности исходного сырь  или сложности технологического и анпаратуриого оформлени  процесса.

Предлагаетс  новый способ получепни паранитрсбензальдегида нитрогзаиием бепзилового сиирта азотной к ;слотоГ1 или смесью азотной п серной кислот н обработкой полученной смеси изомерных азотнокислых эфиров пнтробензиловых спиртов или азотнокислого эфира паранитробензилового спирта едким натром или другим осиованием в среде органического растворител .

Паранитробензальдегид может быть получен П1,елочной обработкой как чистого (перекристаллизованного из метанола) азотнокислого э(|)ира иаранитробензилового спир18, так и технического или смеси изомеров, так как при температуре 10 20 и Бремени проведеки  p;::aK}uu 4 5 часов азотнокислые stUipbi орто- и метанитробснзилсвкх спиртовКС претерпевают ; реврап;ени  в соответствую цие альдегидь. В качестве растворителе;: могут быть испо.1ьзова15ы метанол, атано,-;, буганол.

При обработке 4 iCToro азотнокислого sdjHjia пapaнитpoбeнзнл(Jlioro CHipra Hie,io4b беретс  в количестве lOoVc от теоретически вычисленпого, при обработке влажного технического нли С;,;еси изомерных азотнокислых уфнров н;;троСензнловых спиртов 9С /ооттеоре:1;чески нычисленпогс.

Выход пара1 -г(-робензальдегнда при применении чиетого (;иерекрис га,л;;зованного из метанола) азотнокислого эфира паранитробензилового спирта- -89,0-82, теоретически вычисленного, счита  на азотнокисль эфир, или -4,7--оО о, счита  на бензиловый спирт.

П р и М е р. В колбу, снабженную обратным холодн, ьннкол1, мегналкой , кйпельно ворон|:ой и термометром загружают 1020 г 98 /o-iC)ft азотноГ) кислоты, нагревают до 40° и при хорошем перемешивании

прибавл ют 30 г мочевины в течение 30- 4г5 минут так, чтобы температура реакционной массы не поднималась выше SO. По окончании прибавлени  мочевины перемешивание продолжают еще в течение 0,5-1 часа, затем охлаждают до - Ю.

К охлажденной азотной кислоте при интенсивном пере.мепшвании в течение 3-3,5 часов равномерно добавл ют 208 г технического Эб /о-ного бензилового спирта, поддержива  температуру реакционной массы в пределах -5-{-5. По окопчапии прибавлени  беизилового спирта реакционнуЕо массу продолжают перемешивать в течение 20-30 минут при температуре -6 -2°, затем выливают в воду со льдом (1,2  г льда и 2,5-3 л воды).

Выделившийс  осадок отфильтровывают , тш;ательно отжимают от жидкой смеси азотнокислых эфиров орто- и метанптробензиловых спиртов и промывают водой до нейтральной реакции (па лакмус ) промывных вод. Получают 260-300 г влажного азотнокислого эфира паранитробензилового спирта с т. пл. высушенной пробы 62-65°.

Все количество осадка, в среднем около 280 г, загружают в колбу с 420 мл метанола, и смесь перемешивают до образовани  однородной суспензии.

К реакционной массе равномерно , в течение 1 часа прибавл ют 116 г 43,9Уо-ного водного раствора едкого натра, поддержива  температуру в пределах 10-15. По окончании прибавлени  щелочи реакционную массу продолжают перемешивать в течение 4 часов при температуре 18-20°, после чего избыток щелочи нейтрализуют

20-35 мл 27,5°/о-ной технической сол ной кислотой до рН 5.

Реакционную массу охлаждают ДО-2 - 0°, выделившийс  осадок отфильтровывают и промывают па фильтре водой до отсутстви  нитрита натри  в промывных водах.

Получают 165-210 г влажного паранитробензальдегида с т. пл. высушенной пробы 100-105°. Влажный продукт раствор ют при нагревании в 250-300 мл метанола (1,5 мл на 1 ч. технического альдегида ), раствор фильтруют и охлаждают . Выделившийс  паранитробензальдегид отфильтровывают, промывают на фильтре 40-50 мл метанола и высушивают при 50- 60°. Получают ПО-120 г паранитробензальдегида с т. пл. 105-106°. После регенерации метанола из первого и второго спиртовых маточных растворов выдел ют еще 20-43 г паранитробензальдегида с т. пл. 100-104°, перекристаллизацией которого из метанола получают дополнительно 15-24 г паранитробензальдегида с т. пл. 105- 106. Общий выход паранитробензальдегида составл ет 125-144 г.

Предмет изобретени 

Способ получени  паранитробензальдегида из бензилового спирта, отличающийс  тем, что, с целью упрощени  процесса, бензиловый спирт нитруЕот азотной кислотой или смесью азотной и серной кислот, и полученную смесь изомерных азотнокислых эфиров нитробензиловых спиртов или азотнокислый эфир паранитробензилового спирта обрабатывают в среде органического растворител  едким натром или другим агентом основного характера.