SU126116A1 - Способ получени 5-окситриптофана - Google Patents

Способ получени 5-окситриптофана

Info

Publication number
SU126116A1
SU126116A1 SU632324A SU632324A SU126116A1 SU 126116 A1 SU126116 A1 SU 126116A1 SU 632324 A SU632324 A SU 632324A SU 632324 A SU632324 A SU 632324A SU 126116 A1 SU126116 A1 SU 126116A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
solution
acid
obtaining
mixture
hours
Prior art date
Application number
SU632324A
Other languages
English (en)
Inventor
Л.М. Морозовская
Л.М. Морозовска
Г.М. Сорокина
Н.Н. Суворов
Original Assignee
Л.М. Морозовская
Л.М. Морозовска
Г.М. Сорокина
Н.Н. Суворов
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Л.М. Морозовская, Л.М. Морозовска, Г.М. Сорокина, Н.Н. Суворов filed Critical Л.М. Морозовская
Priority to SU632324A priority Critical patent/SU126116A1/ru
Application granted granted Critical
Publication of SU126116A1 publication Critical patent/SU126116A1/ru

Links

Landscapes

  • Indole Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Предлагаетс  синтез 5-окоитриптофана из технически доступных акролеина и ацетиламиномалонового эфира, которые под действием катализатора Радионова вступают в реакцию Михаэл  с образованием аль дегада, который не выдел ют в чистом виде, а превращают в п-бензилоксифенилгидразон . Последний без выделени  подвергают реакции Э. Фишера путем кип чени  с водным раствором сульфосалициловой кислоты .
Пример 1. Получение бензилового эфира п-нитрофенола.
Смесь, состо щую из 40,5 г п-нитрофенола, 17,5 г едкого кали , 600 Луг 50/о-ного этанола и 34 лл хлористого бензила, кип т т в течение 12 час. Выход 47,9 г (72%). Т. пл. 105°.
Пример 2. Получение бензилового эфира п-аминофенола.
30 г бензилового эфира п-нитрофенола в 300 мл абс. спирта гидрируют в присутствии скелетного никелевого катализатора (6 г при комнатной температуре и давлении 4-5 атм. После обработки хлористым водородом получают 26 г хлоргидрата бензилоксианилина (85,5%) с т. пл. 216-216,5°.
Пример 3. Получение п-бензилоксифенилгидразина.
Ксмеси, --состо щей из 60 г хлоргидрата п-бензилоксианилина, 240-мл воды и 4Q мл концентрированной сол ной кислоты.тюбавлг:ют; размещива ,пр.и водный раствор 22г нитрита натри  в 36л.л воды в течение 30-40 мин. К полученному диазораствору ггриливаюг при температуре 7-10° в течение 15-20 мин. раствор 174 г хлористого олова в 430 ж...концентрированной со.ч ной кислоты. Смесь размешивают 2 часа при комнатной температуре и отфильтровывают осадок комплексной соли гидразина. Его суспендируют в 400 мл -гор чего этанола, добавл ют 20 мл 40%-ного водного раствора едкого натра до рН 9. После фильтрации спиртовой раствор охлаждают. Выпавщий п-бензилоксифенилгидразин отфильтровывают.
-Выход 4-2,7 г {78,5%). .Т. пл. 103-105°.---
№ .12611,6- 5 --..-. ..
Пример 4. Получение этилового эфира р- (5-бензйлокси-3-индолил) 3-формиламино-а-карбэтоксипропионовой кислоты.
К раствору 35 г ц,ормиламиномалонового эфира в 200 мл сухого хлористого метилена, содержащего 2,9 мл спиртового раствора катализатора Радионова, прилиьают постепенно в течение 10-15 мин. раствор 11,5 мл свежеперегнанного акролеина в 57 мл хлористого метилена. Темнература реакционного раствора нод конец прибавлени  акролеина поднимаетс  до 35. Раствор оставл ют сто ть при комнатной темнературе в течение 2 час., затем к нему добавл ют 4 мл уксусной кислоты и о6,8 г п-бензилокси1.еаил1идразина. Смесь кип т т в течение 1 часа и оставл ют на ночь при комнатной температуре. От реакционной смеси отгон ют растворитель в вакууме и к остатку приливают водный раствор 43-г сульфосалициловой кислоты в 430 мл воды. Смесь кип т т при энергичном размешивании в течение 2 час., затем ее охлаждают до комнатной температуры, продукт извлекают хлористым метиленом. Раствор промывают 5/о-ным водным раствором бикарбоната натри , водой и сушат над сульфатом магни . Растворитель отгон ют, а остаток перекристаллизовывают из 170 мл бензола. По охлаждении отфильтровывают осадок этилового эфира р-(5-бензилокси-3-индолил)-а-формиламино-акарсэтоксипропионовой кислоты, который промывают бензолом до бесцветно , о фильтрата. Выход 22,7 г (30%). Т. пл. 145-146°. При перекристаллизации из водного спирта т. пл. 147-148°.
П р и м е р 5. Получение этилового эфира |3- (5-бензилокси-З-индолил )-а-ацетиламино-а-карбэтоксипропионовой кислоты.
К раствору 14,0 г ацетиламиномалонового эфира в 74 мл сухого хлористо1о метилена, содержащего 1,1 мл спиртового раствора катализатора Радионова, приливают постепенно 4,3 мл акролеина в 23 мл хлористого метилена. После двухчасовой выдержки к раствору добавл ют 1,6 мл уксусной кислоты и 13,8 г п-бензилоксифенилгидразина. Смесь кип т т 1 час и оставл ют при комнатной температуре на ночь. От смеси отгон5.ют растворитель и остаток кип т т при энергичном размешивании в течение 1 часа с водным раствором 16 г сульфосалициловой кислоты в 160 мл ьоды. Массу охлаждают и смолистый кристаллический осадок отфильтровывают. Его перекристаллизовывают сырым из водного спирта (/С-/о). Получают 16,0 г () кремоватого осадка этилового эфир . р-(5-бензилокси-3-индолил) -а-ацетиламино -а- карбэтоксипропионовой кислоты. Ьго перекристаллизовывают вторично из 50 мл толуола. Выход 14,65 г (49,6%). Т. пл. 167-168°.
Пример 6. Получение р-(5-бензилок:и-3-индолил)-а-ацетиламиноа-карбоксипропионовой кислоты.
Смесь, состо щую из 14,6 г этилового эфира р-(5-бензилокси-3-индолил )-а-ацетиламино-а-карбэтоксипропионовой кислоты и 120 мл 10%ного Еодного раствора едкого натра, кип т т в течение 6 час. После подкислени  выдел ют свободную кислоту. Выход 12,2 г (95,5%).
Пример 7. Получение бензилокситриптофана.
15 г Р- (5-бензилокси-З-индолил) -а-ацетиламино-а-карбоксипропионовой кислоты декарбоксилируют в течение 4,5 час. путем кип чени  в 80 мл воды, после чего к раствору добавл ют 40 мл 30%-ного раствора NaOH и кип чение продолжают еще 24 часа. После подкислени  раствора уксусной кислотой и нерекристаллизации полученного осадка из 30%-ной уксусной кислоть получают 10,5 г 5-бензилокситриптофана (90%).
Пример 8. Получение 5-оксктриптофана.
. 0,5 г бензилокситриптофана раствор ют в 30 мл 5%-ного раствора NaOH и 0,1 г 10%-ного паллади  на угле. Смесь гидрируют при комнатной температуре при 3-4 атм. После нейтрализации получают 5-окситриптофан , который перекристаллизовывают из воды. Выход 0,32 г (91%). Т. пл. (с разложением).
SU632324A 1959-06-29 1959-06-29 Способ получени 5-окситриптофана SU126116A1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU632324A SU126116A1 (ru) 1959-06-29 1959-06-29 Способ получени 5-окситриптофана

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU632324A SU126116A1 (ru) 1959-06-29 1959-06-29 Способ получени 5-окситриптофана

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU126116A1 true SU126116A1 (ru) 1959-11-30

Family

ID=48397435

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU632324A SU126116A1 (ru) 1959-06-29 1959-06-29 Способ получени 5-окситриптофана

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU126116A1 (ru)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110818610B (zh) 褪黑素的制备方法
Finnegan et al. N-Vinyl-tetrazoles
Fox et al. Synthesis of Indoleacetic Acid from Glutamic Acid and a Proposed Mechanism for the Conversion1
Lyttle et al. The Chemistry of Nitroacetic Acid and its Esters. I. The Alkylation of Alkylnitroacetates with Gramine
Schueler et al. A synthesis of unsymmetrical dimethyl hydrazine using lithium aluminum hydride
SU126116A1 (ru) Способ получени 5-окситриптофана
US3641123A (en) Substituted amides of 4-aryl-3-hydroxy butyric acids
Cornforth et al. dl-β-3-Oxindolylalanine (dl-hydroxytryptophan). 1. Synthesis
US3019232A (en) Process for producing synthetic tryptophane
US2380479A (en) dl-tryptophane and processes for producing the same
US4273711A (en) Process for the preparation of 4-hydroxycarbazole
US2583010A (en) Synthesis of tryptophane
US2883394A (en) New indole derivatives
CA1305711C (en) Process for the preparation of substituted indolinone derivatives by transfer hydrogenation
US2501825A (en) Hydrogenation of certain alpha, alpha-disubstituted, beta-nitro propionic acid compounds
JPS5930703B2 (ja) 血糖降下作用を有するインド−ルカルボン酸誘導体の製法
SU134263A1 (ru) Способ получени 6-метокситриптамина
HU186528B (en) Process for producing tetronnoic acid
SU583128A1 (ru) Способ получени 4-метокси- метилнафталимида
US2621187A (en) Synthesis of tryptophane and derivatives thereof
SU393279A1 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-МЕТИЛ-З-лг-АМИНОФЕНИЛИЗОКСАЗОЛ- 4-КАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ
SU142306A1 (ru) Способ получени 5-окси-альфа-метилтриптофана
Johnson et al. Gliotoxin. VIII. Derivatives of 3-Hydroxyindoline-2-carboxylic Acid1
US2847420A (en) Preparation of dl-amino acids and their nu-acyl derivatives
SU322988A1 (ru) Способ получени троповой кислоты