SU124447A1

SU124447A1 - Способ получени 2-метил-а-тионафтенотиазола

Info

Publication number: SU124447A1
Application number: SU625559A
Authority: SU
Inventors: М.А. Альперович; З.И. Мирошниченко
Original assignee: М.А. Альперович; З.И. Мирошниченко
Priority date: 1959-04-17
Filing date: 1959-04-17
Publication date: 1959-11-30

Description

Производные 2-метил-а-тно11афтсиотиазола представл ют }1итерсс, как исходный материал дл синтеза новых оптических сенсибилизаторов, которые могут служить средстзом создани новых кинонегативиых материалов , в частности ивегных.

Известные способы получени 2-л1стил-а-тионафтенотназола дают низкие выхода.

Предлагаетс способ получени 2-метил-а-тионафтенотиазола, отличительной особенностью которого вл етс то, что, с целью повышени выхода и степени чистоты продукта, в процессе синтеза примен ют 2-бром-З-ацетаминотионафтеп, который перевод т обычными способами в 2-бром-3-тиоацетамиь:отионафтен, после чего перевод т последний в 2-метил-а-тионафтенотиазол нагревапием в водношелочном растворе или в пиридине в присутст:вии пианистой меди.

Пример 1. К 1,1 л сухого кип щего бензола при энергичном размешивании добавл ют постепенно тонкорастертую смесь 11 г 2-бром-Зацетаминотионафтена и 5,5 г п тисерннстого фосфора. Затем реакционную аМассу нагревают до кипени в течение 2 час. Бензо.тьный слой сливают , а остаток на дне колбы два раза экстрагируют но 150 м.г сухого бензола.

Бензольные выт жки прпсоедик ют к основному бензольному раствору , из которых извлекают 2-бром-З-тиоацетаминотионафтеи 5%-иым раствором едкого натра (4 раза по 100 мл). Щелочной раствор при охлаждспии подкисл ю-т 50%-ной уксусной кислотой до слабо-кислой реакции . Выпавший осадок отфильтровывают и сушат на воздухе. Выход 7,5 г (64%), т. пл. 128-132

После перекристаллизации из 50Vc-Horo водного этилового спирта т. пл. 135-136

л 124447

Пример 2. 0,4 г 3-тиоацеталпп 0-2-брол1У11о:1а.;лс11а )аст5пр ют в 10 мл 5%-ного раствора едкого натра iipi: пагрспа ;и 1 до 40. Полученный раствор подвергают перегонке с вод ным iiapo.r П|;н этом отгон етс белый кристаллический продукт е т. ,пл. 1()П- jT. Вьгход 0,21 г (75%).

После кристаллизации из этилового спирта температура плавлени не мен етс .

Пример 3. 0,5 г 2-бром-3-тиоацетам}и;отио 1афте: а, 0,25 г циаиистой меди и 1 лы пиридииа иагревают в течение 10 при те.мпературе 210--220 (в бане).

Реакционную массу выливают в 10 мл. 12;)-;ioro аммиачного раствора . К этой смееи добавл ют Ю :лл бензола к 5 :лл эфира, xopouio встр хивают , отфильтровывают от иебольгиого осадка п раздел ют слои в делительной воронке. Бензольно-эфирный e, iipo.-aijiiiaiOT 3 раза по 5 мл разбавленного амлгиака и извлекают 2-; :етнл-(,(-тноиас:ггеиотиазол разбавленной 1 : 1 сол ной кислотой (2 раза по К) /i;.). Из сол нокислого раствора через некоторое врем вьпуалает осадо; х.юргидрата 2-метил (;. тионафтенотиазола. Осадок отфильтровываю г, разлагают 10 ли 5%но10 раствора едкого иатра ири pas.MeaiiiBaiiini, сг.озг; отфильтровывают, промывают водой и высушивают в ()рс шд л.чсристым кальцием.

Выход 0,25 г (70%), т. ил. 106-107°. Посте 1;|1мст ллизации из этилового спирта температура плав.аени ие мен етс .

П р е д м е т ii з о б р е т е и и и

Способ получени 2-метил-и-тиоиафте;:от;1азо,та, отл и ч а ю ui, и йс тем, что, с целью повышени выхода и чистоты продукта, в качестве исходного сырь дл сиитеза прилген ют 2-бром-З-аиетаминотионафтен, который перевод т обычными способами в 2-5рс;;.1-3-тиоацетаминотионафтеи , после чего перевод т последний в .л-(у.-тиоиафтеиотиаЗОЛ нагреванием в водощелочном растворе njn-i м п: ридиие в присутствии цианистой меди..