SU1204617A1

SU1204617A1 - Способ получени производных 3(2-пирролидил)-пропанола-1

Info

Publication number: SU1204617A1
Application number: SU843709963A
Authority: SU
Inventors: Ираида Николаевна Клочкова; Маргарита Викторовна Норицина; Олег Юрьевич Растегаев; Ольга Алексеевна Анисимова
Original assignee: Саратовский сельскохозяйственный институт им.Н.И.Вавилова
Priority date: 1984-01-09
Filing date: 1984-01-09
Publication date: 1986-01-15

Description

Изобретение o / ncci- r::; к . meHcTBOBaHHONfy способу nojrr производных 3 (2-пмрролиди::1 нола- 3 общей формуль:

где R, - водорс;.; сифеннл I ljni М -ivTQKi SiCKu: R воао)К)д, ;4e i:i ,

буТКЛ, KOTOpF.ie :-ОГЗ Т i-l;

ние как ио/лупроду-х гы /trit: биологически aK i к -пг-гх ijt- эле ктроaiv тiiBных i;аi срг г:.:

Целью кзобр1::: гтп;/1 щепие процесса (гсмхучеи--;: ных 3- (2-nKj:ip;j,,iiin,KJi J-ппо увеличенное пыхогр ,

Изобретение ил.; но с:, плк; дуюиими iiiJ;iN- epa:-iH -,

П р li м ер I . 1, - с

Растьи I) рилиденг т 1 спирта 3 с I г , 4 : ili ч стальног 1

костью L ij

Электр о; и температура i UO i., ,

Погло цсд е jcuj.orjoiia i :/ i прекращаетс -;ei,)r;:j 2 j .- i/fij. НИИ реакдин a,(iic.;v ij-..,./

данным ГЖЛ 1 -::др;1г ;...г;-лт- co.v; ;: ;

57% З-мечна;- (2--( jyri:.Mj j --- ч-сг г: Гир,рогенизо.т ociJcCSQ ia a ; п- : затора фкаьтронааиел; , :: ч-л:-::;т п мывают эт;11- олом i; ::о :рагпкг дальнещиего гидрнроппк :1олу: ноге амина, -.т.а ::оптор11отч: ;а ii; вани ., Кри i-.:apai ;:niKS кз ra.iy);; зата выдел ют 20.. 2 г i.эОй )

1 - (2-фурИЛ ) 1фОГ И.1Г;Т:.ч-|На . i .; / п . ,- . - ..

//4 мм рТ « СТ, ., П л ., : / t г;

НИИ раствор ют н 100 м.: p/iso; ной сол5шой клслотьг рН : .-. и / гидрируют ;: автокланс елчкостт: в присутствии 2,5 г ri i бор/

температура 60-6э С чиваетс через 6 ч. Гид Э( содержит 28% транс- к .58% -чи; 5- 2-пирролид1-шпронанолов К .р( зату; . освобожденному ;:т ката. ра, добавл; ют твердый едкий пап до выделени амкноспт-мкса -аи К

IIP I г тьг TiOT,

|| I I J 1чГ( 1 Тиирные „гL ыат

1I J Г1 ф,fiI 2i%)

т - I i I г попа- р

. ,

:к.)в ус уктурijvHuoHaiiHio

„ о,

;:- .и;;.ре при 60-55 С а -iC .; : ири- ;j/ i Z Fuj.. лс;луча от :::иоао.ли,п,1-:.л/-; рсupK - .iepy i провод :т I -: - (2-d iypHJ} , г;иопил- .;к| )j ;;o.nJi4ecT}je 0 r yipJipyioT ъ а чтоклаве

..j s и -фИСУ ТСТВИИ 2 I

;ри н;:-чальноь: дазле- 0 aTi i .1-1 температуре laJOT 5,9 г (28%) .1- 2 -плрролидш; )-нронаг 158%) Li.tfc-изомера , 5 3 , Цис и транс 3- (5- ткдил / Нропа. .

Н1лимеру ; синтезиру- 1 2 -di .i:: Чл ,, - : :рог:аи ам Н ,

Последний гидрируют в количестве 20 г (0,14 моль) в присутствии 2 г Ni бор/1,5% RU при начальном давлении водорода 40 атм, температуре 65-70°С. Получают 4,2 г (20%) Транс -3- (5-метш1-2-пирролидил пропанола-1 и 9,6 г (50) tit/с-изомера .

П р и м е р 4, и,-ос - итранс-3-(5 метил-2-пирролидил)-пропанолы-1.

Аналогично примеру 1 синтезируют 3-метил-1 -(2-фурил)-пропил- амин. Последний в количестве 20 г (0,14 моль) гидрируют в присутствии 2,0 г Ni бор/1% RU при начальном давлении водорода 70 атм, температуре 70°С, получают 63 г (30%) Транс-3-(5-метил-2-пирролидил)-пропанола-1 и 6,7 г (35%) UjKC-изомера

П р и м е р 5. Цис- и транс-3- (5-изобутил-2-пирролидил)-пропанолы- 1 „

Раствор 42 г (0,23 моль) фур- фурилиденметилизобутилкетона в 220 мл метилового спирта, насыщенного аммиаком при О С, 4,2 г Ni бор/1% RU гидрирутат, как описано в примере 1. По окончании реакции гидрогенизат содер ;сит 68% фурилметиламиногексана (ГЖХ). Из гидрогенизата выдел ют 28,0 г (60%) 3-(2-фурил)-5-метиламиногек- сана, т.кип. 110-П °С/13 мм рт.ст в 1,4710. Последний гидрируют в кислом водном растворе (рН 4,0) при 65-70°С и давлении водорода 40 атм в присутствии свежей пор дин катализатора N1 брр/1% Ru (3 г Гидрогенизат обрабатывают, как описано в примере 1. По окончании реакции по данным ГЖХ гидрогенизат содержит 35% транс - и 55% цис-3- 15-изобутил-2-пирролидил)-пропанола-1 , Гидрогенизат обрабатывают, как описано в примере 1. Получают 8,4 г (30%)транс-изомера, т.кип. 11 115°С/6.мм рт. ст,, 1,4535.

Найдено,%: С 71,60; Н 12,.39; N 7,60,

C,,H,NO.

Вычислено,%: С 71,35; Н 12,45; N 7,57.

Выход Lj,tjc -3-(5-изобутил-2-пирр лидил)-пропанола-i 14,0 г (50%), т.кип. 160-161°С/15 мм рт.ст., 1,4680.

Найдено,%: С 71,44; Н 12,60; N 7,45.

C.H..NO

Вычислено,%: С 71,35; Н 12,46; N 7,57.

П р и м е р 6. Пис- и транс-3- (5-изобутил-2-пирролидил)-пропано- лы-1. ,

40 г (0,2 моль) фурфурилиден- метилизобутилкетона гидрируют до фурилметиламиногексана, как описано в примере .Последний в ко- личестве 26,5 г (0,15 моль) гид- рируют при 65 70 С и давлении водорода 40 атм в присутствии 3 г Ni бор/0,5% RU. Получают 15,6 г (57%) транс -3-(5-изобутил-2-пир- ролидил)-пропанола-1 и 7,1 г (26%)i(uc -изомера.

П р и м е р 7. Цис- и транс-3- (5-изобутил-2-пирролидил)-пропанолы- 1 .

40 г (0,2 моль) фурфурилиденметилизобутилкетона , как описано в примере 1, гидрируют до фурилметиламиногексана . Последний в количестве 26 г (0,15 моль) гидрируют при 65-70°С, давлении водорода 50 атм, в присутствии 3 г N1 бор/1% RU. Получают 11,2 г (40%)транс-5-изобутил-2-пиррол1здил)пропанола-1 и 12,6 г (45%) и С-изо- мера..

Пример, 8.3-(К-Фенил-2-пирро- лидил)-пропанол-1.

Раствор, содержащий 38 г

(0,3 моль) фурилакролеина, 28 г

(0,3 мол ) анютина, 200 мл абсолютного этилового спирта, 4 г Ni бор/1% RU, гидрируют в автоклаве при 100 С и давлении водорода МО атм.

Поглощение водорода заканчивает с через 2 ч. По данным ГЖХ гидрогенизат содержит 40% N-фенилфу- рилпропиламина. Автоклав разгружают , катализатор отфильтровывают,

промывают и используют далее. Из гидрогенизата при перегонке в вакууме выдел ют 23,2 г (35%) N-фенил-З- (2-фурил)-пропиламина, т.кип. 162- 1, / 7 мм рт. ст., п 1,5647.

Последний гидрируют в кислом водно- диоксановом растворе (рН 4,0) при 70°С и давлении водорода 40 атм в присутствии 2,5 г Ni бор/1% Ru. По окончании реакции гидрогенизат содержит 78% 3-(N-фенил-2-(пирролидил) пропанола-1 1ГЖХ;. Препаративный выход 11,5 г (54%), т.кип. 174- 175°С/4 мм рт. ст., Пд° 1,5698.

s

Найдено,%: С 76,26; Н 9,34; N 6,92.

C,,H,,NO.

Вычислено,%: С 76,16; Н 9,34; N 6,93.

Аналогично получают 3-(N-n-Me- ;7Оксифенил-2-пирроЛидил) -пропа- нол-1, исход из 38 г (0,3 моль) фурилакролеина и 37 г (0,3 моль) п-анизидина, содержание в гидроге низате 80%, препаративный выход 20, г (65%), т,кил. 178-1 80°С/ /2 мм рт, ст. , Пв° 1 ,5685.

Найдено,%: С 71,82;.Н 6,94; N 5,84.

С,4Н2, NG.

§

Вычислено,%: С 71,45; Н 6,38; N 5,91.

3--N п -Этоксифенил-2-пирроли- дил-трогшнол-1 получают из 38 г (0,3 моль) фурилакролеина и 41 г ( моль) п -фенетидина, содержание в гидрогенизате 75%, ирепа- ративньш выход 17,4 г (60%), т, кип. 208-210 °С/1 мм рт . ст . , п j ,5640.

li,,NO,.

Claims

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОД-

НЫХ 3-(2-ПИРРОЛИДИЛ)-ПРОПАНОЛА-1 общей формулы ____ i

R ² I где R - водород, фенил, п-метоксифенил или п-этоксифенил;

R₂ “ водород, метил или изо-бутил, каталитическим гидроаминированием фурановых альдегидов или кетонов при 95-100°С под давлением водорода 100-110 атм в присутствии гетерогенного катализатора с последующим внутримолекулярным восстановительным аминированием образующихся фурилалкил(арил)аминов при нагревании под давлением водорода 40-50 атм в присутствии гетерогенного катализатора, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевых продуктов, в качестве катализатора на обеих стадиях используют боридный никель, промотированный 0,5-1,0% рутения, а процесс внутримолекулярного восстановительного аминирования.алкил (арил ) аминофуранов проводят при 65-70°С.