SU1162820A1

SU1162820A1 - Способ получени сополимера стирола и @ -( @ -оксифенил)малеимида

Info

Publication number: SU1162820A1
Application number: SU833573334A
Authority: SU
Inventors: Сергей Григорьевич Горбачев; Владимир Дмитриевич Толстобров; Александр Макичевич Гзогян; Галина Саматовна Гайфулина
Priority date: 1983-02-21
Filing date: 1983-02-21
Publication date: 1985-06-23

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРА СТИРОЛА И М-(,п-ОКСИФЕНИЛ)МА1ГЕИМИДА на основе стирола, малеинового ангидрида и п-аминофенола при нагревании отличающийс тем, что, с целью упрощени технологии и сокращени затрат сырь , осуществл ют взаимодействие стирола с мапеиновым ангидридом с последующейобработкой ofiразующегос сополимера п -аьшнофенолом при эквимолекул рном соотношении к звень м малеинового ангидрида в среде М метилпирролидона при 150-200 С в течение 1-6 ч с одновременным удалением образующейс в процессе реакции воды. (Л

Description

Изобретение относитс к области ползгчени сополимеров стирола, а именно сополимера стирола и N (п оксифенил малеимида (ОФШ ), который может быть использован в качестве св зующего в пресс-композици х, дл слоистых пластиков, отверждающего агента эпоксидных смол, а также как полупродукт дл синтеза других полимеров на его основе.

Известен способ получени близко го по структуре сополимера стирола и N-фенилмалеимида полимераналогичным превращением чередующегос сополимера малеинового ангидрида со стиролом (ЧСШ1 ) СП. . Частичную замену звеньев малеинового ангидрида на звень N-фенилмалеимида провод т реакцией ЧСИП с 4-5-кратным избытком в расчете на звень малеинового ангидрида N-сульфинилпроизводного анилина фор2820

диметилформамида в присутствии катализатора типа NEtj или BFj-OEt Nсульфинилпроизводное синтезируют из анилина с SOC1 или SOCL. Степень 5 превращени звеньев малеинового ангидрида в звень N-фенилмалеимида равна 55%. что обусловлейо стерическими преп тстви ми в реакци х полимераналогичных превращений, а также сольватирующим эффектом диметилформамида .

Недостатками способа вл ютс слож ность технологии (многостадийность процесса ) и низка степень конверсии 5 ангидридных циклов (55% ).

Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому вл етс способ получени сополимера стирола и N-(п- оксифенил ) малеимида путем взаимодействи стирола, малеинового ангидрида (МА). и п-аминофенола (п-АФ ) .

Известный способ заключаетс во взаимодействии, МА с п-АФ с образованием (в 3 стадии ) ОФМИ,

с последующей сополимеризацией ОФМИ со стиролом в присутствии радикальных инициаторов Г23.

Недостатками этого способа вл ютс сложна технологи , а также большие сырьевые затраты в виде уксусного ангидрида и метилового спир та.

Цель изобретени - упрощение технологии получени сополимера и сокращение затрат сырь .

Поставленна цель достигаетс тем, что при способе получени сополи мера стирола и М(г -оксифенил малеимида на основе стирола, мале шового

ангидрида и п-аминофенола при нагревании , осуществл ют взаимодействие стирола с малеиновым ангидридом с последующей обработкой образующегос сополимера г -аминофенолом при эквимолекул рном соотношении к звень м малеинового ангидрида в среде N-метилпирролидона при 150-200С в течение 1-6 ч с одновременным удалением образующейс в процессе реакции воды.

В результате ползгчают с выходом 93-95% от теории сополимер стирола и Ы-(п-оксифенил )малеимида. Конверсию ангидридных циклов в имидные определ ют методом ИКС по исчезновению полос 1780 (сильна ) и 1860 (средн ) см ( ангидридного цикла), которые исчезают полностью. Вместо них по вл етс интенсивна полоса 1710 см ( имидного/ цикла), а также полоса фенольного |гидроксила при 3300 см . Конверсию п-аминофенола определ ют методом тонкослойной хроматографии с элю рующей смесью бензол- ацетон 6:4 и про влением парами азотной кислоты. По окончании реакции полимер высаживают в воду, отфильтровывают и высушивают. Температура разм гчени полимера 295-310 С. Теплостойкость сополимера по Mapтенсу равна 115-125°С. Пример 1. Сополимер стирола с малеиновым ангидридом Сстиромаль) получают по известной методике с выходом более 95% полимеризацией стирола с малеиновым ангидридом в присутствии радикального инициатора (динитрила изомасл ной кислоты) в среде сухого бензола C3j. Сополимер получают с показател ми по ТУ 6-01-402-75. В круглодонной колбе, снабженной мешалкой и пр ъолм холодильником, раствор ют 50,5 г стиромал (0,25мо звеньев МА), 27,25 г п-АФ (0,25 моль в 200 мл -метилпирролидона, нагревают до и вьвдерживают до полного удалени реакционной воды (2ч После охлаждени реакционной смеси до высаживают образовавшийс продукт водой, отфильтровывают и высушивают при . Получают 69,6 г (95% от теории )сополимера. Температура разм гчени 295-310 С Пример 2. В трехгорлой кол бе, снабженной мешалкой и пр мым холодильником , раствор ют 50,5 г стиромал (0,25 моль звеньев МА ), 27,25 г п-АФ (0,25 моль ),в 200 мл диметилформамида, нагревают до 150°С и вьщерживают до полного удалени реакционной воды (6ч). После охлаждени реакционной смеси до высаживают сополимер водой, отфильтровывают и высушивают при 150°С. Получают 68 г (93% от теории ) сополимера с температурой разм гчени 295-310С. Пример 3. В трехгорлой колбе , снабженной мешалкой и пр мым холо дильником, раствор ют 50,5 г стиромал (0,25 моль звеньев МА ), 27,25 г п-АФ (0,25 моль ) в 200 мл Н-метилпирролидона , нагревают до 200С и вы- ; держивают до полного удалени реак- ционной воды d ч ). После охлаждени реакционной смеси до 25°С высаживают сополимер водок , отфильтровывают и высушивают при Получают 69 г (94% от теории) сополимера с температурой разм гчени 295-310 С. Растворитель регенерируют путем разгонки фильтрата и возвращают в цикл. Отогнанную воду также возвращают в цикл. Таким образом, способ получени сополимера стирола и N-(п-оксифенил малеимида позвол ет значительно упростить технологию по сравнению с известным способом за счет сокращени числа стадий ( две стадии.вмес то четырех по известному способу ) и сократить сырьевые затраты, примерно , в количестве 1 кг на I кг продукта за счет исключени использовани уксусного ангидрида и метилового спирта, что удешевл ет продукт, а также повышает безопасность процес са (метиловый спирт - довита , легковоспламен юща с жидкость, уксусный ангидрид и образующиес в процессе уксусна кислота и метилаце311

тат - легковоспламен ющиес жидкости ).

Полученный сополимер имеет, по сравнению с полистиролом, повьшенную теплостойкость по Мартенсу в 1,6 раза (|J5-125C против УО-вОс ; и повышенную термостойкость.

В таблице приведены сравнительные данные термогравиметрического анализа на воздухе полученного сополимера , полистирола и поли-п-винил628206

фенола (Resin М фирмы Маруззн Ойл

Компани ).

Из таблицы видно, что потер массы получаемого сополимера при 5 в 1,5 раза, а при 500°С в 2 раза меньше, чем у полистирола, что позвол ет увеличить срок зксплуатации изделий при повышенной температуре и уменьшить выделение токсичного 10 стирола при эксплуатации и зкстремал ных услови х.

Claims

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРА СТИРОЛА И N-(п - ОКСИФЕНИЛ)МАПЕИМИДА на основе стирола, малеинового ангидрида и η-аминофенола при нагревании отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии и сокра-< щения затрат сырья, осуществляют взаимодействие стирола с малеиновым ангидридом с последующей'обработкой образующегося сополимера п¹ -аминофенолом при эквимолекулярном соотношении к звеньям малеинового ангидрида в среде Н-метилпирролидона при 150-200°C в течение 1-6 ч с одновременным удалением образующейся в процессе реакции 3 воды. —

SU ...1162820 >

1 162820 на звенья малеинового ангидрида N-сульфинилпроизводного анилина