SU1089085A1 - Способ получени аллиламина - Google Patents

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛЛИЛАМИНА путем взаимодействи  уротропина с хлористым аллилом в этаноле в присутствии катализатора йодистого аммони  при 28-30 С с саморазогреванием реакционной .смеси и выделением целевого продукта, отличающийс   тем, что, с целью увеличени  выхода целевого продукта, процесс провод т в присутствии сокатализатора СиС при мол рном соотношении Шд - Cud,равном 0,5:

Description

эо

X

:л . Изобретение относитс  к синтезу непредельных аминов, конкретнее к способу получени  аллиламина, который может быть использован дл  получени  полимеров, сополимеров, фармакологически активных веществ, а также красителей и флокулирующих агентов . Известен способ получени  аллиламина путем взаимодействи  йодистого аллила и уротропина с недостаточно высоким выходом Л . Наиболее близок к предлагаемому способ получени  аллиламина,заключающийс  во взаимодействии уротропина с хлористым аллилом в этаноле в присутствии йодистого аммони  при 28-30 С с последующим саморазогрева нием реакционной смеси и вьщелением целевого продукта известным методом . аллиамин с выходом 70% Однако указанный способ характери зуетс  недостаточно высоким выходом целевого продукта. Цель изобретени  - увеличение выхода целевого продукта. Поставленна  цель достигаетс  тем, что согласно способу получени  аллиламина путем взаимодействи  уротропина с хлористым аллилом в этаноле в присутствии катализатора йодистого аммони  при 28-30 С с саморазогре:ванием реакционной смеси и вьщелением целевого продукта процес провод т в присутствии сокатализатор СиСЁ и при мол рном соотйошении - СиС,равном 0,5:(О,1-0,011). Количество йодистого аммони  эквивалентно количеству исходного хлрристого аллила. . Пример 1.К раствору 74 г (0,5 моль) уротропина в 120 мл этило вого спирта добавл ют 72,45 г (0,5 моль) и 1 г (0,01 моль) свежеприготовленной CuCl, а затем при 28-30 С и энергичном перемешивании добавл ют по капл м 41 мл (0,5 моль) свежеперегнанного хлористого аллила. Температура смеси медленно поднимаетс  до 64 ° С. Образовываетс  комплекс в виде густой массы белого цвета. Реакционную смесь оставл ют на ночь (12-14 ч), обрабатывают смесью этилового спирта (230 мл) сол ной кислотой (125 мл d 1,19) и нагревают на вод ной бане до прекращени  отгонки диэтилформал  Охлаждают реакционную смесь до 2085 С и отфильтровывают хлористый аммоний. Фильтрат обрабатывают смесью этилового ;пирта (140 мл) и сол ной кислотой (40 мл). .После отгонки диэтилформал  остаток выпаривают на вод ной бвне в течение 1,5-2 ч. Затем охлаждают до 25° С и отфильтровывают NHjCl. Фильтрат нагревают в трехгорлой колбе до 55 С и при энергичном перемешивании добавл ют по капл м .55%-ный раствор NaOH. Отгон ют аллиламин на вод ной бане и вьщел ют ректификацией., Выход 92%. Пример 2. К раствору 74 г (0,5 моль) уротропина в 120 мл этилового спирта добавл ют 72,45 г (0,5 моль) и 1,1 г (О,011 моль) свежеприготовленного CuCl, а затем при 28-30 С и энергичном перемешивании добавл ют по капл м 41 мл (О,5-моль) свежеперегнанного хлористого аллила. Последующие операции аналогичны примеру 1. Выход аллиламина составл ет 92% от теоретического. ПримерЗ. К раствору 74 г (0,5 моль) уротропина в ,120 мл этилового спирта добавл ют 72,45 г (0,5 моль) NH4J и 0,75 г (О,0075 моль) свежеприготовленной CuCl, а затем при 28-30° С и энергичном перемешивании добавл ют по капл м 41 мл (0,5 моль) свежеперегнанного хлористого аллила. Последующие операции аналогичны примеру 1. Выход аллиламина составл ет 78% от теоретического. Увеличение доли CuCj в смеси катализаторов -CuC. до 0,5:0,0125 мол  не приводит к существенному увеличению выхода целевого аллиламина . (см. таблицу). Используема  соль йодистого аммо-, ни  легко вьщел етс  из реакционной массы с 90%-ным выходом и после предварительной очистки вновь вводит  в реакцию. Разделение солей хлористого и йодистого аммони  основано на различной растворимости их в этиловом спирте. При 18-25 с в 100 г спирта раствор етс  26,3 г и только 0,6 г NILCZ. После обработки образовавшегос  уротропинного комплекса спиртом и сол ной кислотой, а также удалени  диэтилформал  оставшуюс  реакционную массу отфильтровывают от смеси неорганических солей и непрореагировавщего неорганического иодида. Осадок высушивают на возухе и неоднократно промывают этиловым спиртом. Нерастворившуюс  вает повьшение выхода аллиламина до

отфильтровывают. вьщел ют.из фильтрата отгоном этилового спирта, высушивают и вновь используют в синтезе аллиламина.

Использование предлагаемого спо- рируемой йодистой соли аммони  не соба получени  аллиламина обеспечи- приводит к удорожанию, процесса.

Зависимость выхода аллиламина от количества исходных компонентов

1089085k

92% и возможность применени  в качестве исходного продукта дешевого и доступного хлористого аплила. Кро5 ме того, использование легко регене

Claims (1)

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛЛИЛАМИНА путем взаимодействия уротропина с хлористым аллилом в этаноле в присутствии катализатора йодистого аммония при 28-30⁰ С с саморазогреванием реакционной смеси и выделением целевого продукта, отличающийс я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, процесс проводят в присутствии сокатализатора CuCl при молярном соотношений NH4J - Cud,равном 0,5: (0,01-0,011) .

   Ι