SU1066461A3 - Способ получени 5-(диоксифенокси)- @ -тетразолов или смеси их изомеров,или нетоксичных,физиологически приемлемых солей - Google Patents

Способ получени 5-(диоксифенокси)- @ -тетразолов или смеси их изомеров,или нетоксичных,физиологически приемлемых солей Download PDF

Info

Publication number
SU1066461A3
SU1066461A3 SU813248003A SU3248003A SU1066461A3 SU 1066461 A3 SU1066461 A3 SU 1066461A3 SU 813248003 A SU813248003 A SU 813248003A SU 3248003 A SU3248003 A SU 3248003A SU 1066461 A3 SU1066461 A3 SU 1066461A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
tetrazole
mixture
dioxyphenoxy
isomers
formula
Prior art date
Application number
SU813248003A
Other languages
English (en)
Inventor
Ли Гарбрект Вильям
Original Assignee
Эли Лилли Энд Компани (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Эли Лилли Энд Компани (Фирма) filed Critical Эли Лилли Энд Компани (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU1066461A3 publication Critical patent/SU1066461A3/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D257/00—Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D257/02—Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D257/04—Five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L27/00—Spices; Flavouring agents or condiments; Artificial sweetening agents; Table salts; Dietetic salt substitutes; Preparation or treatment thereof
    • A23L27/20—Synthetic spices, flavouring agents or condiments
    • A23L27/205—Heterocyclic compounds
    • A23L27/2054—Heterocyclic compounds having nitrogen as the only hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L27/00—Spices; Flavouring agents or condiments; Artificial sweetening agents; Table salts; Dietetic salt substitutes; Preparation or treatment thereof
    • A23L27/30—Artificial sweetening agents

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Nutrition Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Proteomics, Peptides & Aminoacids (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Seasonings (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Способ получени  5-(лиоксифенокси )-1Н-тетразолов формулы или смеси изомеров, или нетоксичных, физиологически приемлемых солей, отличающийс  тем, что провод т реакцию 5-(димётоксифенокси )-1Н-тетразола формулы .

Description

П р и м е р Б. 5-(2,6-диметоксифенокеи )-1Н-тетразол. По той же методике, что и в примере А, получают 5-(2 ,б-диметоксифенокси )-1Н-тетразол, использу  в качестве исходного материала 2,6 -диметоксифенол . Полученный продукт - 5-(2,6-диметоксифенокси)-1Н-тетразол - имеет точку плавлени  180-182 С, выход 62 г (87% от теоретического ). КМВ, определенный методом титровани , составл ет 266 (по теории 222). Описанным выше методом получают другие 5-диметоксифенокси-1Н-тетразолы , такие как 5-(2,4 и 2,5-димето сифенокси)-1Н-тетразол и 5-(3,4- и 3,5-диметоксифенокси)-1Н-тетразол. Целевые продукты. Некоторые изомеры соединений 5- (диоксифенокси)-1Н-тетразола формулы (I) образуютс  в виде смеси с другами изомерами. Вследствие наличи  оксигруппы в орто-положении изо меризаци  протекает между 5-(2,3-ди оксифенокси)-1Н-тетразалом и 5- (2,6-диоксифенокси -1Н-тетразапом и между 5-(2,4-диоксифенокси)-1Н-тетразолом и 5-(2 ,5-диоксифенокси-1Н-тетразолом . Смесь 2,3- и 2,6-изомеров можно получить описанным в примере 1 мето дом. Смесь 2,3- И 2,6-изомеров образуетс  в том случае, когда в качестве исходного соединени  используют либо 5-(2,3-диметоксифенокси)-1Н-тетразол , либо 5-(2,6-диметокси фенокси)-1Н-тетразап. В протонном растворителе , таком как раствори тель, необходимый дл  разрушени  комплекса зоюристого алюмини  и извлечени  продукта, изомеры  вл ютс  таутомерами. Предпочтительными прЪтонными раствЪрител ми  вл ютс  вода и низшие спирты. Отношение 2,3изомеров к 2,6-изомерам в растворе составл етпримерно от 40:60 до 60:40. Если изомеры кристаллизуют из водного раствора, то отношение 2,3-изомеров к 2,6-изомерам составл ет пор дка 75:25, так как 2,3-изо мер менее растворим чем 2,6-изомер и кристаллизуетс  первым. Сухую равновесную смесь двух изо меров можно также получить распылительным высушиванием или выпаривани ем под вакуумом раствора смеси двух изомеров после нагревани  раствора в течение нескольких часов. Пример 1. 5-(2,3-диоксифенокси )-1Н-тетразол и 5-(2,6-диоксифенокси )-1Н-тетразол. Смесь 22 г 5-С2,3-диметоксифенок си )-1Н-тетразола или 5-(2,6-диметок сифенокси)-1Н-тетразола, 40 г безводного хлористого гшюмини  и 300 м бензола нагревают при 60 С 2 ч в услови х интенсивного перемешивани . Реакционную смесь разлагают осторожным добавлением 200 мл водного метанола (30%-ный метанол) в цел х выделени  целевого продукта из комплекса на основе хлористого алю-. мини . Продукт экстрагируют этилацетатом . Этиладетат выпаривают, остаток раствор ют в 15 мл гор чей воды. После этого остаток обрабатывают активированным углем, отфильтровывают и охлаждают. Целевой продукт получают в виде бесцветных кристаллов с температурой плавлени  1952Оо С в количестве 9,5 г (49% выход ). Результаты исследований методами , 13 С HNJP, элементного анализа, титровани  и жидкостной хроматографии высокого давлени  позвол ют идентифицировать продукт как смесь 5-(2,3-диоксифенокси)-1Н-тетразола и 5-(2,6-диоксиметокси)-1Н-тетразола . Титрование основанием в 66%-ном диметилформамиде привело к следук дим резульгатам: рКс 5,04 и 11,87, КМВ 200 (194 по теории). Вычислено: N 28,9 С: НбОз1Ц Найдено: N 28,44 Пример 2. 5-(.3 ,5-Диоксифенокси )-1Н-тетразол . Смесь 38,3 г 5-( 3,.5-диметоксифенокси ) -1Н-тетразапа, 68. г безводного хлористого алюг-шни  и 400 ш бензола кип т т 1,5 ч. К смеси хлористого алюмини  медленно добавл ют смесь 150 мл воды и 30 мл метанола. Затем раствор перемешивают и охлаждают. Водный слой отдел ют и экстрагируют этилацетатом. После выпаривани  этилацетата образовавшийс  продукт кристаллизуют из воды. Вес продукта - 5-(3,5-диоксифенокси )-1Н-тетразола - 28,2 г, температура плавлени  191-193 С. Вычислено: N 24,3 Найдено: II 24,25 Пример 3. 5-(2,3-диоксифенокси )- 1Н-тетразол и 5-(2,6-диоксифенокси )-1 И -тетразол. . Приготовл ют смесь 21,1 г Zil со 100 мл коллидина. К этой смеси добавл ют при перемешивании под атмосферой азота 10 г 5-(2,6-диметоксифенокси )-1Н-тетразола. Смесь кип т т с обратным холодильником 18 ч, затем охлаждают. Добавл ют 400 мл воды, затем подкисл ют концен:5рированной сол ной кислотой. Реакционную смееь трижды экстрагируют этилацетатом , высушивают, обесцвечивают , фильтруют и упаривают, в результате чего получают 4,5 г желтого сиропа. Продукт исследуют методом
тех. Он представл ет собой смесь 5-(,2, 6-диоксифенокси )-1Н-тетразола и 5-(2 ,3-дигидроксифенокси)-1Н-тетразсхпа . Образовалось также небольшое .количество монометильного соединени .
Пример 4. 5-{2,3-диоксифенокси )-1Н-тетразол и 5-(2,6-диоксифенокси )-1Н-тетразол.
Смесь, состо щую из 10 г 5-(2,6-диме:1 оксифенокси -1Н-тетразола и 11,0 г цианида натри  в 100 мл диметилсульфоксида , нагревают при 170-180° С 5 ч. Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры и оставл ют сто ть 16 ч. Затем реакционную смесь разбавл ют четырехкратным объемом воды, подкисл ют концентрированной Hci, экстрагируют этиладетатом, высушивают и упаривают , в результатечего получают 19,6 г сиропа. Методом ЖХВД идентифицировали наличие 5-(2,3-диоксифенокси )-1Н-тетразола и 5-( ,,6-: 1иокиифенокси )-1Н-тетразола. Образовалось также некоторое количество лонометильного соединени .
Пример 5. 5-(2 ,3-диоксифенокси )-1Н-тетразол и 5-(2,6-диоксифенокси )т1Н тетразол,.
250 мл хлороформа осушают 16 ч. Обеспечивалось протекание реакции практически в безводных услови х. К смеси, содержащей 6,6 г гексаметилдиси .лана, 22,9 г 1 и мл зшороформа , одной порцией добавл ют .10 р 5-(2 ,6-диметоксифенокси )-1Н-тетразола . Реакционную смесь нагревают до температуры дифлегмации 22 ч. Реакционную смесь Гидролизуют с помощью 200 МП воды, экстрагируют хлороформом, а затем водой. Экстракты объедин ют, дважды экстрагируют этилацетг1том, один раз экстрагируют водой, сушат и выпаривают, в результате чего получают 12 г темного сиропообразного вещества. Методом ЖХВ идентифицированы 5-(2,3-диоксифенокси )-1Н-тетразол и 5-12,6-диокси- . фенокси )-1Н-тетразол.
Пример 6. 5-(2,3-диоксифенокси )-1Н-тетразал и 5-(2,6-диоксифенокси ) -1Н-тетразол .
Смесь, содержащую 2,2 г 5-(2,3диметоксифенокси ) -1Н-тетразсша, 5,9 г метионина и 13 мп кетансульфо новой кислоты, нагревают при 52 ч. Реакционную смесь разбавл ют четырехкратным объемом воды, экстрагируют дважды этилацетатом, высушивают и выпаривают, в результате чего получают 1,86 г белого твердого вещества. Методом ХОСВД показано наличие 5-(2 ,3-диоксифенокси}-1Н-тетразола и 5-{2,6-диоксифенокси)-1Н-теТразола ..
.Пример 7. 5-(2,3-диокси- фенокси)-1Н-тетразал и 5-(2,6-диоксифенокси )-1Н-тетразол .
Редакцию проводили практически в безводных услови х. Дл  этого хлористый метилен перед использованием осушили.Хлористый метилен в количесве 350 мл охлаждают на ацетоновой бане с сухим льдом до -60 С и добавл ют 25,0 ВВг. .К этой смеси добавл ют 11,0 г 5-(2,6-диметоксифенокси)-1Н-тетразола при перемешивании. Перемешивание продолжают 1,5 ч, затем смесь гидролизуют 200 мл
30%-ного метанола. Реакционную смесь кип т т при 36 С 2 ч. После этого органические растворители отгон ют , оставшуюс  водную смесь экстрагируют этиладетатом, сушат и выпаривают, в результате чего получают 2 г белого твердого вещества Методом тех идентифицировали 5- (2,3-диоксифенокси)-1Н-тетразол и 5-(2,6- диоксифенокси)-1Н-тетра зол.
.Соли 5-(диоксифенокси)-1Н-тетразоловых соединений формулы (I) также  вл ютс  эффективны.ми подала цивающими веществами . Благодар  кислотности этих соединений дл  получени  солей могут быть использованы как неорганические, так и органические основани  достаточной основности. В качестве неорганических катионов могут быть использова:ны ионы натри , кальци  и аммони , тогда как .органические основани  можно выбирать, например, из aNteHOB и алкалоидов. Поэтому под термином соли, подразумеваютс  соединени  с неорганическими и органическими катионами , содержащимис  в соединени х тетразола формулы (.1) .
В частности предвочтительными  вл ютс  водорастворимые соли, особенно соли, содержащие ионы натри , кальци  и аммони , так кж свойство водорастворимости необходимо при использовании таких, соединений в качестве подслащивающих веществ. Соли тетразола формулы (1 получают реакцией соединени  тетразола с выбранным Основанием в среде соответствующего растворител .
Представленные ниже примеры иллюстрируют способы получени  таких солей.
Пример 8. 5-(2,3-диоксифенокси )-1Н-тетразол, натриева  соль и 5-(2,6-диоксифенокс )-1Н-тетразол , смесь натриевых солей.
Раствор 9,7 г смеси 5-(2 , 3-диоксифенокси )-1Н-тетразол а и 5-(2,6-диоксифенокси )-1Н-тетразола и: 4,2 бикарбоната натри  в 100 tm воды выпаривают (концентрируют5 под вакуумом . Твердый остаток представл ет
собой смесь натриевых солей изомерных тетразолов, что было установлено методами элементного анализа и жидкостной хроматографии высокого .давлени . Вес остатка составил 10,8 г, а температура плавлени  свыше 300° С (с разложением).
Вычислено: N 25,9
Сч.%ОзН(,
Найдено: Ы 25,5
Пример 9. 5-(2,З-дигидроксифенокси )-1Н-тетразол, натриева  соль.
Смесь 9,7 г 5-(2,3-диоксифенокси )-1Н-тетразола и 5-(2,6-диоксифенокси )-1Н-тетразола, 4,2 г бикарбоната натри  и 100 мл этанола кип т т до окончани  выделени  двуокиси углерода и образовани  раствора. После охлаждени  кристаллический продукт отдел ют, собирают и высушивают . Вес продукта составил 3,8 г температура плавлени  (с разложением ) свыше . Методом жидкостной хроматографии высокого давлени  его идентифицируют как натриевую соль 5-(2,3-диоксифенокси)-1Н-тетразола . При титровании основанием в 66%-ном-диметилформамиде получены следующие результаты: рКо. 4,77 и 11,71 и кмв 219 (по теории 216).
Пример 10. 5-(2,3-диоксифенокси )-1Н-тетразол, кальциева  соль.
CNiecb 9,7 г 5-(2,3-диоксифенокси -1Н-тетразола и 5-(2 ,3-диоксифенокси )-1Н-тетразола, 2,5 г карбоната кальци , 100 мл этанола и 25 мл . воды кип т т с обратным холодильником до окончани  выделени  двуокиси углерода и образовани  раствора. Раствор отфильтровывают, а затем охлаждают. Таким образом получают 5,5 г кристаллического продукта. Методом жидкостной хроматографии высокого давлени  установили , что он представл ет собой кальциевую соль 5-С2,3-диоксифенокси)-1Н-тетразола, температура плавлени  которого превышает 300 С.
Натриевые и кальциевые соли 2,3изомера кристаллизуютс  селективно. Затем если соль подкислить и быстро обработать, о можно извлечь практически 100% 5-(2,3-диоксифенокси)-1Н-тетразола .
Пример 11 (Способ превращени  соли в 2,3-изомер). 5-(2,3-диоксифенокси -1Н-тетразал.
.Смесь 2,0 г кальциевой соли 5- (2,3-диоксифенокси)-1Н-тетразола и 4,0 мп воды подкисл ют концентрированной сол ной кислотой. Вес образовавшегос  кристаллического осадка составил 1,3 г, а температура плавлени  (разложение) 198-200° С. Методами 13 С ЯМР и ЖХВД установлено, что это вещество представл ет собой 5-(2,3-диоксифенокси)-1Н-тетразол.
Непитательные вещества формулы Т предлагаемого изобретени  обычно включают в состав таблеток или капсул , в такой форме они удобны при
0 использовании с жидкими веществами, например, кофе), их можно добавл ть в расчете на отдельную чашку или стакан. Непитательные вещества формулы СИ.} можно использовать в виде
5 жидких составов , соответствующее количество которого можно добавл ть к твердой или жидкой пище и смешивать с ней перед едой. Кроме того, непита: ельные подслащивающие вещества формулы (Л.) предлагаемого изоб0 ретени  обычно готов т в виде свободнотекучего порошка, который затем можно смешать с орально приемлемым веществом.. Можно также вводить активнедействующие вещества формулы С1)
5 в заранее приготовленные смеси, такие как смеси дл  тортов, пудингов, и пищевые полупродукты дл  домашнего и про(ышленног6 приготовлени . Кроме того, непитательн1ле подслащи0 вающие вещества можно использовать при переработке веществ, которые  вл ютс  орально приемлемыми с самого начала или после приготовлени , например ветчина и табачные продукты.
5
Дл  того, чтобы активнодействующие вещества CI) давали необходимый эффект подслацивани  вместе с орально пpиeмлe -ыми веществами, необходимо, чтобы непитательное под0 слащивающее вещество формулы (1 ) попало в ротовую полость одновременно с орально приемлемым веществом. Предпочтительно ,чтобы такое вещество и подслащивающее вещество смеши5 вались перед попаданием в рот, но это необ зательно.
Количество активнодейЪтвующего вещества формулы Q), которое будет обеспечивать сладкий вкус, может
0 . мен тьс  в широких пределах и зависит от конкретного рациона и назна-чени  подслащивани . Соединени  5- (щоксифенокси) -1Н-тетразола формулы (J.) в 100-600 раз слаще сахарозы . 5-С2 ,3-Диоксифенокси1 -1Н-тет5 разол в 1200 раз слаые сахарозы.
Концентрации сахарозы сравнивали с различными кoнцeнтpaци  и соединений тетразола формулы (I) дл  определени  относительной -сладости
0 тетразолов. Получили следующее сравнение сладости по сахарозе на пороге чувствительности:
Соединение
Сахароза
5-(3-Оксифеиокси)-1Н-тетразол С31
Смесь 5-(2 ,6-диоксиф нокси}-1Нтетразола и 5-(2, З-даоксифенокси-1Н-тетразола Относительна  сладость в расчете на пороговые значени  дл  р да феСоединение
Оценка
1 130
575
Оценка нокситетразолов составила следующие ;значени :
Сахароза
5-(2-Оксифенокси)г1Н-тетразал
5-(4-Оксифенокси)1Н-тетразол
5-(3-Оксифенокси)-1Н-тетразол
Смесь 5-(2 ,6-диоксифенокси-)-1Н-тет
5-(2 ,3-диоксифенокси)-1Н-тетразола
5-(2,3-Диоксифенокси)-1Н-тетразол 5-(3,4-Диоксифенокси)-1Н-тетразол
5-С 3,5-Диоксифенокси)-1Н-тетразол
Соединени  формулы Q) могут быть использованы как самосто тельные подслащивающие агенты или совместно с другими подслащивающими веществами, такими как сахарины,
1
100 100 200
600
1200
t
100
200
цикламаты, дигидрохальноны/ моносксифенокси-1Н-тетразолы , 5-карбоциклоаминотетразоловые соединени  и декстроэнантиоморфы 6 N-замещенных триптофановых соединений.

Claims (1)

  1. Способ получения 5-(диоксифенокси ) -1Н-тетразолов формулы
    Н или смеси изомеров, или нетоксичных, физиологически приемлемых солей, отличающийся тем, что проводят реакцию 5-(димёт.оксифенокси)-1Н-тетразола формулы безводным хлористым алюминием в количестве 2-5 молей в среде инертного органического растворителя, такого как бензол, при температурё^От комнатной до температуры .кипения смеси с последующим гидролизом получаемого соединения водным 30%-ным мета нолом или иодистым литием в колли дине при температуре кипения смеси с последующим водным гидролизом полученного соединения, или цианистым натрием в диметилсульфоксиде при 170-180° С, или гёксаметилдисиланом и иодом в хлороформе при температуре кипения смеси с последующим, водным гидролизом полученного соединения, или метионином и метансуль- .. фокислотой при’ тёмпературе от комнат- 5 ной до 75е С, или метиленхлоридом > I при - 60° С с последующим добавлением ВВг5, выдержкой реакционной ζ смеси - при комнатной температуре „
    24 ч, гидролизом 30%-ным водным раст-* вором метанола и нагреванием при ζ
    36°
    СО
    С с обратным холодильником 2 ч, и при желании выделяют полученные соединения формулы (.1! в виде их солей.
SU813248003A 1980-02-22 1981-02-20 Способ получени 5-(диоксифенокси)- @ -тетразолов или смеси их изомеров,или нетоксичных,физиологически приемлемых солей SU1066461A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/123,859 US4309446A (en) 1980-02-22 1980-02-22 5-(Dihydroxyphenoxy)tetrazoles and use as sweeteners for medical compositions

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1066461A3 true SU1066461A3 (ru) 1984-01-07

Family

ID=22411323

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU813248003A SU1066461A3 (ru) 1980-02-22 1981-02-20 Способ получени 5-(диоксифенокси)- @ -тетразолов или смеси их изомеров,или нетоксичных,физиологически приемлемых солей

Country Status (25)

Country Link
US (1) US4309446A (ru)
EP (1) EP0034925B1 (ru)
JP (1) JPS56133274A (ru)
KR (1) KR840000499B1 (ru)
AR (1) AR225344A1 (ru)
AT (1) ATE3181T1 (ru)
AU (1) AU536205B2 (ru)
BG (1) BG35897A3 (ru)
CA (1) CA1153003A (ru)
CS (1) CS216950B2 (ru)
DD (1) DD156531A5 (ru)
DE (1) DE3160213D1 (ru)
DK (1) DK76981A (ru)
ES (1) ES499671A0 (ru)
FI (1) FI810525L (ru)
GB (1) GB2070599B (ru)
GR (1) GR73869B (ru)
IL (1) IL62175A (ru)
NZ (1) NZ196309A (ru)
PH (1) PH16216A (ru)
PL (1) PL125343B1 (ru)
PT (1) PT72540B (ru)
RO (2) RO81927A (ru)
SU (1) SU1066461A3 (ru)
ZA (1) ZA811114B (ru)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4356207A (en) * 1980-02-22 1982-10-26 Eli Lilly And Company Sweetening with 5-(dihydroxyphenoxy) tetrazoles
AU617121B2 (en) * 1987-07-17 1991-11-21 Nutrasweet Company, The Substituted guanidines containing a tetrazolyl moiety and their use as high potency sweetening agents
AU3578489A (en) * 1988-07-12 1990-02-05 Nutrasweet Company, The High potency sweetening agents
US5637618A (en) * 1990-06-01 1997-06-10 Bioresearch, Inc. Specific eatable taste modifiers
ATE322831T1 (de) * 2001-05-23 2006-04-15 Nutricopia Inc Gefrorene ernährungssüssspeisen und verfahren zu ihrer herstellung
CA2458936A1 (en) 2001-08-31 2003-03-13 Nutricopia, Inc. Nutritional frozen dessert and methods of menufacture
US20050230459A1 (en) * 2004-04-16 2005-10-20 Johnson Gregory L Envelope adhesives with flavors and scents
PL239788B1 (pl) 2019-09-11 2022-01-10 Reac Poland Spolka Z Ograniczona Odpowiedzialnoscia Podnośnik, zwłaszcza do zmiany położenia siedziska w wózku inwalidzkim

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3087821A (en) * 1961-11-28 1963-04-30 Robert M Horowitz Dihydrochalcone derivatives and their use as sweetening agents
US3294551A (en) * 1964-02-24 1966-12-27 Lilly Co Eli 5-carbocyclicaminotetrazole sweetening agents
US3515727A (en) * 1967-04-14 1970-06-02 Lilly Co Eli Substituted tetrazole
US3597234A (en) * 1967-04-14 1971-08-03 Lilly Co Eli Novel substituted tetrazole and use thereof
US3899592A (en) * 1968-04-08 1975-08-12 Lilly Co Eli Sweetening agent
US4031265A (en) * 1975-06-18 1977-06-21 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Method of reducing bitterness in citrus juices

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
1. Патент US 3294551, кл. 426-548, опублик. 1966. 2.Michael E.Junkg. Количественное деалкилирование алкиловых эфиров обработкой триметилсилилиодидом. J. Org. Chem, 42, 3561, 1977. 3.Патент US №3597234, кл. 426-548, опублик. 19.71. *

Also Published As

Publication number Publication date
ES8207162A1 (es) 1982-09-01
RO81927A (ro) 1983-06-01
IL62175A0 (en) 1981-03-31
IL62175A (en) 1984-08-31
RO86246A (ro) 1985-03-15
EP0034925B1 (en) 1983-05-04
PH16216A (en) 1983-08-05
KR830005168A (ko) 1983-08-03
ZA811114B (en) 1982-10-27
KR840000499B1 (ko) 1984-04-16
CS216950B2 (en) 1982-12-31
RO86246B (ro) 1985-04-01
JPS56133274A (en) 1981-10-19
AU536205B2 (en) 1984-04-19
US4309446A (en) 1982-01-05
BG35897A3 (en) 1984-07-16
NZ196309A (en) 1983-11-18
GB2070599A (en) 1981-09-09
FI810525L (fi) 1981-08-23
GB2070599B (en) 1983-11-23
DE3160213D1 (en) 1983-06-09
PT72540A (en) 1981-03-01
RO81927B (ro) 1983-05-30
PL125343B1 (en) 1983-04-30
CA1153003A (en) 1983-08-30
ES499671A0 (es) 1982-09-01
AU6744981A (en) 1981-08-27
DK76981A (da) 1981-08-23
ATE3181T1 (de) 1983-05-15
PT72540B (en) 1982-02-10
PL229765A1 (ru) 1981-09-18
GR73869B (ru) 1984-05-09
EP0034925A1 (en) 1981-09-02
DD156531A5 (de) 1982-09-01
AR225344A1 (es) 1982-03-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7935377B2 (en) Crystals of free (2R, 4R)-monatin and use thereof
EP1533300A1 (en) Organic amine salts of glutamic acid derivatives and their application
US7973070B2 (en) Monatin hydrate crystals
SU1066461A3 (ru) Способ получени 5-(диоксифенокси)- @ -тетразолов или смеси их изомеров,или нетоксичных,физиологически приемлемых солей
DK153352B (da) Glucopyranosido-1,6-mannitol, fremgangsmaade til fremstilling deraf samt anvendelse deraf som erstatning for sukker
FI58489C (fi) Ett soetningsmedel innehaollande 1-(2-hydroxi-4-karboximetoxifenyl)-3-(3-hydroxi-4-metoxifenyl)propan-1-on och/eller dess alkalimetallsalter
EA019689B1 (ru) Бензолсульфонат 2-[[[2-[(гидроксиацетил)амино]-4-пиридинил]метил]тио]-n-[4-(трифторметокси)фенил]-3-пиридинкарбоксамида, его кристаллы, его полиморфы и способы их получения
US3968106A (en) Process for the manufacture of 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-one-2,2-dioxide and its use as sweetener
FI71319C (fi) Foerfarande foer framstaellning av terapeutiskt anvaendbart vicaminsackarinat
FI64155B (fi) Nytt foerfarande foer framstaellning av 5-amino-1,2,3-tiadiazol
HU191714B (en) Process for the production of new 4-phenyl-4-oxo-2-butene carboxylic acid-derivatives
KR920007236B1 (ko) 이미노옥타딘 3-알킬벤젠 설포네이트의 제조방법
FI60209B (fi) Foerfarande foer framstaellning av alfa-aminobensylpenicilliner och salter daerav
US3515727A (en) Substituted tetrazole
CS208746B2 (en) Method of making the 3,6-disubstituted-1,2,4-triazin 5-ons
White Isolation of L-arabinose
US20220402923A1 (en) Method for obtaining amorphous remimazolam besylate
GB2344996A (en) A solid stable aggregate formed from a pyruvate component and a carbohydrate component
US4356207A (en) Sweetening with 5-(dihydroxyphenoxy) tetrazoles
US3597234A (en) Novel substituted tetrazole and use thereof
RU1806137C (ru) 2-[N,N-Диметил-N-(2-пропилпентаноилоксиметил)аммониометил]-3-(N,N-диметилкарбамоилокси)пиридиний хлорид, обладающий дератизационным действием
EP0461520A2 (en) Oxetanocin G anhydride crystals and process for producing the same
Wellman et al. 3, 4-Dihydro-3-keto-4, 6, 7-trimethyl-2-quinoxalinecarboxylic Acid
RU2002748C1 (ru) Способ получени 2,3,4,5-тетрагидро-5-метил-2-[(5-метил-1Н-имидазол-4-ил)метил]-1Н-пиридо(4,3-в)индол-1-она или его соли
US20130011538A1 (en) Crystal of multivalent metal salt of monatin