SU1054344A1 - Способ получени @ , @ , @ -тригидроперфторалкилсерных кислот - Google Patents

Abstract

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ d, d, ш -ТРИГИДРОПЕРФТОРАЛКИЛСЕР НЫХ КИСЛОТ |Общей формулы: H(CF2.CF2)n CHgOSOgH где п 1,2 или 3, сульфатированием спирта общей формулы: H(CF2CF2)n СН20Н где п имеет указанные значени , в среде галогенуглеводорода при кип чении , отличающийс  тем, что, с целью повышени  выхода целевого продукта, в качестве сульфатируицего агента используют серный ангидрид. 2. Способ по п. 1, отличающийс  тем, что в качестве галогенуглеводорода используют фреон или четыреххлористый углерод.

Description

ел

4:

СО N( 4

Claims (2)

1(57 ) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ d, с£, ω >-ТРИГИДРОПЕРФТОРАЛКИЛСЕРНЫХ КИСЛОТ ,общей формулы: H(CF_zCF₂)n CHgOSOgH где п = 1,2 или 3, сульфатированием спирта общей формулы:

H(CF₂CF₂)n СН₂0Н где п имеет указанные значения, в среде галогенуглеводорода при кипячении, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве сульфатирующего агента используют серный ангидрид.

2. Способ по π. 1, отличающийся тем, что в качестве галогенуглеводорода используют фреон или четыреххлористый углерод.

С ко снижает его выход. Любые соли целе· вых кислот по этому способу могут быть получены их нейтрализацией соответствующими основаниями, проводимой до удаления растворителя, либо э нейтрализацией уже выделенных οί , оС , ω-тригидроперфторалкилсерных кислот в отсутствии растворителей.

Пример!. 1,1,5-тригидроперфторамилсерная кислота.

10 К раствору 16 г (0,2 моль) серного ангидрида в 100 мл 1,1,2-трифтортрихлорэтана добавляют по каплям при перемешивании 46,4 г (0,2 моль) 1,1,5-тригидроперфторпентанола, (5 поддерживая температуру 15-20°С, затем реакционную смесь перемешивают 1 ч при 20°С и 1 ч при температуре кипения растворителя (47°С), растворитель отгоняют, в остатке получают 2Q 46 г (~100%.) 1,1,5-тригидроперфторамилсерной кислоты, после ректификации кс/торой получено 57,3 г (91,8%) .вещества с т. кип. 129-131°С/2 мм рт.ст.; г '1,36 39 ; сЯ|° 1,711.

-г П р й'м е р 2. 1,1,3-тригидропер^ζ фторпропилсерная кислота.

В условиях примера 1 из 16 г (0,2.. моль) серного ангидрида и . 24,6-г (0,2 моль ) Ϊ,1,3-тригидропер, фторпропанола в 100 мл получают

30 1,1,3-тригидроперфторпропилсерной кислоты с т.. кип. , 115-116^0/2 мм .рт.ст.;п|° 1,3537; d*^ol,791;

-ц р и w ~е~ р з. 1,1,7-тригидроперфторгептилсерная кислота.

35 К раствору 8 г (0,1 моль) серного ангидрида в 100 мл четыреххлористого углерода добавляют по каплям при перемешивании и температуре 20°С 33,2 г (0,1 моль ) 1,1,7-тригидропердд фторгептанола, перемешивают 0,5 ч.

при 20°C и 1,5 ч при температуре кипения растворителя, растворитель отгоняют.

Фракционированием остатка получают 36,2 г (87,9%) 1,1,7-тригидрогепТилсерной кислоты с т. кип. 153°С/1 мм рт. ст.;и 1° 1,3436; <Ц° 1,861.

Предлагаемый способ прост в аппаратурном оформлении, технологи'50 чен, достаточно кратковременен, не связан с образованием побочных веществ, позволяет осуществлять регенерацию применяемого растворителя и его последующее использование, обеспечивает высокие выход и чистоту целевых продуктов. Кроме того, способ более экономичен, так как в нем весь серный ангидрид расходуется на образование целевых веществ.

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения cL , oL , ω-тригидроперфторалкилсерных кислот общей формулы:

н( cf₂cf₂ )_nCH₂0S0₃H где η- 1,2 или 3, которые используются в качестве катализаторов различных процессов.

Известен способ получения , cL , ω -тригидроперфторалкилсерных кислот общей формулы

H(CF₂CF₂ CH₂OSO₃ Η заключающийся в том, что спирт общей формулы:

Н( CF₂CF_Z ) _п СН₂0Н где η имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с фторсульфатом хлора в среде фреона при температуре кипения растворителя C1J.

Однако эти вещества, являясь побочными продуктами реакции, образуются с низким выходом.