SU1041032A3 - Способ получени тиолкарбаматов - Google Patents

Способ получени тиолкарбаматов Download PDF

Info

Publication number
SU1041032A3
SU1041032A3 SU782688147A SU2688147A SU1041032A3 SU 1041032 A3 SU1041032 A3 SU 1041032A3 SU 782688147 A SU782688147 A SU 782688147A SU 2688147 A SU2688147 A SU 2688147A SU 1041032 A3 SU1041032 A3 SU 1041032A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
alkyl
general formula
reaction
alkoxy
formula
Prior art date
Application number
SU782688147A
Other languages
English (en)
Inventor
Сато Зенити
Табути Фумия
Такаги Кеиитиро
Имамия Едзи
Original Assignee
Ихара Кемикал Индастри Ко,Лтд
Кумиаи Кемикал Индастри Ко,Лтд (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ихара Кемикал Индастри Ко,Лтд, Кумиаи Кемикал Индастри Ко,Лтд (Фирма) filed Critical Ихара Кемикал Индастри Ко,Лтд
Application granted granted Critical
Publication of SU1041032A3 publication Critical patent/SU1041032A3/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
    • C07D295/20—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carbonic acid, or sulfur or nitrogen analogues thereof
    • C07D295/21—Radicals derived from sulfur analogues of carbonic acid
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L2924/00—Indexing scheme for arrangements or methods for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies as covered by H01L24/00
    • H01L2924/10—Details of semiconductor or other solid state devices to be connected
    • H01L2924/11—Device type
    • H01L2924/13—Discrete devices, e.g. 3 terminal devices
    • H01L2924/1304—Transistor
    • H01L2924/1306—Field-effect transistor [FET]
    • H01L2924/13091—Metal-Oxide-Semiconductor Field-Effect Transistor [MOSFET]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОЛКАРБАМАТОВ общей формулы BIS, ll-CO-S-Kj - г .. ..:. : где rq «4 . одинаковые или различные Сл Сд-алкил, аллил Сд-алкоксил, фенил, бензил или R и R образуют пирролидил , пиперидил или морфолин. R- - бензил, незамещенный или замёщенный одним или двум  атомами га .логена, С -С -алкилом, .-алкоксилом , нитро, .циано, С -С2 -алкилтио, путем взаимодействи  сероокиси углерода с вторичным амином общей формулы BK / R где R и 2. имеют указанные значени , И с галогенуглеводородом общей формуi лы (У) , ., .; X-BS где Rj имеет указанные значени ; X - хлор, бром, отличающийс  тем, что, с целью упрощени  процесса,, взаимо2 действие осуществл ют в водной среде ; при 0-50°С при соотношении сероокиси углерода и вторичного амина 1:2,0. 0

Description

Изобретение относитс  к усовершен ствованному способу получени  тиолкарбаматов общей формулы -(30-$-Кз одинаковые или различные С--Сд-а кил, аллил, Сд-алкоксил фенил, бензил или 1Ц и R2 образуют пирролидил, пиперидил или морфолин; R 3 - бензил незамещенный или заме щенный одним или двум  атомами галогена , -алкилом, С -С -алкоксило ... .:. . t Г ......-. нитро, циано, С.,-С2-алкилтио. Известен способ получени  тиолкарбаматов , согласно которому осуществл етс  реакци  бензилгалогенида с водным раствором соли щелочного металла и тиокарбаминовой кислоты Ci I.. Однако в соответствии с известным способом из-за того, что бензилгалогенид , реагирующий с солью щелочного металла и тиолкарбаминовой кислотой нерастворим в воде, реакци  бензилгалоге 1ида с водным раствором соли щелочного металла и тиолкарбаминовой кислоты протекает как гетерогенна  реакци  и развиваетс  не гладко, Зто вызывает определенные недостатки, такие как длительный период реакции и низкий выход целевого продукта. Наиболее близким к предлагаемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату  вл етс  способ получени  тиолкарбаматов, заключающийс  во взаимодействии сероокиси углерода с вторичным амином в органическом растворителе с получени ем соли амина тиолкарбаминовой кислоты и взаимодействием продукта с алкилгалогенидом ИЛИ бензилгалогенидом при кипении реакционной среды С2 X К недостаткам известного способа следует отнести использование органических растворителей, как например , алифатические, ароматические, и галоидированные углеводороды, 1,М-низшие диалкилформамиды, низшие диалкилсульфоксиды, низшие алкилцианамиды и нитробензолы. Однако растворитель образует одну фазу с той средой, в которой проводитс  реакци , и поэтому- трудно пред отвратить загр знение сточных вод. Вместе с тем необходимо предотвратить загр знение окружающей среды. поэтому эти способы нельз  примен ть в промышленных масштабах. Целью изобретени   вл етс  упрощение процесса. Поставленна  цель достигаетс  способом получение тиолкарбаматов общей формулы (1) путем взаимодействи  сероокиси углерода с вторичным аминол общей формулы: где R и R2 имеют указанные значени , Л f ,t tt-r%f f f r f r f r f t и с галогенуглеводородом общей формугде К имеет.указанные значени j . X - хлор или бром, в водной среде при 0-50°С при соотношении сероокиси углерода к вторичному амину 1:2,04. Пример 1. При перемешивании и температуре 15-20°С в смесь VtSjS п (2 моль ) диэтиламина и 128,9 г воды . подают 58,9 г (0,98 моль ) cepookиcи углерода и в результате реакции получают 33,1 г водного раствора диэтиламиновой соли N,N-диэтилтиoлкapбaминовой кислоты 59,9% (0,97 моль) и затем по капл м к водному раствору при перемешивании и температуре ниже 50С добавл ют 156,2 г (0,97 моль) -хлорбензилхлорида . Реакцию продолжают при 45-50 в течение трех часов. После завершени  реакции полученную реакционную массу раздел ют на органическую фазу и водную фазу мето фазового разделени .Органическую фазу промывают 500 мл 1 н. сол ной кислоты и затем дополнительно промывают дважды 500 мл воды. После перегонки получают ,8 г S-4-хлорб нзилового эфира |,N-диэтилтиoкapбaминo вой кислоты, имеющего т.кип. 126,0127 , при 0,008 мм ртост. (99,5% выход из расчета на А-хлорбензилхлорид ).. Газохроматографическим анализом установлено, что продукт имеет чистоту 98,951 . В смесь 73,1 г (1,0 моль) диэтиламина , 192,0 г (1,2 моль) 25%гводного раствора гидрата окиси натри  и 25;1,6 г воды при перемешивании добавл ют 0,1 г (1,0 моль) сероокиси углерода при , в результате чего получают водный раствор соли натри 
Н,М-диэтилтиокарбаминовой кислоты, и затем по капл м добавл ют 161,0 г (1 мЬль) -хлорбензилхлорида при тепературе ниже и при перемешивании . Реакцию продолжают дополнительно в течение трех часов при С,
После реакции реакционную массу обрабатывают в соответствии с методикой примера 1, в результате чего получают 21,2 г S- -хлорбензилового эфира N,N-диэтилтиoкapбaминoвoй кис лоты (83,1% выход в расчете на Л- лобензилхлорид )„
Газохроматографическим анализом продукта показано, что его чистота равна Э5,%.
Ког.да реакцию продолжают в течение 2k ч, выход составл ет 90,2%, а чистота равна 35,5%Примеры 2-23. Следу  методике примера 1, с тойразницей,-что вместо 15б,2 г (0,97 моль ) -хлорбензилхлррида примен ют 0,97 моль каждого из указанных галоидированных углеводородов, получают различные тиолкарбаматы.
Результаты приведены в табл. 1, где выходы рассчитаны на количество i галоидированного углеводорода.
Примеры 24-t1. В смесь 1 моль каждого из указанных различных вторичных аминов и 109,6 воды (70,0 г воды в примерах 24, 35 и 38) подают при перемешивании 0,49мол сероокиси углерода, причем температура в ходе реакции ниже . В результате получают водные растворы различных амино-солей тиолкарбамино .вой кислоты разной концентрации, а затем при температуре ниже 60 С к водным растворам добавл ют различные галоидированные углеводороды, осуществл   реакцию при определённых значени х температуры. Реакционную массу обрабатывают в соответствии с методикой примера 1, в результате чего получают различные тиолкарбаматы.
В табЛо 2 приведены услови  получени  тиолкарбаматов. , Полученные данные приведены в табл. 3 где выход вычислен на основе галоидированного углеводорода.
з:
Z
«О
tM
о
го
1Л
оо п
.оо
Г(
«S
о I
СП
ил
з:
s if)
f
о tS
м
О
QO
оо
ил
JT
чО
I
о л1Л 1Л
чО
чО
чО
ил
о
ил
о ил I
о
-:J- .
ч -3ил
I
ил
о
сэ
ил
ил
-лил
-э-т
Jал
lf
ff
пл ил
ил
СП
см
оо
ал
-4оо
Гч
чО
vO
ил ил
-Г1
vO
X Z- tM
X
п
л о
о I
с
X
СЧ
о
X
о I
X.
о
и
х о
с
с
ич
(М см
ол
о г«л
CN го
г m
C4J
(Л
гл
vO
СЭ
in I
1Л
-4ОЭ
OO
vO
vD
tn ил
о
CJ
in
UP vD
I
CD LA
LA
1Л Ln
о
-3 (V-
vO
CO
VA
СЭ
ir
LA
00
fvl
СЭ
CO
О -A
ОС -A
LA
LA
17
О
,((Нз)2Т Г 1$Ш2-- С2Н5
2k
if/-Ч
О
(n-dsH lj d CHj- odHs
1.
()2Т СЙСН2С2Н5.
{i-(5H7)
О .
()(. 29 (l-C4H9llfC$CH2-V VcJl№
О -ч- з
30 (n-C8Hi7)2 JC$CH231 (CH2 iH-CH2) H . ., .0 .. . , , J j // 32 (HO(J2H4)2lf J$ JH2-A a..v2 у-./I 33 ($Н2) СИ IIУ А т йЗСНг- Л-оСНз Л-С4Н9
ei
СНг i|.
иС$СН2
CHjO
18 Таблица 3
1 5-150/0,0898,3
190-195/0,01598,2
100-115/1097,2
1i 2-lA6/0,0499,
153-159/0,,2
167-180/0,01 97,J /ГЛ
137/0,0599, 156-157/0,008 97,3 1 4-Й5/0,02 98, , . 150/0,08 свыше 98,2 200-205/0,1 97,3 1i 7-150/0,1 97,3 r-4 1 C$CH2-f(2H5 37/r NCS(H2--/ -(t-C5H7) С$(1Н2- ОеН5170О
И
(
39
о(JH,
II, / .о
(NCSdH,,
dl
О
ГЛ
о NCgciHg-f T-TfOg
Продолжение табл. 3 ГА
182-187/0,А 97,2
16 -169/0,3 98,4
170/0,08 свыше 99,3 162/0,02 166-168/0,0 97,3 173/0,2 97,I

Claims (1)

  1. ( СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОЛКАРБАМАТОВ общей формулы ! В/ где rq и Ry- одинаковые или различные Cj-Cg-алкил, аллил, Сд-алкоксил, фенил, бензил или R^ и R2образуют пирролидил, пиперидил или морфолин.
    R3 - бензил, незамещенный или замещенный одним или двумя атомами галогена, С у С у алкилом, СуС4 .-алкоксилом, нитро, .циано, СуСуалкилтио, путем взаимодействия сероокиси углерода с вторичным амином общей формулы где R^ и R2 имеют указанные значения, и с галогенуглеводородом общей форму лы
    где R3 имеет указанные значения; X - хлор, бром, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса,, взаимодействие осуществляют в водной среде : при 0~50°С при соотношении сероокиси углерода и вторичного амина 1:2,04.
SU782688147A 1977-11-16 1978-11-16 Способ получени тиолкарбаматов SU1041032A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP13742477A JPS5473732A (en) 1977-11-16 1977-11-16 Production of thiol carbamate

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1041032A3 true SU1041032A3 (ru) 1983-09-07

Family

ID=15198296

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU782688147A SU1041032A3 (ru) 1977-11-16 1978-11-16 Способ получени тиолкарбаматов

Country Status (20)

Country Link
US (1) US4248779A (ru)
JP (1) JPS5473732A (ru)
AU (1) AU521869B2 (ru)
BG (1) BG28707A3 (ru)
BR (1) BR7807443A (ru)
CA (1) CA1103265A (ru)
CS (1) CS203936B2 (ru)
DD (1) DD139713A5 (ru)
DE (1) DE2844305A1 (ru)
EG (1) EG13629A (ru)
ES (1) ES475077A1 (ru)
GB (1) GB2008095B (ru)
HU (1) HU175382B (ru)
IL (1) IL55915A (ru)
IN (1) IN149403B (ru)
IT (1) IT1099446B (ru)
PL (1) PL114064B1 (ru)
RO (1) RO76088A (ru)
SU (1) SU1041032A3 (ru)
YU (1) YU41844B (ru)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TR21632A (tr) * 1982-07-14 1985-01-16 Stauffer Chemical Co Uzatilmis toprak oemuerlue herbisid terkipler
US4447246A (en) * 1983-05-16 1984-05-08 Phillips Petroleum Company Diesel fuel
EP0697402B1 (en) * 1994-08-19 1999-12-29 Nv Monsanto Europe Sa Manufacturing process for the production of prosulfocarb
US5565602A (en) * 1995-03-13 1996-10-15 Phillips Petroleum Company Production of thiolcarbamates

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL280296A (ru) * 1961-07-03
JPS5238019B2 (ru) * 1971-08-18 1977-09-27
JPS5612880B2 (ru) * 1973-07-16 1981-03-25
JPS5088030A (ru) * 1973-12-12 1975-07-15
US3954729A (en) * 1974-03-25 1976-05-04 Ihara Chemical Industry Co., Ltd. Process for preparing a thiolcarbamate
JPS5278832A (en) * 1975-12-25 1977-07-02 Asahi Chem Ind Co Ltd Preparation of thiolcarbamates
JPS52108908A (en) * 1976-03-09 1977-09-12 Mitsubishi Petrochem Co Ltd Preparation of n-substituted thiolcarbamates

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
1. Патент CUJA № 31+W5, кл. 260-it55, t969. 2. Выложенна за вка JP )f 88030/75, кл. 2 *

Also Published As

Publication number Publication date
IN149403B (ru) 1981-11-28
GB2008095B (en) 1982-07-28
JPS5473732A (en) 1979-06-13
US4248779A (en) 1981-02-03
PL114064B1 (en) 1981-01-31
ES475077A1 (es) 1979-05-01
DE2844305A1 (de) 1979-05-17
DE2844305C2 (ru) 1988-01-21
BG28707A3 (en) 1980-06-16
YU41844B (en) 1988-02-29
EG13629A (en) 1982-09-30
IT1099446B (it) 1985-09-18
AU4100378A (en) 1980-05-01
BR7807443A (pt) 1979-07-24
PL210932A1 (pl) 1979-07-30
DD139713A5 (de) 1980-01-16
CS203936B2 (en) 1981-03-31
AU521869B2 (en) 1982-05-06
IL55915A0 (en) 1979-01-31
IL55915A (en) 1982-03-31
YU264378A (en) 1982-08-31
HU175382B (hu) 1980-07-28
JPS612656B2 (ru) 1986-01-27
GB2008095A (en) 1979-05-31
CA1103265A (en) 1981-06-16
IT7829095A0 (it) 1978-10-25
RO76088A (ro) 1981-02-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU1041032A3 (ru) Способ получени тиолкарбаматов
NO141898B (no) Fremgangsmaate for fremstilling av 6,7-dimetoksy-4-amino-2-(4-(2-furoyl)-piperazin-1-yl)-kinazolin
RU2015945C1 (ru) Способ получения изоциановой кислоты в стабильной форме, готовой к употреблению
JP3933723B2 (ja) オキシスルフィド含有弗素含有有機誘導体の合成のための試薬及び方法
US3836524A (en) Preparation of esters of thiocarbamic acids
HU193147B (en) Process for sulfenizing carbamate derivatives in the presence of trialkyl-amine and sulfur-dioxide
KR930004360B1 (ko) 카르밤산 유도체의 제조방법
RU2155758C2 (ru) Способ получения 1,2-бензизотиазолин-3-онов(варианты)
JP2002020364A (ja) スルフィン酸ナトリウム、スルフィン酸カリウムの製造方法およびそれらを用いた写真用カプラーの製造方法
US4997957A (en) Process for the production of thiotetronic acid
AU635985B2 (en) Synthesis of perfluoroalkyl bromides
US4169852A (en) Process for the preparation of n-(chloroaryl)-n',n'-dialkylamidines
KR100282819B1 (ko) 조합화학합성에 유용한 신규 할로겐화 왕레진
Perillo et al. 3‐Oxo‐1, 2‐benzoisothiazoline‐2‐acetic acid 1, 1‐dioxide derivatives. II. Reaction of amides with alkoxides
JP2000169456A (ja) ３−アリールジヒドロ−１，３−ベンゾオキサジン化合物の製法
IE921523A1 (en) Preparation of alkanesulfonamides
JP4208978B2 (ja) イミドのアルキル化法
SU921466A3 (ru) Способ получени 1,2,3-тиадиазол-5-ил-мочевин
SU687067A1 (ru) Способ получени алифатических, ароматических и гетероциклических перфторалкилсульфидов
US5159072A (en) Dichloromethane abatement
Gaffield et al. Chiroptical properties of N-nitrosopyrrolidines and N-nitrosamino acids: Implications for the nitrosamine sector rule
JP2600120B2 (ja) ペルフルオロアルキル置換芳香族有機化合物の製造方法
KR100288124B1 (ko) 조합화학합성 생성물의 정량분석방법
US3954878A (en) Synthesis of bis(2-substituted ethylthiomethyl) ethers
SU543342A3 (ru) Способ получени циклических тиокарбонатов