Изобретение относитс к способу регенерации промывочного раствора, примен емого дл очистки поверхностей теплообмена от окалины, накипи и отложений продуктов коррозии.The invention relates to a method for regenerating a washing solution used for cleaning heat exchange surfaces from scale, scale and deposits of corrosion products.
Известен способ регенерации промывочного раствора дл очистки внутренней поверхности нагрева, содержащего органическую кислоту (малеинрвую , фталевую, адипиновую, сульфаминовую , смесь низкомолекул рных или дикарбоновых кислот), в качестве комплексообразовател - этилендиаминтетрауксусную кислоту (ЭДГГК) или динатриёвую соль этилендиаминтетрауксусной кислоты (трилон Б), ингибитор коррозии, путем одно-, двух-, трехкратной обработки отработанного промывочного раствора непосредственно в контуре очистки серной кислотой в количестве, обеспечивгиощем рН раствора 1,8-2,2. Дальнейшее растворение окислов идет за счет высвободившейс органической кислоты и частично комплексообразовател до прекращени роста содержани железа в растворе или достижени рН 4-5, что указывает на окончание взаимодействи реагентов с отложени ми. Раствор перед обработкой серной кЯслотойKnown is a method of washing solution regeneration for cleaning internal heating surface having an organic acid (maleinrvuyu, phthalic, adipic, sulfamic, a mixture of low molecular weight or dicarboxylic acid) as complexant - ethylenediaminetetraacetic acid (EDGGK) or dinatriovuyu salt of ethylenediaminetetraacetic acid (Trilon B), corrosion inhibitor, by one-, two-, three-fold treatment of the spent wash solution directly in the circuit with sulfuric acid in an amount, Providing a pH solution of 1.8-2.2. The further dissolution of the oxides is due to the liberated organic acid and partially to the complexing agent until the iron content in the solution stops increasing or the pH reaches 4-5, which indicates the end of the interaction of the reactants with the deposits. The solution before processing sulfuric acid
необходимо дополнительно ингибировать С 1JНедостатком данного способа вл етс то, что сильна серна кислота непосредственно соприкасаетс с металлическими поверхност ми в теплообменнике , что не исключает возможности коррозии этих поверхностей, в растворе по вл ютс коррозвонно10 активные сульфаты, не выводимые из контура очистки, и раствор, содержащий дорогосто щие и труднообезвреживаемые органические вещества (органическую кислоту, ингибитор кор -.розии, компйексообразователь), после трехкратной обработкисерной кислотой непригоден дл использовани .It is necessary to further inhibit C 1J. The disadvantage of this method is that strong sulfuric acid comes into direct contact with metal surfaces in the heat exchanger, which does not exclude the possibility of corrosion of these surfaces; in solution, active sulfates that are not removed from the cleaning circuit, and solution, appear in solution containing expensive and hardly neutralizable organic substances (organic acid, corrosion inhibitor, complexing agent), after treating it with sulfuric acid three times Unsuitable for use.
Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигае20 мому положительному эффекту вл етс способ регенерации промывочного раствора дл очистки поверхностей теплообмена,, содержащего ЭДТК или ее соли, в котором отработанный про25 мывочный раствор окисл ют аэрацией в течение двух суток дл перевода двухвалентного железа в трехвалентное . Затем в раствор добавл ют крис-. таллический едкий натр или его кон30 центрированный раствор и отдел ют осадок гидроокиси железа, затем добавл ют комплексообразователь в количестве 10-15% от исходного его содержани в растворе п;п . компенсации потерь за счет адсорбции осадком гидроокиси железа и концентрированиой серной кислоты до получени рН раствора 3,5-4, т.е. до наиболее оптимальных значений рН дл удалени железноокисных отложений, отрегенерированный раствор подают дл повторного использовани . В процессе регенерации раствор обогащаетс сульфатом натри , что увеличивает его агрессивность. При концентрации сульфата натри более 6% .провод т дополнительные операции по выделению его из промывочного контура. Дл этого в раствор добавл ют серную кислоту до рН 1,5 с целью выделени , в осадок ЭДТК, отдел ют раствор сульфата натри . Орадок ЭДТ раствор ют в воде с добавлением едкого натра в таком количестве, чтобы рН раствора, получаемого после растворени , был равен 3,5-4,.О 2 Недостатки данного способа св заны с использованием дл корректировки раствора серной кислоты и с о разованием при этом коррозионно-активного соединени - сульфата натри что ведет к дополнительным операци св занным с выведением сульфата нат ри из промывочного контура, раство рением осадка ЭДТК дл дальнейшего ее использовани . При выведении из промывочного контура сульфата натри вместе с ним тер етс некоторое количество ЭДТК, согласно растворимости ее 5 г/кг. Цель изобретени - упрощение про цесса регенерации и устранение поте комплексообразовател . Поставленна цель достигаетс тем, что согласно способу регенерации ромывочного ра.створа дл очист ки поверхностей теплообменников путем окислени отработанного промы вочного раствора, содержащего комплексообразователь - динатриевую сол этилендиаминтетрауксусной кислоты дл перевода двухвалентного железа в трехвалентное, обработки раствора едким: : натром с отделением осадка гидроокиси железа, добавлением в ос тавщийс раствор комплексообразовател - динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты и кислоты в качестве кислоты используют низко молекул рную органическую кислоту в количестве, обеспечивающем рН раствора 2-3,5. В качестве низкомолекул рной органической кислоты можно использовать лимонную, уксусную, винную, щавелевую ки.слоту. Благодар использованию исходнол низкомолекул рнбй органической кис-оты удалось сократить число операций при регенерации за счет образовани коррозионноактивного соединени - сульфата натри и устранить потери комплексообразовател , св занные с выведением сульфата натри из промывочного контура. Значени pEi отрегенерированного раствора 2-3,5, получаемые при добавлении исходной низкомолекул рной орган.ической кислоты, наиболее оптимальны , так как при рН ниже 2 по вл етс веро тность выпадени в осадок ЭДТК, а при рН выше 3,5 ухудшаетс удаление железоокисных отложений . Предложенный способ осуществл етс следующим образом. Поверхность теплообмена очищаетс промывочным раствором, содержащим растворимую в воде низкомолекул рную органическую кислоту (лимонную, уксусную , винную, ща.велевую), натриевую соль этой кислоты и в качестве комплексообразовател динатриевую соль этилендиаминтетрауксусной кислоты (трилон Б) при рН 2-3,5. В отработанном . проЬЫвочном растворе окисл ют двухвалентное железо до трехвалентного , добавл 10-15%-ный раствор перекиси водорода при перемешивании. Реакци окислени протекает в течение 15-20 мин. Затем осаждают гидроокись железа 15-20%-ным раствором едкого натра до достижени значений рН 11-12. Отдел ют осадок гидроокиси железа. Затем ввод т кристалл ическую органическую кислоту, вл ющуюс компонентом исходного промывочного раствора , или ее концентрированный раствор до получени рН исходного промыгзочного расвтора 2-3,5. Дл восполнени потерь трилона Б, св занных с его адсорбцией гидроокисью железа, добавл ют 10% трилона Б от первоначального его количества . Пример 1. Удалению подлежат отложени следующего состава, вес,%: Ре.,0д 88; СаО МдО 7,9; СиО 0,8. Количество отложений составл ет 690 г/м. 1 л промывочного раствора содержит , г: Лимонна кислота Цитрат натри Трилон Б Очистка проводитс при 85-90 с и посто нной скорости циркул ции раствора 0,2 м/с, соотношение очищаемой поверхности и промывочного раствора составл ет 45 л/м. Значение рН промывочного раствора 3.The closest to the proposed technical essence and the achievable positive effect is the method of regenerating the washing solution for cleaning heat exchange surfaces containing EDTA or its salt, in which the spent washing solution is oxidized by aeration for two days to convert ferrous iron to ferric. Cris- is then added to the solution. tallic caustic soda or its concentrated solution and the precipitate of iron hydroxide is separated, then the complexing agent is added in an amount of 10–15% of its initial content in the solution; n; compensation of losses due to adsorption by the precipitate of iron hydroxide and concentration of sulfuric acid to obtain a pH of 3.5-4, i.e. up to the optimum pH to remove iron oxide deposits, the regenerated solution is fed for reuse. In the process of regeneration, the solution is enriched in sodium sulfate, which increases its aggressiveness. When the concentration of sodium sulfate is more than 6%, additional operations are carried out to isolate it from the flushing circuit. For this purpose, sulfuric acid is added to the solution to a pH of 1.5 in order to isolate, in the precipitate EDTA, the sodium sulfate solution is separated. The EDT cake is dissolved in water with the addition of sodium hydroxide in such an amount that the pH of the solution obtained after dissolving is 3.5-4. About 2 The disadvantages of this method are associated with the use of a sulfuric acid solution for correction and with This corrosive compound, sodium sulfate, leads to an additional step associated with the removal of sodium sulfate from the wash circuit, dissolving the EDTA residue for further use. When sodium sulphate is removed from the rinsing circuit, a certain amount of EDTA is lost along with it, according to its solubility of 5 g / kg. The purpose of the invention is to simplify the regeneration process and eliminate the sweat of the complexing agent. This goal is achieved by the fact that according to the method of regenerating the rymawican solution for cleaning the surfaces of heat exchangers by oxidizing the spent washing solution containing the complexing agent - disodium salt of ethylenediaminetetraacetic acid to convert ferrous iron into ferric iron, to treat the solution with caustic: with sodium hydroxide and the hydroxide precipitate by adding ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt and acid as acid to the remaining complexing agent solution. you use a low molecular organic acid in an amount to provide a solution pH of 2-3.5. Citric acid, acetic acid, tartaric acid, oxalic acid can be used as a low molecular weight organic acid. Due to the use of low molecular weight organic kis-oty molecules, it was possible to reduce the number of operations during regeneration due to the formation of a corrosive compound, sodium sulfate, and to eliminate the complexing agent losses associated with the removal of sodium sulfate from the washing circuit. The pEi values of the regenerated 2-3.5 solution, obtained by adding the initial low molecular weight organic acid, are most optimal, since at pH below 2 the likelihood of precipitation of EDTA appears, and at pH above 3.5 the removal of iron oxide worsens. sediments. The proposed method is carried out as follows. The heat exchange surface is cleaned with a wash solution containing a water-soluble low molecular weight organic acid (citric, acetic, tartaric, and mineral), the sodium salt of this acid, and disodium ethylenediaminetetraacetic acid (trilon B) as a complexing agent at pH 2-3.5. In the waste. The divalent iron is oxidized to trivalent with a dilution solution by adding 10–15% hydrogen peroxide solution with stirring. The oxidation reaction proceeds within 15-20 minutes. Then iron hydroxide is precipitated with 15–20% sodium hydroxide solution until pH 11–12 is reached. The precipitate of iron hydroxide is separated. Then, a crystalline organic acid, which is a component of the initial wash solution, or its concentrated solution is injected to obtain a pH of the starting industrial solution of 2-3.5. In order to compensate for the losses of Trilon B, associated with its adsorption by iron hydroxide, 10% of Trilon B from its initial amount is added. Example 1. Deposits of the following composition, weight,%: D., 0d 88; CaO MDO 7.9; CCA 0.8. The amount of sediment is 690 g / m. 1 liter of the washing solution contains, g: Citric acid, sodium citrate Trilon B Cleaning is carried out at 85-90 s and a constant circulation rate of 0.2 m / s, the ratio of the surface to be cleaned and the washing solution is 45 l / m. The pH of the wash solution is 3.