SK98296A3 - Process for the preparation of arylacetic ester derivatives and intermediate products in this process - Google Patents
Process for the preparation of arylacetic ester derivatives and intermediate products in this process Download PDFInfo
- Publication number
- SK98296A3 SK98296A3 SK982-96A SK98296A SK98296A3 SK 98296 A3 SK98296 A3 SK 98296A3 SK 98296 A SK98296 A SK 98296A SK 98296 A3 SK98296 A3 SK 98296A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- unsubstituted
- substituted
- formula
- group
- alkyl
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 28
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 23
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title claims abstract description 11
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 title 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 21
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 12
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- -1 methoxyiminoacetic acid ester Chemical class 0.000 claims description 55
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 23
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 14
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- ZADPBFCGQRWHPN-UHFFFAOYSA-N boronic acid Chemical class OBO ZADPBFCGQRWHPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 12
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 11
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 10
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 8
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052760 oxygen Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000001301 oxygen Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical compound BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 6
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000005160 aryl oxy alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 5
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000004447 heteroarylalkenyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WSDQIHATCCOMLH-UHFFFAOYSA-N phenyl n-(3,5-dichlorophenyl)carbamate Chemical compound ClC1=CC(Cl)=CC(NC(=O)OC=2C=CC=CC=2)=C1 WSDQIHATCCOMLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 claims description 4
- 125000005017 substituted alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004426 substituted alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000005346 substituted cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 4
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000005164 aryl thioalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000002816 methylsulfanyl group Chemical group [H]C([H])([H])S[*] 0.000 claims description 3
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 claims description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000006727 (C1-C6) alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- FAFGMAGIYHHRKN-UHFFFAOYSA-N 2-diphenylphosphanylethyl(diphenyl)phosphane;palladium Chemical compound [Pd].C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)CCP(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)CCP(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 FAFGMAGIYHHRKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004442 acylamino group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002837 carbocyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 2
- 125000001316 cycloalkyl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- USVZFSNDGFNNJT-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-1,4-dien-1-yl(diphenyl)phosphane (2,3-dichlorocyclopenta-1,4-dien-1-yl)-diphenylphosphane iron(2+) Chemical compound [Fe++].c1cc[c-](c1)P(c1ccccc1)c1ccccc1.Clc1c(cc[c-]1Cl)P(c1ccccc1)c1ccccc1 USVZFSNDGFNNJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000004446 heteroarylalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 2
- HRDXJKGNWSUIBT-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Chemical group [CH2]OC1=CC=CC=C1 HRDXJKGNWSUIBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 2
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 claims description 2
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 2
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 claims description 2
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003963 dichloro group Chemical group Cl* 0.000 claims 3
- 125000006526 (C1-C2) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000006728 (C1-C6) alkynyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 claims 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229940086066 potassium hydrogencarbonate Drugs 0.000 claims 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 abstract description 3
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 abstract 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 10
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M sodium iodide Chemical compound [Na+].[I-] FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 5
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- USBHMYSLYGTHQY-UHFFFAOYSA-N [2-[(2-methylphenoxy)methyl]phenyl]boronic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1OCC1=CC=CC=C1B(O)O USBHMYSLYGTHQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 3
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 description 3
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 3
- UXCDUFKZSUBXGM-UHFFFAOYSA-N phosphoric tribromide Chemical compound BrP(Br)(Br)=O UXCDUFKZSUBXGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 3
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000005877 1,4-benzodioxanyl group Chemical group 0.000 description 2
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MYVJCOQGXCONPE-UHFFFAOYSA-N [2-(bromomethyl)phenyl]boronic acid Chemical compound OB(O)C1=CC=CC=C1CBr MYVJCOQGXCONPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 2
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- FBQZOFUQFQAKJI-UHFFFAOYSA-N methyl 2-(bromomethoxyimino)acetate Chemical compound COC(=O)C=NOCBr FBQZOFUQFQAKJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JHOGJYBTAIYJOD-UHFFFAOYSA-N methyl 2-(chloromethoxyimino)acetate Chemical compound COC(=O)C=NOCCl JHOGJYBTAIYJOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N o-cresol Chemical compound CC1=CC=CC=C1O QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N silver oxide Chemical compound [O-2].[Ag+].[Ag+] NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000009518 sodium iodide Nutrition 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 150000003461 sulfonyl halides Chemical class 0.000 description 2
- HJUGFYREWKUQJT-UHFFFAOYSA-N tetrabromomethane Chemical compound BrC(Br)(Br)Br HJUGFYREWKUQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FVFIICQSMOFGNU-UHFFFAOYSA-N (1,1-dichloro-4-diphenylphosphanylbutyl)-diphenylphosphane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)C(Cl)(Cl)CCCP(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 FVFIICQSMOFGNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CVTFNNJUXOBPMI-UHFFFAOYSA-N (1,2-dichloro-2-diphenylphosphanylethyl)-diphenylphosphane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)C(Cl)C(Cl)P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 CVTFNNJUXOBPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBKCMQCDHVYUAF-UHFFFAOYSA-N (2,2-dichloro-3-diphenylphosphanylpropyl)-diphenylphosphane Chemical compound ClC(CP(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)(CP(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)Cl UBKCMQCDHVYUAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MIHIJWOEDDPOLG-DUXPYHPUSA-N (2e)-2-methoxyiminoacetic acid Chemical class CO\N=C\C(O)=O MIHIJWOEDDPOLG-DUXPYHPUSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKVTYLOXWGCLBB-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-[(2-methylphenoxy)methyl]benzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1OCC1=CC=CC=C1Br OKVTYLOXWGCLBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VIUKLTRHTPUZJV-UHFFFAOYSA-N 2-(bromomethoxyimino)acetic acid Chemical compound OC(=O)C=NOCBr VIUKLTRHTPUZJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004182 2-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004105 2-pyridyl group Chemical group N1=C([*])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000000175 2-thienyl group Chemical group S1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000005809 3,4,5-trimethoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C(OC([H])([H])[H])C(OC([H])([H])[H])=C(OC([H])([H])[H])C([H])=C1* 0.000 description 1
- 125000004189 3,4-dichlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(Cl)C([H])=C1* 0.000 description 1
- VZIRCHXYMBFNFD-IWQZZHSRSA-N 3-(2-furanyl)-2-propenal Chemical group O=C\C=C/C1=CC=CO1 VZIRCHXYMBFNFD-IWQZZHSRSA-N 0.000 description 1
- 125000006275 3-bromophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Br)=C([H])C(*)=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004179 3-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(Cl)=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004207 3-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000006495 3-trifluoromethyl benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])*)C(F)(F)F 0.000 description 1
- 125000004800 4-bromophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Br 0.000 description 1
- 125000004801 4-cyanophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(C#N)=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 1
- 125000001255 4-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1F 0.000 description 1
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 1
- 125000004199 4-trifluoromethylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C(F)(F)F 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical class [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GMPKIPWJBDOURN-UHFFFAOYSA-N Methoxyamine Chemical compound CON GMPKIPWJBDOURN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PHSPJQZRQAJPPF-UHFFFAOYSA-N N-alpha-Methylhistamine Chemical compound CNCCC1=CN=CN1 PHSPJQZRQAJPPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001341 alkaline earth metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000051 benzyloxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 125000004789 chlorodifluoromethoxy group Chemical group ClC(O*)(F)F 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000012259 ether extract Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000005326 heteroaryloxy alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000040 m-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- BHDSUCOHNGTWEA-UHFFFAOYSA-N methyl 2-(methoxyamino)-2-oxoacetate Chemical compound CONC(=O)C(=O)OC BHDSUCOHNGTWEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KLADGFFMZICZTG-UHFFFAOYSA-N methyl 2-chloro-2-methoxyiminoacetate Chemical compound CON=C(Cl)C(=O)OC KLADGFFMZICZTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DOOVDXPRGGINTD-UHFFFAOYSA-N methyl 2-methoxyiminoacetate Chemical compound CON=CC(=O)OC DOOVDXPRGGINTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRVDJDISBSALJP-UHFFFAOYSA-N methyloxidanyl Chemical compound [O]C GRVDJDISBSALJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 125000000636 p-nitrophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)[N+]([O-])=O 0.000 description 1
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002940 palladium Chemical class 0.000 description 1
- QJPQVXSHYBGQGM-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 QJPQVXSHYBGQGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- HXITXNWTGFUOAU-UHFFFAOYSA-N phenylboronic acid Chemical compound OB(O)C1=CC=CC=C1 HXITXNWTGFUOAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000286 phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentachloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- ZMRUPTIKESYGQW-UHFFFAOYSA-N propranolol hydrochloride Chemical compound [H+].[Cl-].C1=CC=C2C(OCC(O)CNC(C)C)=CC=CC2=C1 ZMRUPTIKESYGQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229910001923 silver oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- HFRXJVQOXRXOPP-UHFFFAOYSA-N thionyl bromide Chemical compound BrS(Br)=O HFRXJVQOXRXOPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AJSTXXYNEIHPMD-UHFFFAOYSA-N triethyl borate Chemical compound CCOB(OCC)OCC AJSTXXYNEIHPMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D213/44—Radicals substituted by doubly-bound oxygen, sulfur, or nitrogen atoms, or by two such atoms singly-bound to the same carbon atom
- C07D213/53—Nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C249/00—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
- C07C249/04—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton of oximes
- C07C249/12—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton of oximes by reactions not involving the formation of oxyimino groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
- C07C251/32—Oximes
- C07C251/34—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
- C07C251/36—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with the carbon atoms of the oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
- C07C251/38—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with the carbon atoms of the oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of a saturated carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
- C07C251/32—Oximes
- C07C251/34—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
- C07C251/48—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with the carbon atom of at least one of the oxyimino groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
- C07C251/32—Oximes
- C07C251/50—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals
- C07C251/60—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals of hydrocarbon radicals substituted by carboxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
- C07C255/63—Carboxylic acid nitriles containing cyano groups and nitrogen atoms further bound to other hetero atoms, other than oxygen atoms of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
- C07C255/64—Carboxylic acid nitriles containing cyano groups and nitrogen atoms further bound to other hetero atoms, other than oxygen atoms of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with the nitrogen atoms further bound to oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D307/52—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D307/78—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans
- C07D307/79—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
- C07D307/81—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
- C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
- C07D317/48—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring
- C07D317/50—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to atoms of the carbocyclic ring
- C07D317/58—Radicals substituted by nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D319/10—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes
- C07D319/14—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D319/16—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
- C07D319/18—Ethylenedioxybenzenes, not substituted on the hetero ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D319/10—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes
- C07D319/14—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D319/16—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
- C07D319/20—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring with substituents attached to the hetero ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
- C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
- C07D333/22—Radicals substituted by doubly bound hetero atoms, or by two hetero atoms other than halogen singly bound to the same carbon atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
- C07F5/02—Boron compounds
- C07F5/025—Boronic and borinic acid compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
- C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
- C07C2602/04—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring
- C07C2602/08—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring the other ring being five-membered, e.g. indane
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
- C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
- C07C2602/04—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring
- C07C2602/10—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring the other ring being six-membered, e.g. tetraline
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Eyeglasses (AREA)
- Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
Description
Spôsob prípravy derivátov esterov aryloctových kyselín a medziprodukty v tomto spôsobe
Oblasť techniky
Vynález sa týka spôsobu prípravy derivátov esterov aryloctových kyselín pomocou paládiom katalyzovanej reakcie a medziproduktov v tomto spôsobe.
Doterajší stav techniky
Spôsoby prípravy derivátov esterov metoxyiminofenyloctových kyselín nižšie uvedeného všeobecného vzorca I sú opísané V EP-A-253 123, EP-B-254 423, EP-299 694, EP-336 211, EP-354 571, EP-363 818, EP-A-525 516, EP-A-460 575, EP-A-463 488, EP-A-554 767 a ďalších zverejnených dokumentoch.
Podstata vynálezu
Vynález sa týka nového spôsobu prípravy nesubstituovaného alebo substituovaného esteru kyseliny 2-metoxyimino-2-aryloctovej všeobecného vzorca I
(I) kde v prítomnom aromatickom kruhu sa môže jedna skupina CH nahradiť atómom dusíka (pri vzniku pyridylovej skupiny) a kde dve zo štyroch väzieb kruhu, ktoré označujú prípadné substituenty, môžu v susediacej polohe predstavovať nakondenzovaný, nesubstituovaný alebo substituovaný päť- alebo šesťčlenný kruh, ktorý môže obsahovať jeden až tri rovnaké alebo rozdielne heteroatómy vybrané zo súboru zahŕňajúceho dusík, síru a kyslík, a kde
R znamená alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, pri ktorom sa
A) podrobí reakcii príslušne substituovaný dihydroxyborán všeobecného vzorca II
B(OH)2
alebo jeho trimérna forma všeobecného vzorca III
(III) ktorá je s ním v rovnováhe, v prítomnosti katalyzátora na báze paládia, s esterom kyseliny metoxyiminooctovej všeobecného vzorca IV
H3C n COOR V γ x
(IV) v ktorom predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka a
X znamená odštiepiteľnú skupinu, alebo sa vice verša
B) podrobí reakcii ester kyseliny metoxyiminooctovej všeobecného vzorca X
u p N COOR 3 V
B(ORa)2 (X) v ktorom symboly R a Rs predstavujú vždy alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka alebo skupina -B(OR®)2 výhodne znamená zvyšok
v prítomnosti katalyzátora na báze paládia, s halogénfenylovou zlúčeninou všeobecného vzorca XI
(XI) ktorá je požadovaným spôsobom substituovaná, pričom Y predstavuje atóm brómu alebo jódu a štyri väzby na fenylovom kruhu predstavujú prípadné substituenty zmienené vo všeobecnom vzorci i.
Termín odštiepiteľná skupina označuje mukleofilný zvyšok. Ako ich príklady sa dajú uviesť napríklad atómy halogénov (napríklad chlóru, brómu alebo jódu) alebo sulfonátové zvyšky (-O-SO^-alkyl s 1 až 4 atómami uhlíka, -O-SOa-CeHs, -0-S0 -C H -CH , -0-S0 -CF atď.).
Katalyzátor na báze paládia sa môže v zásade vybrať ľubovoľne. Dá sa použiť kovové paládium alebo paládium na uhlí. Medzi výhodné príklady patria nasledujúce zlúčeniny: Pd*XI>(0acetyl) , (fenyl P) Pd<IX>(Oacetyl) , (fenyl P) Pd<IX)Cl , (fenyl^P)4Pd<°’, bis[l,2-bis(difenylfosfino)etán]paládium<0), dichlór[1,1'-bis(difenylfosfino)ferocen]paládium*11>, dichlór[ 1,3-bis(difenylfosfino)propán]Pd *11’, dichlór[1,4-bis(difenylfosfino)bután]Pd<XX), dichlór[l,2-bis(difenylfosfino)etán]Pd*XI> a dichlórbis(trifenylfosfin)Pd*115. Na tento zoznam katalyzátorov na báze paládia sa vynález neobmedzuje.
Výhodné sú najmä zlúčeniny všeobecného vzorca IV a X, kde R znamená metylovú skupinu.
Presnejšie sa vynález týka spôsobu prípravy mikrobicídne a insekticídne účinnej zlúčeniny všeobecného vzorca la
(la) z príslušne substituovaného dihydroxybóranu všeobecného vzorca Ha
B(OH)2
kde
R predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, a symboly U, V, W a Z majú nižšie definovaný význam:
Z znamená atóm halogénu, nitroskupinu, kyanoskupinu, nesubstituovanú alebo substituovanú alkylovú skupinu, nesubstituovanú alebo substituovanú cykloalkylovú skupinu, nesubstituovanú alebo substituovanú aralkylovú skupinu, nesubstituovanú alebo substituovanú aryloxyalkylovú skupinu, nesubstituovanú alebo substituovanú aryltioalkylovú skupinu, nesubstituovanú alebo substituovanú heteroarylalkylovú skupinu, nesubstituovanú alebo substituovanú heteroaryloxyalkylovú skupinu, nesubstituovanú alebo substituovanú heteroaryltioalkylovú skupinu, nesubstituovanú alebo substituovanú alkenylovú skupinu, nesubstituovanú alebo substituovanú aralkenylovú skupinu, nesubstituovanú alebo substituovanú aryloxyalkenylovú skupinu, nesubstituovanú alebo substituovanú aryltioalkenylovú skupinu, nesubstituovanú alebo substituovanú heteroarylalkenylovú skupinu, nesubstituovanú alebo substituovanú heteroaryloxyalkenylovú skupinu, nesubstituovanú alebo substituovanú heteroaryltioalkenylovú skupinu, nesubstituovanú alebo substituovanú alkinylovú skupinu, nesubstituovanú alebo substituovanú arylalkinylovú skupinu, nesubstituovanú alebo substituovanú heteroarylalkinylovú skupinu, nesubstituovanú alebo substituovanú arylovú skupinu, nesubstituovanú alebo substituovanú heteroarylovú skupinu, nesubstituovanú alebo substituovanú arylazoskupinu, nesubstituovanú alebo substituovanú acylaminoskupinu, skupinu -OR12, -SR13, -SOR1*, -SO_R1S, -COOR16, -CONR1VRXS, -COR19, -CR2O=NR21, -N=CR22R23, -CR24=N-OR2S, -CR25R26-O-N=CR2'7R2a, -CH2-OCOR39 alebo -NR3VR3a, pričom skupiny R12 až R2a a R3a a R39 sú rovnaké alebo rozdielne a predstavujú vždy atóm vodíka, nesubstituovanú alebo substituovanú alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, nesubstituovanú alebo substituovanú alkenylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, nesubstituovanú alebo substituovanú alkinylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, nesubstituovanú alebo substituovanú cykloalkylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, nesubstituovanú alebo substituovanú cykloalkylalkylovú skupinu, nesubstituovanú alebo substituovanú arylovú skupinu, nesubstituovanú alebo substituovanú heteroarylovú skupinu, nesubstituovanú alebo substituovanú aralkylovú skupinu, nesubstituovanú alebo substituovanú heteroarylalkylovú skupinu, nesubstituovanú alebo substituovanú aryloxyalkylovú skupinu, nesubstituovanú alebo substituovanú aryltioalkylovú skupinu alebo nesubstituovanú alebo substituovanú heteroaryltioalkylovú skupinu a
R3-7 znamená atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka a symboly U, V a W sú rovnaké alebo rozdielne a predstavujú vždy atóm vodíka alebo jeden z významov uvedených pre symbol Z, alebo dve zo skupín Z, U, V a W v susediacich polohách na fenylovom kruhu spoločne s atómami uhlíka v týchto polohách tvorí nesubstituovaný alebo substituovaný päť- alebo šesťčlenný aromatický alebo cykloalifatický kruh, ktorý je nakondenzovaný na arylovy kruh a ktorý môže alebo nemusí obsahovať jeden až tri heteroatómy vybrané zo skupiny zahŕňajúcej dusík, síru a kyslík.
Výhodné je pripravovať zlúčeniny všeobecného vzorca la, v ktorom
Z znamená skupinu -A-Rx a
-A- susediace s arylovou skupinou znamená atóm kyslíka alebo skupinu -C=C-, -CR3O=CR3X-,
-CHR3X-CHR30-, -CHR3XO-, -OCHR31-, -CO-O-,
-CONR30-, -CHR3XS-, -CR3X=N-, -CHR3X-OCO-, -CHR3XON=CR3°-, -CR3X=N-O-, -N=CR3°-, -N=Nalebo -CHR30- a
Rx predstavuje nesubstituovanú alebo substituovanú alkylovú skupinu, nesubstituovanú alebo substituovanú alkenylovú skupinu, nesubstituovanú alebo substituovanú alkinylovú skupinu, nesubstituovanú alebo substituovanú aralkylovú skupinu, nesubstituovanú alebo substituovanú heteroarylalkylovú skupinu, nesubstituovanú alebo substituovanú aryloxyalkylovú skupinu, nesubstituovanú alebo substituovanú heteroaryloxyalkylovú skupinu alebo heteroaryltioalkylovú skupinu alebo nesubstituovanú alebo substituovanú arylovú skupinu alebo nesubstituovanú alebo substituovanú heteroarylovú skupinu a symboly R3° a R3X sú rovnaké alebo rozdielne a znamenajú vždy priamu alebo rozvetvenú alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo atóm vodíka.
Výhodnými zlúčeninami spadajúcimi do rozsahu všeobecného vzorca la, ktoré sa pripravujú, sú najmä zlúčeniny v ktorých
-A- znamená skupinu -O-, -CH^-Ο-, -O-CH^-,
-CH ON=CR2-, -CH -, -CH -CH -, -CH=CH- alebo ' 2 7 2 2 7
-C=C- a
R1 predstavuje nesubstituovanú alebo substituovanú arylovú skupinu alebo nesubstituovanú alebo substituovanú heteroarylovú skupinu a
R2 znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu s až 4 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, trifluórmetylovú skupinu, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkyltioskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo alkoxyalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v alkoxylovej časti a 1 až 2 atómami uhlíka v alkylovej časti, alebo
Rx a R2 spoločne s atómom uhlíka, na ktorý sa naviazali, tvoria nesubstituovaný alebo substituovaný stvor- až sedemčlenný karbocyklický kruh, ktorý môže alebo nemusí obsahovať atóm kyslíka alebo síry a ktorý môže tiež obsahovať nesubstituovaný alebo substituovaný nakondenzovaný benzénový kruh.
Reakcia sa uskutočňuje v inertnom rozpúšťadle alebo zmesi rozpúšťadiel (napríklad uhľovodíka, ako je hexán, benzén, toluén alebo xylén, éteru, ako je dietyléter, dimetoxyetán alebo tetrahydrofurán, nitrilu, ako je acetonitril, amidu, ako je dimetylformamid alebo halogenovanom uhľovodíku, ako je tetrachlórmetán atď.) v prítomnosti zásady, ako sú napríklad zlúčeniny alkalických kovov alebo zlúčeniny kovov alkalických zemín, ako hydroxidy, oxidy alebo uhličitany lítia, sodíka, draslíka, horčíka, vápnika a bária v ich pevnej forme alebo vo forme vodného roztoku, a tiež oxidy, ako je oxid zinočnatý, oxid hlinitý, oxid strieborný atď. v ich pevnej forme alebo vo forme vodného roztoku. Ako príklady ďalších zásad sa môžu uviesť amíny, ako je trietylamín, pyridín, piperidín a 4-dimetylaminopyridín.
Reakčné teploty ležia výhodne v rozmedzí od 0° C do teploty varu rozpúšťadla.
V mnohých prípadoch je výhodné použiť (fenyl3P)4PD<°’ ako katalyzátor, použiť toluén, dimetoxyetán, tetrahydrofurán alebo dimetylformamid ako rozpúšťadlo, použiť trietylamín, roztok hydroxidu sodného alebo roztok hydroxidu draselného, vodný uhličitan sodný alebo uhličitan draselný alebo hydrogénuhličitan sodný alebo hydrogénuhličitan draselný ako zásadu, a použiť reakčnú teplotu od 60 °C po teplotu varu reakčnej zmesi pod spätným chladičom.
Nová syntéza podľa vynálezu sa vyznačuje jednoduchým postupom, ktorý poskytuje s vysokým výťažkom zlúčeniny všeobecného vzorca I alebo/a la, ktoré sa získajú vo vysoko čistej forme, a predstavuje značnú výhodu pri príprave v porovnaní so skôr opísanými spôsobmi na získanie zlúčenín všeobecného vzorca I.
Ako je zrejmé, má účinok ďalších substituentov na arylovom reaktante všeobecného vzorca II alebo XI v priebehu reakcie malý význam. Kľúčovým faktorom je výrazný sklon substituentov -B(OH) alebo -B(0Re)a a -X alebo Y odštiepať sa od príslušného reaktantu v prítomnosti paládia alebo/a soli paládia.
Príprava zlúčenín všeobecného vzorca II alebo všeobecného vzorca III sa uskutočňuje už známymi spôsobmi (viď R. Kôster v Houben-Weyl, zväzok 13/3a, str. 616 - 652). Zlúčeniny všeobecného vzorca XI obsahujúce odštiepiteľnú skupinu Y, ktorá sa dá ľahko odštiepiť, sú známe z literatúry a hojne opísané.
Estery metoxyiminooctových kyselín všeobecného vzorca IV a všeobecného vzorca X sú nové a tvoria súčasť vynálezu. Pripravia sa
a) reakciou metoxyamidu všeobecného vzorca V
H_C NH COOR 3 V Y o
(V) s halogenačným činidlom, ako je oxychlorid fosforečný, oxybromid fosforečný, chlorid fosforečný, bromid fosforečný, tionyl chlorid, tionylbromid, fosgén, trifenylfosfín/chlorid uhličitý a trifenylfosfín/bromid uhličitý.
Výhodnými reakčnými činidlami sú oxychlorid fosforečný a oxybromid fosforečný.
Reakcia sa môže uskutočňovať v inertnom rozpúšťadle, ako je napríklad toluén, dimetoxyetán, dimetylformamid, 1,2-dichlóretán atď., v teplotnom rozmedzí medzi izbovou teplotou a teplotou varu rozpúšťadla. Ako rozpúšťadlo sa výhodne použije v nadbytku halogenačné činidlo a výhodne vybranou reakčnou teplotou je jeho teplota varu.
Inak sa príprava zlúčenín všeobecného vzorca IV usku točňuje analogicky ako príprava iminohalogenidov z amidov (viď Bonnett v Patai The Chemistry of the Carbon-nitrogen Double Bond, str. 597 - 662 (Interscience Publishers, New York, 1970)).
Zlúčeniny všeobecného vzorca IV, kde X predstavuje atóm jódu, sa výhodne pripraví výmenou halogénu s použitím jodidu sodného v acetóne alebo jodidu sodného v apolárnom rozpúšťadle v prítomnosti katalytického množstva chloridu železitého zo zodpovedajúcich zlúčenín všeobecného vzorca IV, kde X znamená atóm chlóru alebo brómu (viď Miller a Nunn, Tetrahedron Lett. 2691 (1974)). Príprava zlúčenín všeobecného vzorca IV, kde X predstavuje sulfonylový zvyšok, sa uskutočňuje reakciou zlúčeniny všeobecného vzorca V so zodpovedajúcim sulfonylhalogenidom. Zlúčeniny všeobecného vzorca IV sa dajú tiež pripraviť
b) reakciou esteru kyseliny metoxyiminooctovej všeobecného vzorca VI (VI) s halogenačným činidlom, ako je napríklad chlór alebo bróm.
Reakcia sa uskutočňuje v riedidle (napríklad vode, alkohole, éteri, uhľovodíku, prípadne halogenovanom, atď.) v teplotnom rozmedzí od 0 °C po teplotu varu riedidla, výhodne pri teplote od 0 °C do 30 °C. Zlúčeniny všeobecného vzorca V sú už známe (EP 465 986) alebo sa dajú získať už známymi spôsobmi.
Sulfonátové zvyšky sú odštiepiteľné skupiny Y v zlúčeninách všeobecného vzorca XI dá získať reakciou zodpovedajúceho fenolu (Y znamená hydroxylovú skupinu) so sulfonylhalogenidom, najmä sulfonylchloridom, a najmä pokiaľ sú na fenylovom kruhu prítomné aktivujúce skupiny.
Zlúčeniny všeobecného vzorca VI sú buď už známe (DE 3 405 327 (1985)) alebo sa dajú analogicky pripraviť.
Nový spôsob podľa vynálezu sa ďalej vyznačuje:
a) použitím derivátov dihydroxybóranu, napríklad derivátov aryldihydroxybóranu, ako zložiek, ktoré sú jednoduché a sú ľahko získateľné, a tiež
b) ľahkou získateľnosťou (s vysokými výťažkami!) a-bróm-o-tolyldihydroxybóranu, (kyseliny α-bróm-o-toluénboronovej) (Torsell, Ark. Kemi 10, 507, 509 (1957); Snyder a kol., J. Am. Chem. Soc. 80, 835 a 3611 (1958)), ktorý sa dá použiť ako medziprodukt na prípravu zlúčenín všeobecného vzorca Ha, v ktorých
Z predstavuje napríklad substituovanú alkylovú skupinu, nesubstituovanú alebo substituovanú aryloxyalkylovú skupinu, nesubstituovanú alebo substituovanú aryltioalkylovú skupinu, nesubstituovanú alebo substituovanú heteroaryloxyalkylovú skupinu, nesubstituovanú alebo substituovanú heteroaryltioalkylovú skupinu, skupinu -CR2SR26-ON=CR2VR2S alebo -CH OCOR39, a r symboly U, V a W majú vyššie definovaný význam.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
Zmes 0,8 g 2-(o-tolyloxymetyl)fenyldihydroxybóranu, 0,8 g metyl-brómmetoxyiminoacetátu, 0,38 g tetrakis(trifenylfosfin)paládia, 5 ml IM roztoku uhličitanu sodného a 15 ml toluénu sa zohrieva do varu pod spätným chladičom pri intenzívnom miešaní v atmosfére inertného plynu po dobu 6 hodín. Potom, čo zmes vychladne, sa pridá 17 ml vody a zmes sa extrahuje dvakrát etylacetátom. Zmiešané extrakty sa vysušia nad síranom sodným, roztok sa zahustí vo vákuu a zvyšok sa chromatograficky vyčistí na silikagéle s použitím zmesi dietyléteru a hexánu v objemovom pomere 1 : 2 ako elučného činidla. Týmto spôsobom sa získa 0,4 g a-metoxyimino-2-(o-tolyloxymetyl)fenylacetátu vo forme bielych kryštálov s teplotou topenia 99 - 100 °C.
Príklad 2
Príprava medziproduktu
K roztoku 8,0 g l-bróm-2-(o-tolyloxymetyl)benzénu v 50 ml tetrahydrofuránu ochladenému na teplotu -75 °C sa pri miešaní v atmosfére dusíka po kvapkách pridá 20 ml 1,6M roztoku n-butyllítia v hexáne takou rýchlosťou, že teplota nepresiahne -70 °C. Po uplynutí ďalšej hodiny sa pri teplote -75 °C po kvapkách pridá 5,4 ml trietylborátu. Zmes sa mieša po dobu ďalších 3 hodín, potom sa pridá 5 ml nasýteného roztoku chloridu amónneho a odstráni sa chladiaci kúpeľ. Pri izbovej teplote sa pridá 100 ml IN roztoku kyseliny chlorovodíkovej a olej, ktorý sa oddelí, sa extrahuje dvakrát dietyléterom. Zmiešané éterické extrakty sa premyjú vodou a vysušia nad síranom sodným. Biela pevná látka, ktorá zvýši po odstránení rozpúšťadla destiláciou, sa vyčistí rozpustením v 2N vodnom roztoku hydroxidu sodného, roztok sa dvakrát extrahuje dietyléterom a extrakty sa potom okyslia koncentrovaným roztokom kyseliny chlorovodíkovej. Zrazenina sa odfiltruje a vysuší, čím sa získa 4,1 g 2-(o-tolyloxymetyl)fenyldihydroxybóranu vo forme bieleho prášku s teplotou topenia 170 - 171 °C.
Príklad 3
Príprava medziproduktu
Zmes 4,9 g a-brómtolyldihydroxybóranu, 2,16 g o-krezolu, 6,4 g uhličitanu draselného, 0,1 g jodidu draselného, 2,5 ml vody a 25 ml acetonitrilu sa pri miešaní zohrieva do varu pod spätným chladičom po dobu 16 hodín. Zmes sa ochladí a preflitruje, filtrát sa zahustí vo vákuu, okyslí sa IN kyselinou chlorovodíkovou a extrahuje sa dvakrát etylacetátom. Zmiešané a vysušené extrakty sa zahustia vo vákuu a zvyšok sa chromatograficky vyčistí na silikagéle s použitím zmesi dietyléteru a hexánu v objemovom pomere 50 : 50 ako elučného činidla. Týmto spôsobom sa získa 1 g 2-(o-tolyloxymetyl)fenyldihydroxybóranu, ktorého ^H-NMR spektrum je rovnaké ako spektrum dihydro xybóranu z príkladu 2.
Príklad 4
Príprava medziproduktu
POCI3
Zmes 26,6 g metyl-N-metoxyoxamátu a 0,5 g dimetylformamidu v 100 ml oxychloridu fosforečného sa zohrieva do varu pod spätným chladičom po dobu 18 hodín. Po odstránení nadbytku oxychloridu fosforečného destiláciou sa zvyšok vyleje do ľadovej vody a žltý olej, ktorý sa oddelí, sa extrahuje dvakrát dietyléterom. Zmiešané extrakty sa premyjú vodou, vysušia sa nad síranom sodným a rozpúšťadlo sa odstráni destiláciou. Týmto spôsobom sa získa 24,6 g metyl-chlórmetoxyiminoacetátu vo forme bledožltých kryštálov s teplotou topenia 43 - 44 °C.
Metyl-brómmetoxyiminoacetát (bledožlté kryštály s teplotou topenia 49 - 51 °C) sa pripravia analogicky s použitím oxybromidu fosforečného.
Príklad 5
Príprava medziproduktu
Do zmesi 2,9 g metyl-metoxyiminoacetátu a 20 ml vody sa pri teplote 10 - 15 °C po dobu 1 hodiny zavádza plynný chlór. Zmes sa potom mieša pri teplote 25 - 30 °C po dobu 5 hodín a extrahuje sa dichlórmetánom. Organická fáza sa vysuší nad síranom sodným. Po odstránení rozpúšťadla destiláciou sa získa
2,4 g metyl-chlórmetoxyiminoacetátu vo forme bledožltých kryštálov s teplotou topenia 43 - 44 °C.
Príklad 6
Príprava
1,58 g fenyldihydroxybóranu a 1,52 g metyl-2-chlór-2-metoxyiminoacetátu sa rozpustí v zmesi 15 ml toluénu a 4 ml etanolu a pri miešaní sa pridá 0,27 g bis(trifenylfosfín)paládiumcxx5-dichloridu a 7,5 ml IM roztoku uhličitanu sodného, pričom sa pôvodne žltá suspenzia zafarbí na červeno. Zmes sa mieša počas pol hodiny pri izbovej teplote, potom jednu hodinu pri teplote 45 °C a ďalšiu hodinu pri teplote 50 °C. Zmes sa ochladí na izbovú teplotu, potom sa pridá 20 ml vody a toluénová fáza sa oddelí. Vodná fáza sa extrahuje dvakrát 40 ml etylacetátu a zmiešané organické extrakty sa prefiltrujú cez vrstvu kremeliny. Filtrát sa premyje 20 ml vody, vysuší sa nad síranom sodným a zahustí odparením. Získa sa 1,7 g červenohnedého oleja, ktorý sa vyčistí na stĺpci silikagélu s použitím zmesi etyléteru a hexánu v pomere 1 : 4 ako elučného činidla. Výťažok tvorí 0,65 g (43,9 % teoretického).
Oximétery všeobecného vzorca VII sa dajú pripraviť analogicky k vyššie uvedeným príkladom z dihydroxybóranu všeobecného vzorca Ilb a metyl-chlór- alebo brómmetoxyiminoacetátu v prítomnosti katalyzátora na báze paládia.
Tabulka 1
Medziprodukty všeobecného vzorca Ilb
B(OH)2
(VII)
| číslo | Z | fyzikálne údaje |
| 1 | 2-tolyloxymetyl | teplota topenia 170 - 171 °C |
| 2 | benzyl | |
| 3 | fenyletyl | |
| 4 | -CH=CH-C H 6 5 | |
| 5 | -C=C-C H β 5 | |
| 6 | fenoxy | |
| 7 | fenoxymetyl | |
| 8 | benzyloxy | |
| 9 | 2,5-dimetylfenoxymetyl | |
| 10 | 4-[6-(2-kyánfenoxy)pyrimidinyloxy] |
Vyššie uvedené medziprodukty všeobecného vzorca Ilb z tabuľky 1 sú ďalším predmetom vynálezu.
Tabulka 2
Oximétery všeobecného vzorca VIII sa dajú pripraviť analogicky ako v príklade 1 z dihydroxybóranu všeobecného vzorca líc a esteru kyseliny metoxyiminooctovej všeobecného vzorca IV v prítomnosti katalyzátora na báze paládia, pričom oximétery všeobecného vzorca VIII sú charakterizované ich teplotou topenia (t.t.) alebo/a hmotnostnou spektrometriou (M* (intenzita v %), základný pik):
| príklad | R2 | R1 | fyzikálne údaje |
| 11 | CH3 | β-naftyl | t.t. 97-98 ’C |
| 12 | ch3 | cc, a, a-trifluór-m-tolvl | 408 «0,5); 186 |
| 13 | ch3 | 3,4-di chlór fenyl | t.t. 103-105 °C |
| 14 | ch3 | 2-tienyl | 346 (2); 116 |
| 15 | ch3 | 2-pyridyl | t.t. 82-84 ’C |
| 16 | ch3 | 3-cyklopropylmetoxyfenyl | 410 (8); 116 |
| 17 | ch3 | 4-chlórfenyl | 343 (2); 116 |
| 18 | n-propyl | fenyl | 368 (<0,5)7 116 |
| 19 | ch3 | 4-metoxyfenyl | 370 (10); 116 |
| 20 | ch3 | 3,4,5-trimetoxyfenyl | 430 (49); 116 |
| 21 | ch3 | 2-furyl | t.t. 95-97 ’C |
| 22 | ch3 | 3-bromfenyl | 389 (0,5); 116 |
| 23 | ch3 | 3-kyánfényl | t.t. 103-104 ’C |
Pokračovanie tabulky 2
| príklad | R2 | R1 | fyzikálne údaje |
| 24 | CH, | 3-trifluórmetylbenzyl | 422 (4); 116 |
| 25 | ch, | 4-nitrofenyl | 354 (1); 116 |
| 26 | CH, | 3-nitrofenyl | 354 (0,5); 116 |
| 27 | CF, | fenyl | 222 (4); 116 |
| 28 | CH,CH-- | fenvl | 323 (2); 116 |
| 29 | ižopropyl | fenyl | 368 (1); 116 |
| 30 | CF, | 3-brdmfenyl | 252 (2); 116 |
| 31 | CF, | 4-tolyl | 222 (6); 116 |
| 32 | CH, | 2-benzofuryl | t.t. 110-112 ’C |
| 33 | ch3 | 3,5-di (trifluórmetyl) fenyl | t.t. 76-78 ’C |
| 34 | ch3 | 4-fluórfenyl | t.t. 89-90 ’C |
| 35 | ch,o—ch,— | β-naftyl | 420 (4); 45 |
| 36 | cyklopropyl | fenyl | 355 (3); 116 |
| 37 | ch3 | 1-fenoxyetyl | 291 (63); 116 |
| 38 | ch3 | 3,4-metyléndioxyfenyl | 384 (12); 116 |
| 39 | cf3 | 3-trifluórmetylfenyl | 240 (3); 116 |
| 40 | CH, | 3-fludrfenyl | t.t. 84-85 ’C |
| 41 | cyklopropyl | 3,4-metyléndioxyfenyl | t.t. 69-72 ’C |
| 42 | ch3 | 4-bromfenyl | t.t. 78 ’C |
| 43 | CH, | 6- (1,4-bénzodioxanyl) | t.t. 103-106 ’C |
| 44 | cyklopropyl | 6- (1,4-benzodioxanyl) | 424 (20); 116 |
| 45 | CH, | 3,4-(difluórmetyléndioxy) fenyl | - t.t. 88-89 ’C |
| 46 | CH, | 3-metoxyfenyl | t.t. 96-97 ’C |
| 47 | CH, | 3-propargyloxyfenyl | 394 (2); 116 |
| 48 | CH, | 4-kyánfenyl | t.t. 80-81 ’C |
Pokračovanie tabuľky 2
| R2 | R1 | fyzikálne údaj |
| ch3 | 4-metoxy-3-(metyltio- | t.t. 74-78 ’C |
| metyl)fenyl | ||
| CH, | i 1 1 | t.t. 130-132 ’C |
| F 0 \ | ||
| CH3 | t.t. 108-113 ’C | |
| o \ | ||
| ch3 | fenyl | t.t. 69-71 ’C |
| CH3 | 3,5-dichlórf enyl | t.t. 90-93 ’C |
| CH3 | 3-trifluórmetoxyfenyl | 425 (1); 116 |
| cyklopropyl | 4-chlórfenvl | t.t. 78-34 ’C |
| cyklopropyl | 3-chlórfenyl | 400 (2); 116 |
| cyklopropyl | 4-fluórfenyl | 1.1. 64-65 ’C |
| cyklopropyl | 3-fluór-4-metoxyfenyl | 414 (17); 116 |
| cyklopropyl | 3-trifluórmetylfenyl | 434 (2); 116 |
| cyklopropyl | 4-brómfenyl | t.t. 93 ’C |
| CH3 | 3-chlórfenyl | t.t. 79-31 ’C |
| ch3 | 3-alyloxyfenyl | t.t. 54-55 ’C |
| ch3s | 3,4-metyléndioxyfenyl | 416 (53); 116 |
| ch3 | 2-chlórfenyl | 343 (3): M-OCHj; |
| 116 | ||
| ch3 | 3-(chlórdifluórmetoxy)- | 440 (<1); 116 |
| fenyl | ||
| ch3 | 3-tolyl | t.t. 99-101 ’C |
| ch3 | 4-metoxy-2,3,5,6-tetra- | t.t. 88-91 ’C |
e
Pokračovanie tabuľky 2
| príklad | R2 | R1 | fyzikálne údaje |
| 63 | CH, | 4-metyltio-2,3,5,6- -tetrafluorfenyl | t.t. 84-87 ’C |
| 69 | 3,4-dif luórmetyléndioxyfenvl | t.t. 52-55 ’C | |
| 70 | ch3 | 2-(5-chlórtienyl) | 382 (10); 116 |
| 71 | Γχ-propyl | 3,4-difluórmetyléndioxyfenyl | t.t. 102-105 ’C |
| 72 | CHj | 4-etoxy-3-metoxyfenyl | t.t. 110-111 ’C |
| 73 | H | fenyl | t.t. 82-83 °C |
| 74 | H | 4-chlorfenvl | t.t.158-159 ’C |
| 75 | CHjS | fenyl | 372 (4); 116 |
| 76 | CH3O | fenyl | 356 (2,5); 116 |
| 77 | ch3 | 4-cyklopropylmetoxyfenyl 1.1. 98-99 °C | |
| 78 | ch3ch. | 3-nitrofenyl | t.t. 95-96 ’C |
| 79 | ch3o | 4-chlorfenyl | 390 (2); 116 |
| 80 | ch3s | 4-ciilórfenyl | 406 (2); 116 |
| 81 | CH,S | 3-trifluórmetylfenyl | 440 (1); 116 |
| 82 | CH3O | 3-trifluórmetylfenyl | 424 (0,6); 116 |
| 83 | CH2 | 4-fluór-3-trifluórmetyl· fenyl | - t.t. 60-63 ’C |
| 84 | 0¾ | 4-dif luórmetoxyf eny 1 | t.t. 82-83 ’C |
| 85 | CH3CH- | 2-tienyl | t.t. 80-84 ’C |
| 86 | ch3 | 6 -met oxy- 2 -naf ty 1 | t.t. 118-119 ’C |
| 87 | ch3 | 4-trifluórmetylfenyl | t.t. 71 ’C |
| 88 | CH3 | 3,4-propvléndioxyfenyl | t.t. 97-100 ’C |
Pokračovanie tabuľky 2 príklad R2
fyzikálne údaje
CH, 3-difluórmetoxyfenyl t.t. βο-69 ’C
t.t. 108-110 ’C
t.t. 92-94 ’C
t.t. 108-110 ’C
t.t. 98-101 ’C
t.t. 89-92 ’C
t.t. 124-127 ’C
t.t. 82-86 ’C
Pokračovanie tabuľky 2 príklad R2
fyzikálne údaje
100
t.t. 118-120 °C t-t. 97-104 eC
386 (13); 116
Vyššie uvedené medziprodukty všeobecného vzorca líc z tabuľky 2 sú ďalším predmetom vynálezu, najmä tie, v ktorých
Rx predstavuje až trisubstituovaný fenylový kruh a
R2 znamená alternatívne metylovú skupinu, etylovú skupinu, trifluórmetylovú skupinu, cyklopropylovú skupinu, metoxyskupinu alebo metyltioskupinu.
Claims (18)
1. Spôsob prípravy derivátu esteru kyseliny aryloctovej všeobecného vzorca I kde v prítomnom aromatickom kruhu sa môže jedna skupina CH nahradiť atómom dusíka, pri vzniku pyridylovej skupiny, a kde dve zo štyroch väzieb kruhu, ktoré označujú prípadné substituenty, môžu v susediacej polohe predstavovať nakondenzovaný, nesubstituovaný alebo substituovaný päť- alebo šesťčlenný kruh, ktorý môže obsahovať jeden až tri rovnaké alebo rozdielne heteroatómy vybrané zo súboru zahŕňajúceho dusík, síru a kyslík, a kde
R znamená alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, vyznačený tým, že sa
A) podrobí reakcii príslušne substituovaný dihydroxybôrán všeobecného vzorca II (II) alebo jeho trimérna forma všeobecného vzorca III (III) ktorá je s ním v rovnováhe, v prítomnosti katalyzátora na báze, paládia, s esterom kyseliny metoxyiminooctovej všeobecného vzorca IV h3c n coor v Y x
(IV) v ktorom
R predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka a
X znamená odštiepitelnú skupinu, alebo sa vice verša
B) podrobí reakcii ester kyseliny metoxyiminooctovej vše- obecného vzorca X h3c n coor
Y (X)
B(OR8)2 v ktorom symboly R a Rs predstavujú vždy alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka alebo skupina -B(ORa)2 výhodne znamená zvyšok v prítomnosti katalyzátora na báze paládia, s halogénfenylovou zlúčeninou všeobecného vzorca XI
Y (XI) ktorá je požadovaným spôsobom substituovaná, pričom Y predstavuje atóm brómu alebo jódu a štyri väzby na fenylovom kruhu predstavujú prípadné substituenty zmienené vo všeobecnom vzorci I.
2. Spôsob podía nároku 1 na prípravu derivátu esteru aryloctovej kyseliny všeobecného vzorca la (la) vyznačený tým,že sa pre reakciu použije príslušne substituovaný dihydroxybóran všeobecného vzorca Ila
U
B(0H)2 (Ha) kde
R predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, a symboly U, V, W a Z majú nižšie definovaný význam:
Z znamená atóm halogénu, nitroskupinu, kyanoskupinu, nesubstituovanú alebo substituovanú alkylovú skupinu, nesubstituovanú alebo substituovanú cykloalkylovú skupinu, nesubstituovanú alebo substituovanú aralkylovú skupinu, nesubstituovanú alebo substituovanú aryloxyalkylovú skupinu, nesubstituovanú alebo substituovanú aryltioalkylovú skupinu, nesubstituovanú alebo substituovanú heteroarylalkylovú skupinu, nesubstituovanú alebo substituovanú heteroaryloxyalkylovú skupinu, nesubstituovanú alebo substituovanú heteroaryltioalkylovú skupinu, nesubstituovanú alebo substituovanú alkenylovú skupinu, nesubstituovanú alebo substituovanú aralkenylovú skupinu, nesubstituovanú alebo substituovanú aryloxyalkenylovú skupinu, nesubstituovanú alebo substituovanú aryltioalkenylovú skupinu, nesubstituovanú alebo substituovanú heteroarylalkenylovú skupinu, nesubstituovanú alebo substituovanú heteroaryloxyalkenylovú skupinu, nesubstituovanú alebo substituovanú heteroaryltioalkenylovú skupinu, nesubstituovanú alebo substituovanú alkinylovú skupinu, nesubstituovanú alebo substituovanú arylalkinylovú skupinu, nesubstituovanú alebo substituovanú heteroarylalkinylovú skupinu, nesubstituovanú alebo substituovanú arylovú skupinu, nesubstituovanú alebo substituovanú heteroarylovú skupinu, nesubstituovanú alebo substituovanú arylazoskupinu, nesubstituovanú alebo substituovanú acylaminoskupinu, skupinu -OR3-2, -SRX3, -SORX4, -SOaRxs, -COOR16, -CONRxvRxa, -COR3-9, -CR2O=NR2X, -N=CR22R23, -CR24=N-OR2S, -CR2SR2e-O-N=CR2VR2S, -CH2-OCOR39 alebo -NR3VR3S, pričom skupiny R12 až R2a a R3a a R39 sú rovnaké alebo rozdielne a predstavujú vždy atóm vodíka, nesubstituovanú alebo substituovanú alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, nesubstituovanú alebo substituovanú alkenylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, nesubstituovanú alebo substituovanú alkinylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, nesubstituovanú alebo substituovanú cykloalkylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, nesubstituovanú alebo substituovanú cykloalkylalkylovú skupinu, nesubstituovanú alebo substituovanú arylovú skupinu, nesubstituovanú alebo substituovanú heteroarylovú skupinu, nesubstituovanú alebo substituovanú aralkylovú skupinu, nesubstituovanú alebo substituovanú heteroarylalkylovú skupinu, nesubstituovanú alebo substituovanú aryloxyalkylovú skupinu, nesubstituovanú alebo substituovanú aryltioalkylovú skupinu alebo nesubstituovanú alebo substituovanú heteroaryltioalkylovú skupinu a
R3V znamená atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka a symboly U, V a W sú rovnaké alebo rozdielne a predstavujú vždy atóm vodíka alebo jeden z významov uvedených pre symbol Z, alebo dve zo skupín Z, U, V a W v susediacich polohách na fenylovom kruhu spoločne s atómami uhlíka v týchto polohách tvoria nesubstituovaný alebo substituovaný päťalebo šestčlenný aromatický alebo cykloalifatický kruh, ktorý je nakondenzovaný na arylový kruh a ktorý môže alebo nemusí obsahovať jeden až tri heteroatómy vybrané zo skupiny zahŕňajúcej dusík, síru a kyslík.
3. Spôsob podľa nároku 1, vyznačený tým, že sa použije katalyzátor na báze paládia vybraný zo skupiny zahŕňajúcej Pd<xx>(Oacetyl)2, (fenyl3p)aPd<xx>(Oacetyl)2, (fenyl3p)2pd<XX)C1 2, (fenyl3P)4PdCO), bis[l,2-bis(difenylfosfino)etán]paládiumCO), dichlór[1,1'-bis(difenylfosfino)ferocenjpa28 ládium<XX5, dichlór[l,3-bis(difenylfosfino)propán]PdCIX> , dichlór[l,4-bis(difenylfosfino)bután]Pd<xx>, dichlór[l,2-bis(difenylfosfino)etán]Pd<IX> a dichlórbis(trifenylfosfin)Pd<xx>.
4. Spôsob podlá nároku 3, vyznačený tým, že sa ako katalyzátor na báze paládia použije tetrakis(trifenylfosfin)Pd*°5.
5. Spôsob podlá nároku 1, vyznačený tým, že sa použije zlúčenina všeobecného vzorca IV, kde odštiepiteľnou skupinou je atóm halogénu alebo sulfonátový zvyšok.
6. Spôsob podľa nároku 1, vyznačený tým, že sa uskutočňuje v prítomnosti rozpúšťadla alebo zmesi rozpúšťadiel .
7. Spôsob podľa nároku 1, vyznačený tým, že sa reakcia uskutočňuje v prítomnosti zásady.
8. Spôsob podľa nároku 7, vyznačený tým, že sa ako zásada použije amín.
9. Spôsob podľa nároku 7, vyznačený tým, že sa ako zásada použije uhličitan sodný alebo uhličitan draselný alebo hydrogénuhličitan sodný alebo hydrogénuhličitan draselný.
10. Spôsob podľa nároku 6, vyznačený tým, že sa reakcia uskutočňuje pri teplote od 0 °C po teplotu varu rozpúšťadla.
11. Spôsob podía nároku 2, vyznačený tým, že sa použijú zlúčeniny v ktorých
Z znamená skupinu -A-Rx a
-A- susediace s arylovou skupinou znamená atóm kyslíka alebo skupinu -C=C-, -CR3O=CR3X-, —CHR3X-CHR3°-, -CHR3XO-, -OCHR31-, -C0-0-, ° -C0NR30-, -CHR3XS-, -CR3X=N-, -CHR3X-OCO-,
-CHR3XON=CR3°-, -CR3X=N-O-, -N=CR3°-, -N=N* alebo -CHR3°- a
Rx predstavuje nesubstituovanú alebo substituovanú alkylovú skupinu, nesubstituovanú alebo substituovanú alkenylovú skupinu, nesubstituovanú alebo substituovanú alkinylovú skupinu, nesubstituovanú alebo substituovanú aralkylovú skupinu, nesubstituovanú alebo substituovanú heteroarylalkylovú skupinu, nesubstituovanú alebo substituovanú aryloxyalkylovú skupinu, nesubstituovanú alebo substituovanú heteroaryloxyalkylovú skupinu alebo heteroaryltioalkylovú skupinu alebo nesubstituovanú alebo substituovanú « arylovú skupinu alebo nesubstituovanú alebo substituovanú heteroarylovú skupinu a symboly R3° a R3X sú rovnaké alebo rozdielne a znamenajú vždy priamu alebo rozvetvenú alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo atóm vodíka.
12. Spôsob podía nároku 11,vyznačený tým, že sa použijú zlúčeniny v ktorých
-A- znamená skupinu -0-, -CH^-Ο-, -O-CH^-,
-CH ON=CR2-, -CH -CH -CH -, -CH=CH- alebo
-C^c- a
Rx predstavuje nesubstituovanú alebo substituovanú arylovú skupinu alebo nesubstituovanú alebo substituovanú heteroarylovú skupinu a
R2 znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu s
1 až 4 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, trifluórmetylovú skupinu, alkoxyskupinu • s 1 až 4 atómami uhlíka, alkyltioskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo alko- * xyalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v alkoxylovej časti a 1 až 2 atómami uhlíka v alkylovej časti, alebo
R1 a R2 spoločne s atómom uhlíka, na ktorý sa naviazali, tvoria nesubstituovaný alebo substituovaný stvor- až sedemčlenný karbocyklický kruh, ktorý môže alebo nemusí obsahovať atóm kyslíka alebo síry a ktorý môže tiež obsahovať nesubstituovaný alebo substituovaný nakondenzovaný benzénový kruh.
13. Dihydroxybóran všeobecného vzorca Ilb (Ilb) v ktorom predstavuje 2-tolyloxymetylovú skupinu, fenyletylovú skupinu, skupinu -CH=CH-C6Hs, fenoxymeťylovú skupinu, benzyloxyskupinu, 2,5-dimetylfenoxymetylovú skupinu alebo 4-[6-(2-kyánfenoxy)pyrimidinyloxy]skupinu.
14. Dihydroxybóran všeobecného vzorca líc • v ktorom * R1 predstavuje až trisubstituovaný fenylový kruh a
R2 znamená metylovú skupinu, etylovú skupinu, trifluórmetylovú skupinu, cyklopropylovú skupinu, metoxyskupinu alebo metyltioskupinu.
15. Použitie dihydroxybóranu všeobecného vzorca Ha uvedeného v nároku 2 ako medziproduktu na prípravu derivátu esteru kyseliny aryloctovej všeobecného vzorca la podľa nároku 2.
16. Použitie podľa nároku 13 ako kyseliny aryloctovej dihydroxybóranu medziproduktu na vzorca VII všeobecného všeobecného vzorca Ilb prípravu derivátu esteru (VII)
17. Použitie dihydroxybóranu všeobecného vzorca líc
B(OH)2 (líc) podľa nároku 14 ako medziproduktu na prípravu derivátu esteru kyseliny aryloctovej všeobecného vzorca VIII (VIII)
18. Zlúčenina všeobecného vzorca X h3c
N COOR v Ύ
B(OR8)2 (X) v ktorom
R predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka a
Rs znamená alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka alebo skupina -B(ORs)a predstavuje zvyšok
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH24994 | 1994-01-27 | ||
| PCT/EP1995/000146 WO1995020569A1 (en) | 1994-01-27 | 1995-01-16 | Process for the preparation of arylacetic ester derivatives via palladium-catalyzed cross coupling reaction |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK98296A3 true SK98296A3 (en) | 1996-12-04 |
Family
ID=4182702
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK982-96A SK98296A3 (en) | 1994-01-27 | 1995-01-16 | Process for the preparation of arylacetic ester derivatives and intermediate products in this process |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5726343A (sk) |
| EP (1) | EP0741693B1 (sk) |
| JP (1) | JPH09508373A (sk) |
| CN (1) | CN1139919A (sk) |
| AT (1) | ATE178047T1 (sk) |
| AU (1) | AU1534495A (sk) |
| BG (1) | BG100769A (sk) |
| BR (1) | BR9506648A (sk) |
| CA (1) | CA2181586A1 (sk) |
| CZ (1) | CZ220296A3 (sk) |
| DE (1) | DE69508560T2 (sk) |
| DK (1) | DK0741693T3 (sk) |
| FI (1) | FI962953A (sk) |
| HU (1) | HUT75179A (sk) |
| IL (1) | IL112440A0 (sk) |
| MX (1) | MXPA96003015A (sk) |
| NO (1) | NO963126D0 (sk) |
| PL (1) | PL315668A1 (sk) |
| SK (1) | SK98296A3 (sk) |
| WO (1) | WO1995020569A1 (sk) |
| ZA (1) | ZA95624B (sk) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19607960A1 (de) * | 1996-03-01 | 1997-09-04 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Ketonoximether durch Boronsäurekupplung |
| TR199700975A2 (xx) * | 1996-09-27 | 1998-04-21 | Novartis Ag | Salg�n hastal�k ila�lar� (pepticides). |
| DE10111262A1 (de) * | 2001-03-09 | 2002-09-12 | Studiengesellschaft Kohle Mbh | Verfahren zur Herstellung von Vinyl- Aryl- und Heteroarylessigsäuren und ihrer Devivate |
| US6686428B2 (en) * | 2001-03-30 | 2004-02-03 | The Penn State Research Foundation | Metal catalyzed reactions |
| US6858592B2 (en) * | 2001-06-29 | 2005-02-22 | Genzyme Corporation | Aryl boronic acids for treating obesity |
| US7041280B2 (en) * | 2001-06-29 | 2006-05-09 | Genzyme Corporation | Aryl boronate functionalized polymers for treating obesity |
| US20050215626A1 (en) * | 2003-09-25 | 2005-09-29 | Wyeth | Substituted benzofuran oximes |
| KR100624238B1 (ko) * | 2004-06-22 | 2006-09-19 | 한국화학연구원 | 알파-아릴메톡시아크릴레이트 유도체를 함유하는 대사성골 질환의 예방 및 치료용 약학 조성물 |
| WO2012001040A1 (en) | 2010-07-02 | 2012-01-05 | Syngenta Participations Ag | Novel microbiocidal dioxime ether derivatives |
| BR112013007056A2 (pt) | 2010-10-01 | 2019-09-24 | Basf Se | compostos de imina |
| CA2812154A1 (en) | 2010-10-01 | 2012-04-05 | Basf Se | Imine substituted 2, 4 - diaryl - pyrroline derivatives as pesticides |
| WO2013092460A1 (en) | 2011-12-20 | 2013-06-27 | Syngenta Participations Ag | Cyclic bisoxime microbicides |
| CN108250102B (zh) * | 2018-02-01 | 2020-11-10 | 青岛润农化工有限公司 | 一种（e）-2-甲氧基亚胺-2-（邻甲苯基）乙酸甲酯的制备方法 |
| CN111589443B (zh) * | 2020-05-27 | 2022-12-16 | 贵研铂业股份有限公司 | 一种石墨烯负载钯纳米颗粒复合材料催化剂的制备方法 |
| BR112023000163A2 (pt) * | 2020-07-08 | 2023-01-31 | Basf Se | Compostos, composições agroquímicas, uso dos compostos e método para combater fungos fitopatogênicos |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE870067A (fr) * | 1978-09-04 | 1979-02-28 | Ciba Geigy | Derives d'oximes pour la protection des cultures |
| GB8617648D0 (en) * | 1986-07-18 | 1986-08-28 | Ici Plc | Fungicides |
| PH11991042549B1 (sk) * | 1990-06-05 | 2000-12-04 |
-
1995
- 1995-01-16 PL PL95315668A patent/PL315668A1/xx unknown
- 1995-01-16 BR BR9506648A patent/BR9506648A/pt not_active IP Right Cessation
- 1995-01-16 AU AU15344/95A patent/AU1534495A/en not_active Abandoned
- 1995-01-16 US US08/676,364 patent/US5726343A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-01-16 AT AT95906952T patent/ATE178047T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-01-16 MX MXPA96003015A patent/MXPA96003015A/es not_active Application Discontinuation
- 1995-01-16 WO PCT/EP1995/000146 patent/WO1995020569A1/en not_active Application Discontinuation
- 1995-01-16 CZ CZ962202A patent/CZ220296A3/cs unknown
- 1995-01-16 HU HU9602066A patent/HUT75179A/hu unknown
- 1995-01-16 CA CA002181586A patent/CA2181586A1/en not_active Abandoned
- 1995-01-16 EP EP95906952A patent/EP0741693B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-01-16 SK SK982-96A patent/SK98296A3/sk unknown
- 1995-01-16 JP JP7519858A patent/JPH09508373A/ja not_active Ceased
- 1995-01-16 CN CN95191390A patent/CN1139919A/zh active Pending
- 1995-01-16 DE DE69508560T patent/DE69508560T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-01-16 DK DK95906952T patent/DK0741693T3/da active
- 1995-01-25 IL IL11244095A patent/IL112440A0/xx unknown
- 1995-01-26 ZA ZA95624A patent/ZA95624B/xx unknown
-
1996
- 1996-07-24 FI FI962953A patent/FI962953A/fi unknown
- 1996-07-26 NO NO963126A patent/NO963126D0/no unknown
- 1996-08-06 BG BG100769A patent/BG100769A/bg unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HUT75179A (en) | 1997-04-28 |
| PL315668A1 (en) | 1996-11-25 |
| DE69508560T2 (de) | 1999-10-07 |
| FI962953A0 (fi) | 1996-07-24 |
| EP0741693B1 (en) | 1999-03-24 |
| BG100769A (bg) | 1997-03-31 |
| HU9602066D0 (en) | 1996-09-30 |
| BR9506648A (pt) | 1997-09-02 |
| CN1139919A (zh) | 1997-01-08 |
| NO963126L (no) | 1996-07-26 |
| FI962953A (fi) | 1996-07-24 |
| DK0741693T3 (da) | 1999-10-11 |
| MXPA96003015A (es) | 2005-04-29 |
| ZA95624B (en) | 1995-07-27 |
| IL112440A0 (en) | 1995-03-30 |
| CA2181586A1 (en) | 1995-08-03 |
| NO963126D0 (no) | 1996-07-26 |
| EP0741693A1 (en) | 1996-11-13 |
| US5726343A (en) | 1998-03-10 |
| AU1534495A (en) | 1995-08-15 |
| DE69508560D1 (de) | 1999-04-29 |
| WO1995020569A1 (en) | 1995-08-03 |
| CZ220296A3 (en) | 1996-10-16 |
| ATE178047T1 (de) | 1999-04-15 |
| JPH09508373A (ja) | 1997-08-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SK98296A3 (en) | Process for the preparation of arylacetic ester derivatives and intermediate products in this process | |
| SK280942B6 (sk) | (4r-cis)-1,1-dimetyletyl-6-jódmetyl-2,2-dimetyl-1,3-dioxán-4- -acetát, spôsob jeho syntézy a medziprodukty na túto syntézu | |
| CA2138264C (en) | Preparation of compounds of lignan series | |
| AU2006281293A1 (en) | Process for the synthesis of mandipropamid and derivatives thereof | |
| EP0385043A1 (en) | New derivatives of 4-substituted piperazines | |
| CA1200813A (en) | Process for producing 3-oxo-nitriles | |
| KR100236237B1 (ko) | 2-아릴-3-치환-5-(트리플루오로메틸)피롤화합물의제조방법 | |
| EP1463726A2 (en) | Aromatic thioether liver x-receptor modulators | |
| EP0713868B1 (en) | Process for the manufacture of insecticidal arylpyrroles via oxazole amine intermediates | |
| US4912229A (en) | Process for the preparation of 3-cyano-4-aryl-pyrroles | |
| ES2276217T3 (es) | Procedimiento para la preparacion de amidas del acido alfa-hidroxicarboxilico. | |
| AU624123B2 (en) | Process for the preparation of substituted difluorobenzo-1, 3-dioxoles | |
| JP4269902B2 (ja) | 芳香族不飽和化合物の製造方法 | |
| US5631379A (en) | Oxazole amines as intermediates in the manufacture of insecticidal pyrroles | |
| CH633552A5 (fr) | Procede de preparation de nouveaux benzothiophenes. | |
| CA2649506C (en) | 2-alkenyl-3-aminothiophene derivative and process for producing thereof | |
| JPH07252239A (ja) | ２−ペルフルオロアルキル−３−オキサゾリン−５−オンの製造のための方法 | |
| JPH04270248A (ja) | ベンジルフェニルケトン誘導体 | |
| EP0486782B1 (en) | Improved process for the synthesis of alpha-((dialkylamino)substituted-methylene)-beta-oxo-(substituted) propanenitriles | |
| PT99839B (pt) | Processo para a preparacao de compostos 2-aril-1-substituido-5-(trifluorometil)pirrole uteis como agentes insecticidas acaricidas e nematicidas e como intermediarios para a producao dos referidos agentes | |
| KR102477316B1 (ko) | 2-(2-디아조늄-6-치환된 페닐)에탄올 염의 폐환에 의한 4-치환된 2,3-디하이드로-1-벤조푸란 유도체의 제조 방법 | |
| Jiang et al. | A simple and highly efficient preparation of structurally diverse aryl β‐diketoacids as hiv‐1 integrase inhibitors | |
| US5786515A (en) | Synthesis of α-chloro or fluoro ketones | |
| CA1273637A (en) | 3-hydroxyiminomethyl-4-(2,3-dichlorophenyl) | |
| WO1996037463A1 (fr) | Procede de fabrication des derives de n-methyle-methoxyimino-acetamide et intermediaires dans ce procede |