SK8393A3 - Process for preparing dialkyl-2,3-pyridinedicarboxylate and its derivatives from alfa, beta-unsaturated oxime and aminobutene-dioate - Google Patents
Process for preparing dialkyl-2,3-pyridinedicarboxylate and its derivatives from alfa, beta-unsaturated oxime and aminobutene-dioate Download PDFInfo
- Publication number
- SK8393A3 SK8393A3 SK8393A SK8393A SK8393A3 SK 8393 A3 SK8393 A3 SK 8393A3 SK 8393 A SK8393 A SK 8393A SK 8393 A SK8393 A SK 8393A SK 8393 A3 SK8393 A3 SK 8393A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- formula
- acid
- pyridinedicarboxylate
- preparation
- hydrogen
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D213/54—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/55—Acids; Esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/79—Acids; Esters
- C07D213/80—Acids; Esters in position 3
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Spôsob pri práv ,y dialkyl-2,3-pyrid.índikarboxylátu a .jeho derviátov z ^,β-nenasýteného oximu s aminobuténdioátu
Oblasť techniky
Vynález sa týka spôsobu prípravy substituovaného a.lebo nesubstituovaného esteru pyridíndikarboxylovej kyseliny jednostupňovou oxidáciou Λ,β-nenasýteného oximu arninobuténdioátom v orítomnosti kyseliny, poprípade v prítomnosti rozpúšťadla.
Doterajší stav techniky
Pyridín-2,3-dikarboxyláty sú cennými medziproduktmi pri príprave významných herbicídnych 2-(2-imidazol.in-2yl)nikotínových kyselín, es térov a solí. Tieto harbicídne prostriedky a spôsoby ich prípravy sú oooísané v patente ITS 4· 798. 619 a lTS 4·758.667· Imidazolinylnikotináty a ich deriváty sú vysoko účinnými herbicídmi v nízkych aplikačných dávkach a vykazujú selektívne potlačenie škodlivých burín v prítomnosti kľúčových hospodárskych plodín a okrem toho majú výnimočne nízku toxicitu voči cicavcom.
Význam pyridíndikarboxylátových derivátov, najmä ako nevyhnutných medziproduktov pri výrobe herbicídnych 2-( 2imidazolifr-2-yl)-nikotínových kyselín, esterov a solí, vytvára potrebu účinných procesov ich výroby.
Podstata vynálezu
Predmetom vynálezu je spôsob prípravy ekonomicky významných pyridíndikarboxylátov so vzorcom I
Spôsob prípravy dialkyl-2,3-pyr.id.índikarbox.ylátu a jeho derviátov z vQ,p-nenasýtenúho oximu a aminobuténdioátu
Qblasl techniky
Vynález sa týka spôsobu prípravy substituovaného alebo nesubstituovaného estéru pyridíndikarboxylovej kyseliny jednostupňovou oxidáciou (Ä,P-nenasýteného oximu aminobuténdioátom v prítomnosti kyseliny, poprípade v prítomnosti rozpúšťadla.
Doterajší stav techniky
Pyridín-2,3-dikarboxylát,y sú cennými medziproduktm.i pri príprave významných herbicídnych 2-(2-imidazolin-2yl)nikotínových kyselín, esterov a solí. Tieto harbicídne prostriedky a spôsoby ich prípravy sú popísané v patente ITS 4·798.619 s US 4·758·667· Imidazolinylnikotináty a ich deriváty sú vysoko účinnými herbicídmi v nízkych aplikačných dávkach a vykazujú selektívne potlačenie škodlivých burín v prítomnosti kľúčových hospodárskych plodín a okrem toho majú výnimočne nízku toxicitu voči cicavcom.
Význam pyridíndikarboxylátových derivátov, najmä ako nevyhnutných medziproduktov pri výrobe herbicídnych 2-( 2imidazoli»-2- yD -nikotínových kyselín, esterov a solí, vytvára potrebu účinných procesov ich výroby.
podstata vynálezu
Predmetom vynálezu je spôsob prípravy ekonomicky významných pyridíndikarboxylátov so vzorcom I
| K | / COOR-l | ||
| T y | |||
| A- x1 | (I) | ||
| z | N | COOR2 |
kde R-j. a R2 predstavujú nezávisle fenyl alebo C^-C^alky!, poprípade substituovaný fenylom, a Y a Z nezávisle predstavujú vodík alebo Cj_-C^alkyl, poprípade substituovaný jedným až troma halogénmi alebo C-^-C^alkoxyskupinami, vyznačujúci sa tým, že sa οΐ,β-nenasýtený oxim so vzorcom II
kde Y a Z majú význam, uvedený u vzorca I, nechá v prítomnosti kyseliny, poprípade v prítomnosti rozpúšťadla, za zvýšenej teploty reagovať s aminobuténdioátom so vzorcom III (III)
kde R^ a R^ nezávisle predstavujú vodík, Cj-C^alkyl, C^-Cgcykloalkyl, fenyl, alebo môžu spolu s atómom, ku ktorému sú viazané, tvoriť· 5- alebo 6členný alicyklický kruh, poprípade prerušený kyslíkom, a a ΐ?2 majú význam, uvedený u vzorca I.
Zlúčeniny so vzorcom III zahrňujú aminomaleát so vzorcom IV(a), aminofumarát so vzorcom IV(b)
COORjl coor2
IV (a)
R-jOOC \ | IV (b)
R4R3N ^^^COORp alebo ich zmesi, kde R^, R^ a R^ a R^ majú význam, uvedený u vzorca III·
Oximy so vzorcom II je lahké pripravil z príslušného aldehydického alebo ketonického prekurzoru štandartnými postupmi, popísanými v literatúre, ako je J, March, Advanced Organic Chernistry, 3· vyd.str. 805-806. Napríklad môže príslušná t<,P-nenasýtená karbonylová zlúčenina reagoval s hydroxylamínom na požadovaný oxim podlá schémy I.
Schéma I
+ NHgOH
Aminobuténdioátové zlúčeniny so vzorcom III. sa dajú konvenčné pripravil reakciou požadovaného amínu s dialkylacetyléndikarboxylátom podlá schémy II.
Schéma II
| COOR-i 1 1 | COORn | ||
| II I | + R.R,NH 4 3 | --> | (nn |
| 1 coor2 | R, R,N C00Ro 4 3 2 |
Alternatívne sa dajú aminomaleáty vrátane aminomaleátujso vzorcom IV (á) a aminofumarátu so vzorcom IV (b) pripravil spôsobom, popísaným v patente US 4,766.218.
Teraz bolo zistené, že 5~substituované, 6-substituované, 5,6-disubstituované a nesubstituované pyridín2,3-dikarboxylátové zlúčeniny sa dajú účinne pripravil zmiešaním β-nenasýteného oximu so vzorcom I s aminobuténdioátom so vzorcom III, poprípade v prítomnosti rozpúšladla, pričom sa na túto zmes pôsobí kyselinou a vzniká reakčná zmes, ktorá sa zahrieva na teplotfiíp^ibližne teplotou miestnosti a približne teplotou repluxu. Výhodne sa U,P-nenasýtený oxim so vzorcom I a aminobuténdioát so vzorcom III zmiešajú v pomere molárnych ekvivalentov asi 1:1 až 1:1,5· Takto vytvorený pyridíndikarboxylátový produkt so vzorcom I môže byl izolovaný štandartnými metódami, ako je extrakcia, frakčná destilácia, cbromato^rafia a pod. Ma ilustráciu je tento postup s použitím aminobuténdioátu so vzorcom III znázornený na schéme m.
Schéma III
| Y CII0 x | CPORj- γ • λ | rx · |
| Z ľ.'-OíI | R.R_N COORn Z 4 3 2 | N COORp |
| (II) | (III) | (I) |
+ R.R-,ΝΠ + Ho0
J ·Je samozrejmé, že pre postup podlá vynálezu sa clá účinne použil aj aminomaleát so .vzorcom IV (a) , aminofumarát so vzorcom FZ (b) aj zmesi aminobuténdioátov.
Iľ’edzi kyseliny, vhodné pre postup podlá vynálezu, patria kyseliny, používané obvykle v kondenzačných reakciách, akou je octová kyselina, propiónová kyselina, p-toluénsulfónová kyselina, metánsulfónová kyselina, kyselina fosforečná, oxychlorid fosforu, chlorid fosforitý, bromid fosforitý, kyselina chlorovodíková, kyselina bromovodíková a ood. Výhodné sú silné minerálne kyseliny, ako je kyselina sírová, chlorovodíková, bromovodíková a pod. Mimoriadne výhodná je kyselina chlorovodíková.
Vhodnými rozpúšťadlami pre postup podlá vynálezu sú aromatické a halogénaroniatické uhlovodíky, ako je xylén, toluén, benzén, halogénbenzén, dihalogénbenzén a ood. , halogénalifatické rozpúšťadlá, ako je dihalogénetán, dihalogénmetán a pod., alifatické estery, ako je etylacetát, etylpropionát at3., a alkoholy, ako je metenol, etanol, propanol a pod. Všeobecne sú vhodnými rozpúšťadlami také rozpúšťadlá, ktoré majú teplotu varu asi 50 až 180 °C.
Rýchlosť tvorby pyridíndikarboxylátového produktu so vzorcom I je závislá na teplote, a reakčná doba sa preto dá účinne skrátiť zahrievaním reakčnej zmesi na tepoltu vyššiu než teplotu miestnosti, výhodne na teplotu refluxu, pre bližšie osvetlenie určitých konkrétnych podrobností vynálezu sú uvedené príklady uskutočnenia, ktoré však žiadnym spôsobom neobmedzujú rozsah vynálezu, pokial nie je uvedené inak, sú diely myslené hmotnostne a skratka. NIÚR znamená .jadrovú magnetickú rezonanciu.
príklady realizácie vynálezu príklad 1
Príprava dietyl-5-etyl-2,3-pyridíndikarboxylátu z 2- e ty 1 a kr ol e í no xi mu a d i e ty 1-2 - am i no but énd i o á tu
Ma zmes 4,95 P. (0,05 mol) 2-etylakroleínoximu a 9,35 g (0,05 mol) dietylarainobutóndioá.tu v kyseline octovej sa pri teplote miestnosti posobí v jednej dávke 5,2 g (0,05 mol) koncentrovanej kyseliny sírovej, zmes sa mieša 2,5 h pri teplote miestnosti, zahrieva 2,5 pri teplote refluxu, ochladí a vákuovo zahustí na olejovitý zvyšok, Olejovitý zvyšok sa rozdelí medzi etylacetát a vodu. Organická fáza sa vákuovo zahustí a získa sa titulný orodukt vo forme oleja, charakterizovaný N’,íR spektroskopiou.
Príklad 2 príprava dietyl-2,3-pyridíndikarboxylátu z akroleínoximu a diet.yl-2-aininobutendioátu
C00CoI-Ir s
•,. A 1191 n m n n p
K miešanej zmesi 6,8 p (0,096 mol) akroleínoximu a 9,35 g (0,05 mol) dietyl-2-aminobutóndioátu v 25 ml octovej kyseliny sa v jednej dávke pridá 5,2 p, (0,05 mol) koncentrovanej kyseliny sírovej za vzniku prudkej exotermickej reakcie. Reakčná zmes sa 1 h zahrieva na teplotu refluxu, ochladí a vákuovo zahustí za vzniku dechtovitého zvyšku. Zvyšok sa rozdelí medzi metylchlorid a vodu. Orejanic1 ká fáza sa vákuovo zahustí za vzniku titulného produktu vo forme oleja v množstve 2,4 g, odpovedajúcom surovému výťažku 21 %, ako bolo zistené NMR analýzou.
Príklad 3
Príprava dietyl-5-metyl-2, 3-pyridíndikarboxylátu z 2~metylakroleínoximu a dietyl-N,N-dibutylaminobuténdioátu cooc2h2
C00CoH_
5
K miešanej zmesi 2,21 g (0,026 mol) 2-metylakroleín oximu a 7,8 g (0,026 mol) dietyl-NfN-dibutylaminobuténdi] oátu v etyléndichloride sa pri teplote ladového kúpela pomaly počas 5 minút pridáva plynný chlorovodík, zmes sa mie; Ša 1/2 h, nechá sa dôjsť na teplotu miestnosti, mierne sa . ochladí na asi 22 °C, potom sa znovu pridáva plynný chlorovodík, pokial nie je reakčná zmes homogénna, a potom sa 2 h zahrieva pri 85 °C, ochladí na teplotu miestnosti a i ’ zchladí etylacetátom a vodou. Organická fáza sa vákuovo .‘í zahustí za vzniku titulného produktu vo forme olejovítého í: zvyšku v množstve 6,3 g s Čistotou 53 % s výťažkom 54 % poi dla analýzy NMR.
V podstate rovnakým postupom s použitím 0,10 mol 2-metylakroleínoximu a 0,15 mol dietyl-N,N-dibutylaminobuténdioátu sa získa titulný produkt s výťažkom 75 % s čistotou ; 53 % podlá analýzy NMR.
príklad 4
Príprava dietyl-5-metyl-2,3-p.yridíndikarboxylátu z 2-metylakroleínoximu a dietyl-N-cyklohexylamobuténdioátu
K miešanej zmesi 2·13 g (0,025 mol) 2-metylakroleínoximu a 6,3 g (0,026 mol) dietyl-N-cyklohexyalminobuténdioátu v etyléndichloride sa pri teplote ľadového kúpeľa pridáva plynný chlorovodík do vymiznutia exotermického prejavu, zmes sa asi 2 h zahrieva pri 70 až 75 °C, ochladí a zaleje etylacetátom a vodou. Organická fáza sa vákuovo za/ hustí na titulný produkt vo forme olejovitého zvyšku v množstve 3,25 g j surový výťažok 62 % podľa analýzy NPíR. príklad 5 i
i t
i Príprava dietyl-5-metyl-?,3~P.yridíndikarboxylátu z | . 2-metylakrpleínoximu a dietylmorfolínbutónčlioátu
j
K miešanej zmesi 5,2 g (0,05 mol) 2-metylakroleín'1 oximu ε 13,C p (0,05 mol) dietylmor^olínbuténdioátu v etyléndichloride sa v priebehu 1Q minút pri asi 25 °C (chladenie ladovým kúpelom) pridáva plynný chlorovodík, zmes se nechá exotermicky ohrial na 53 °C, potom sa ©si 1 h zahrieva k refluxu, ochladí sa a zaleje vodou a met.ylénchloridom. Organická fáza sa vákuovo zahustí na titulný produkt vo forme olejovitého zvyšku v množstve 10,6 p v čistote 45 % e výťažkom 40 % podlá analýzy I’ľúR.
Claims (8)
- F A ľ ľ T O V tí ’b Ä .ROKY
„ A 1. Sposob prípravy zlúčeniny so vzorcom I Y . COOR1 1 1 s f (I) ry K z? .1» C0CRo kde R-]_ s Ro predstavujú nezávisle fenyl alebo Ο-^Ο^θΙΙςγΙ, poprípade substituovaný fenylorn, a Y a 7 nezávisle predstavujú vodík alebo alkyl, poprípade substituovaný jedným až troma halogénmi alebo c^-c^a.lkoxyskuninami, vyznačujúci sa tým, že sa <X,^-nenasýtený oxim so vzorcom II kde Y a Z majú význam uvedený u vzorca I, nechá v prítomnosti kyseliny, poprípade v prítomnosti .rozpúšťadla, za zvýšenej teploty reagovať s aminobuténdioátom so.vzorcomΛR.R-,Ν 000R9 (III) cykloalkyl, nezávisle predstavujú vodík, alkyl, fenyl, alebo môžu spolu s atómom, ku ktorému sú viazané, tvoril 5- alebo 6členný alicyklick/ kruh, poprípade prerušený kyslíkom, a a R^ majú význam, uvedený u vzorca I. - 2. Spôsob podlá nároku 1, vyznačujúci sa t^m, že • nenasýtený oxim so vzorcom II a aminobuténdioát so vzorcom III sú prítomné v pomere molárnych ekvivalentov asi 1:1 až 1:1,5·Λ v
- 3. Sposob pod'Ia nároku 1, vyznačujúci sa tým, že kyselina je zvolená zo skupiny zahrňujúcej octovú kyselinu, p-toluénsulfónovú kyselinu, metánsulfónovú kyselinu, kyselinu sírovú, kyselinu fosforečnú, oxychlorid fosforu, chlorid fosforitý, bromid fosforitý, chlorovodík a brómovodík.
- 4selinouSpôsob podlá nároku je chlorovodík., vyznačujúci sa tým,
- 7. e ky5· akcia saA ySposob podlá uskutočňuje re6. Spôsob podlá ; zpúšladlo je zvolené benzén, halogénbenzén halogénmetán, etylacetát, propanol, a butanol.nároku 5, vyznačujúci sa tým, zo skupiny zahrňujúcej xylén, .. d i ha L ogénbe nz én, etylpropionát, metanol, ze rotoluén, dihalogéne tán, dietanol,7.Spôsob podlá nároku 6, vyznačujúci sa tým, že rozpúšťadlom je dichlór^etán.
- 8· Spôsob podlá nároku 1, vyznačujúci sa tým, že sa • · o použije teplota asi >0 až 180 C.
- 9. Spôsob podlá nároku 1 pre prípravu zlúčeniny so vzorcom I, kde 7, je vodík s Y je C^-C alkyl, poprioade substituovaný jedným halogénom alebo C^-C^alkoxyskuDinou.
- 10. Spôsob podlá nároku 9 pre priprovu zlúčeniny, zvolenej zo skupiny zahrňujúcej dialkyl-^-etyl-2,3-’P.vrid:índik a r b o xy 1 á t, d i a 1 k,y 1 - 2,3 - p.y r i d í n d i k a r b o xy lát, dialkyl-5-m.etyl-2,3-p.yridíndikarboxylát, dialk,yl-5-(inetoxymetyl) -2,3pyŕidíndikarboxylút a diaľkyI-5-(chlórmetyl)-2,3-pyridíndikarboxylát.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/849,117 US5227491A (en) | 1992-03-10 | 1992-03-10 | Process for the preparation of dialkyl 2,3-pyridinedicarboxylate and derivatives thereof from an α,β-unsaturated oxime and an aminobutenedioate |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK8393A3 true SK8393A3 (en) | 1993-10-06 |
| SK279565B6 SK279565B6 (sk) | 1999-01-11 |
Family
ID=25305103
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK83-93A SK279565B6 (sk) | 1992-03-10 | 1993-02-10 | Spôsob prípravy dialkyl-2,3-pyridíndikarboxylátu |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5227491A (sk) |
| EP (1) | EP0560019B1 (sk) |
| JP (1) | JPH0656787A (sk) |
| KR (1) | KR930019628A (sk) |
| CN (1) | CN1042332C (sk) |
| AR (1) | AR248130A1 (sk) |
| AT (1) | ATE137222T1 (sk) |
| AU (1) | AU659283B2 (sk) |
| BR (1) | BR9301107A (sk) |
| CA (1) | CA2091213A1 (sk) |
| CZ (1) | CZ283077B6 (sk) |
| DE (1) | DE69302309T2 (sk) |
| DK (1) | DK0560019T3 (sk) |
| ES (1) | ES2086791T3 (sk) |
| FI (1) | FI101961B (sk) |
| GR (1) | GR3019908T3 (sk) |
| HU (1) | HU210903B (sk) |
| IL (1) | IL104956A (sk) |
| MX (1) | MX9301127A (sk) |
| SG (1) | SG52412A1 (sk) |
| SK (1) | SK279565B6 (sk) |
| TW (1) | TW276250B (sk) |
| ZA (1) | ZA931676B (sk) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2558647C (en) * | 2004-04-08 | 2013-05-28 | Dow Agrosciences Llc | Insecticidal n-substituted sulfoximines |
| TW201309635A (zh) * | 2006-02-10 | 2013-03-01 | Dow Agrosciences Llc | 殺蟲性之ｎ-取代（６-鹵烷基吡啶-３-基）烷基磺醯亞胺（二） |
| TWI381811B (zh) * | 2006-06-23 | 2013-01-11 | Dow Agrosciences Llc | 用以防治可抵抗一般殺蟲劑之昆蟲的方法 |
| TWI387585B (zh) * | 2006-09-01 | 2013-03-01 | Dow Agrosciences Llc | 殺蟲性之ｎ-取代（雜芳基）烷基烴基硫亞胺 |
| KR101393850B1 (ko) * | 2006-09-01 | 2014-05-12 | 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 | 살충성 ｎ-치환된 (2-치환된-1,3-티아졸)알킬 술폭시민 |
| TWI395736B (zh) * | 2006-11-08 | 2013-05-11 | Dow Agrosciences Llc | 作為殺蟲劑之雜芳基（取代的）烷基ｎ-取代的磺醯亞胺（二） |
| US7709648B2 (en) * | 2007-02-09 | 2010-05-04 | Dow Agrosciences Llc | Process for the preparation of 2-substituted-5-(1-alkylthio)alkylpyridines |
| AR066366A1 (es) * | 2007-05-01 | 2009-08-12 | Dow Agrosciences Llc | Mezclas sinergicas plaguicidas |
| ES2369551T3 (es) * | 2007-07-20 | 2011-12-01 | Dow Agrosciences Llc | Aumento del vigor de las plantas. |
| US20090221424A1 (en) * | 2008-03-03 | 2009-09-03 | Dow Agrosciences Llc | Pesticides |
| CN103724257B (zh) * | 2012-10-11 | 2015-06-10 | 中国中化股份有限公司 | 一种制备2,3-二羧酸酯吡啶类化合物的方法 |
| CN104447527B (zh) * | 2013-09-23 | 2017-06-06 | 中国中化股份有限公司 | 一种制备吡啶‑2，3‑二羧酸酯化合物的方法 |
| CN111468080B (zh) * | 2020-04-13 | 2021-01-01 | 深圳市广万达环保科技有限公司 | 一种工业废水的环保处理方法及处理剂 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4798619A (en) * | 1980-06-02 | 1989-01-17 | American Cyanamid Co. | 2-(2-imidazolin-2-yl)-pyridines and quinolines and use of said compounds as herbicidal agents |
| US4460776A (en) * | 1982-05-25 | 1984-07-17 | American Cyanamid Company | Process for the preparation of 6-substituted-2,3-pyridinedicarboxylic acid diesters |
| US4748244A (en) * | 1984-05-11 | 1988-05-31 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of pyridine-2-3-dicarboxylic acid derivatives, and novel 1-amino-1,4-dihydropyridine-2-3-diarboxylic acid derivatives |
| EP0233150B1 (de) * | 1986-02-10 | 1992-11-11 | Ciba-Geigy Ag | Verfahren zur Herstellung von 2-(Imidazolin-2-yl)-pyridin- und -chinolin-3-carbonsäuren |
| US4766218A (en) * | 1986-08-29 | 1988-08-23 | American Cyanamid Company | Method for the preparation of quinoline-2,3-dicarboxylic acid |
| EP0274379B1 (en) * | 1987-01-06 | 1993-06-30 | Sugai Chemical Industry Co., Ltd. | Process for preparing pyridine-2,3-dicarboxylic acid compounds |
| JPH0625116B2 (ja) * | 1987-07-08 | 1994-04-06 | ダイソー株式会社 | ピリジン−２，３−ジカルボン酸誘導体の製造法 |
| GB8721986D0 (en) * | 1987-09-18 | 1987-10-28 | Ici Plc | Pyridine derivative |
| DE3840554A1 (de) * | 1988-12-01 | 1990-06-13 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur herstellung von pyridin-2,3-dicarbonsaeureestern |
| HUT57727A (en) * | 1990-05-11 | 1991-12-30 | Hoechst Celanese Corp | Process for producing pyridinecarboxylic acid derivatives |
-
1992
- 1992-03-10 US US07/849,117 patent/US5227491A/en not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-01-18 DK DK93100637.3T patent/DK0560019T3/da active
- 1993-01-18 DE DE69302309T patent/DE69302309T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-01-18 EP EP93100637A patent/EP0560019B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-01-18 ES ES93100637T patent/ES2086791T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-01-18 SG SG1996004067A patent/SG52412A1/en unknown
- 1993-01-18 AT AT93100637T patent/ATE137222T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-01-29 TW TW082100543A patent/TW276250B/zh active
- 1993-02-04 CN CN93101489A patent/CN1042332C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1993-02-04 CZ CZ93134A patent/CZ283077B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1993-02-10 SK SK83-93A patent/SK279565B6/sk unknown
- 1993-03-01 MX MX9301127A patent/MX9301127A/es not_active IP Right Cessation
- 1993-03-05 JP JP5069068A patent/JPH0656787A/ja active Pending
- 1993-03-05 IL IL10495693A patent/IL104956A/xx not_active IP Right Cessation
- 1993-03-08 CA CA002091213A patent/CA2091213A1/en not_active Abandoned
- 1993-03-09 BR BR9301107A patent/BR9301107A/pt not_active IP Right Cessation
- 1993-03-09 FI FI931033A patent/FI101961B/fi active
- 1993-03-09 ZA ZA931676A patent/ZA931676B/xx unknown
- 1993-03-09 AR AR93324457A patent/AR248130A1/es active
- 1993-03-09 AU AU34084/93A patent/AU659283B2/en not_active Ceased
- 1993-03-09 KR KR1019930003514A patent/KR930019628A/ko active IP Right Grant
- 1993-03-09 HU HU9300657A patent/HU210903B/hu not_active IP Right Cessation
-
1996
- 1996-05-15 GR GR950402834T patent/GR3019908T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IL104956A (en) | 1997-02-18 |
| GR3019908T3 (en) | 1996-08-31 |
| EP0560019B1 (en) | 1996-04-24 |
| SG52412A1 (en) | 1998-09-28 |
| DE69302309T2 (de) | 1996-11-21 |
| HUT64030A (en) | 1993-11-29 |
| AR248130A1 (es) | 1995-06-30 |
| CZ13493A3 (en) | 1994-01-19 |
| CN1076191A (zh) | 1993-09-15 |
| FI101961B1 (fi) | 1998-09-30 |
| CZ283077B6 (cs) | 1997-12-17 |
| HU210903B (en) | 1995-09-28 |
| AU659283B2 (en) | 1995-05-11 |
| US5227491A (en) | 1993-07-13 |
| DK0560019T3 (da) | 1996-05-13 |
| TW276250B (sk) | 1996-05-21 |
| AU3408493A (en) | 1993-09-16 |
| BR9301107A (pt) | 1993-09-14 |
| ES2086791T3 (es) | 1996-07-01 |
| SK279565B6 (sk) | 1999-01-11 |
| HU9300657D0 (en) | 1993-05-28 |
| FI101961B (fi) | 1998-09-30 |
| IL104956A0 (en) | 1993-07-08 |
| JPH0656787A (ja) | 1994-03-01 |
| DE69302309D1 (de) | 1996-05-30 |
| CN1042332C (zh) | 1999-03-03 |
| ATE137222T1 (de) | 1996-05-15 |
| EP0560019A1 (en) | 1993-09-15 |
| ZA931676B (en) | 1993-10-06 |
| KR930019628A (ko) | 1993-10-18 |
| FI931033A (fi) | 1993-09-11 |
| FI931033A0 (fi) | 1993-03-09 |
| MX9301127A (es) | 1994-01-31 |
| CA2091213A1 (en) | 1993-09-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4723011A (en) | Preparation of substituted and disubstituted-pyridine-2,3-dicarboxylate esters | |
| EP0509559B1 (en) | Alpha-unsaturated amines, their production and use | |
| SK8393A3 (en) | Process for preparing dialkyl-2,3-pyridinedicarboxylate and its derivatives from alfa, beta-unsaturated oxime and aminobutene-dioate | |
| CZ85293A3 (en) | Process for preparing pyrimidine compounds | |
| JPS62187440A (ja) | ４−アミノヘキセ−５−エン酸の製法 | |
| CZ282880B6 (cs) | Způsob přípravy substituovaných a nesubstituovaných 2,3-pyridinkarboxylátů | |
| HU211773B (en) | Process for producing dialkyl-(2,3-pyridinedicarboxylate) derivatives | |
| US5892050A (en) | Process for the preparation of pyridine dicarboxylate derivatives | |
| JPH04230262A (ja) | ピリジン−２，３−ジカルボン酸ジアルキルの製法 | |
| TW531532B (en) | Process and intermediates for the manufacture of pyridine-2,3-dicarboxylate compounds | |
| HU212196B (en) | Process for the preparation of 2-alkoxymethyl-acrolein | |
| US3822278A (en) | N-cyclopropyl-pyridyl carboxamide derivatives | |
| US5214151A (en) | Method for the preparation of α, β-unsaturated ketones | |
| JP2833845B2 (ja) | ピリジンカルボン酸誘導体の調製方法 | |
| KATAGIRI et al. | Studies on Ketene and Its Derivatives. CXIII. Reaction of Dichloroketene with Aromatic Amine N-Oxides | |
| CS101891A2 (en) | Method of pyridin and quinoline derivatives preparation | |
| US3983126A (en) | Aryloxy pyridine carboxylic-4-acids | |
| JPS584776A (ja) | 新規ベンゾトリアゾ−ル類、その製造および殺カビ剤としての用途 | |
| JPH0150702B2 (sk) | ||
| US5183907A (en) | Process for preparing diphenyl ethers | |
| Bloom et al. | Synthesis of Antimalarials. III. 1 The Synthesis of Certain Quinacrine Analogs Having N-Heterocyclic Groups in the α-Position of the Side Chain2 | |
| Alvarez‐Builla et al. | Reinvestigation of Thesing's synthesis of 2‐pyridones using 1‐(methylthio‐thiocarbonylmethyl) pyridinium iodide | |
| EP0310187A2 (en) | Process for preparing diphenyl ethers |