SK279565B6 - Spôsob prípravy dialkyl-2,3-pyridíndikarboxylátu - Google Patents

Spôsob prípravy dialkyl-2,3-pyridíndikarboxylátu Download PDF

Info

Publication number
SK279565B6
SK279565B6 SK83-93A SK8393A SK279565B6 SK 279565 B6 SK279565 B6 SK 279565B6 SK 8393 A SK8393 A SK 8393A SK 279565 B6 SK279565 B6 SK 279565B6
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
formula
alkyl
acid
hydrogen
pyridinedicarboxylate
Prior art date
Application number
SK83-93A
Other languages
English (en)
Other versions
SK8393A3 (en
Inventor
Robert F. Doehner
Original Assignee
American Cyanamid Company
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by American Cyanamid Company filed Critical American Cyanamid Company
Publication of SK8393A3 publication Critical patent/SK8393A3/sk
Publication of SK279565B6 publication Critical patent/SK279565B6/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/54—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/55—Acids; Esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/79—Acids; Esters
    • C07D213/80—Acids; Esters in position 3

Description

Oblasť techniky
Vynález sa týka spôsobu substituovaného alebo nesubstituovaného esteru pyridínkarboxylovej kyseliny jednostupňovou oxidáciou a,β-nenasýteného oxímu aminobuténdionátom v prítomnosti kyseliny, prípadne v prítomnosti rozpúšťadla.
Doterajší stav techniky
Pyridín-2, 3-dikarboxyláty sú cennými medziproduktmi pri príprave významných herbicícdnych 2-(2-imadazolin-2-yljnikotínových kyselín, esterov a solí. Tieto herbecídne prostriedky a spôsoby ich prípravy sú opísané v patente US 4. 798. 619 a US 4. 758. 667. Imadozolinylkatináty a ich deriváty sú vysoko účinnými herbecídmi v nízkych aplikačných dávkach a vykazujú selektívne potlačenie škodlivých burín v prítomnosti kľúčových hospodárskych plodín a okrem toho majú výnimočne nízku toxicitu proti cicavcom.
Význam pyridínkarboxylátových derivátov, najmä ako nevyhnutných medziproduktov pri výrobe herbicídnych 2-(2-imidazolin-2-yl)nikotínových kyselín, esterov a solí, vytvára potrebu účinných procesov ich výroby.
alebo ich zmesi, kde Rl, R2 a R2 a majú význam, uvedený pri vzorci (ΠΙ).
Oxímy so vzorcom (Ľ) je ľahké pripraviť z príslušného aldehydického alebo ketonického prekurzora štandardnými postupmi, opísanými v literatúre, ako je napr. J.March, Advanced Organic Chemistry, 3. vyd., str. 805-806. Napríklad môže príslušnú a, β-nenasýtená kyrbonylová zlúčenina reagovať s hydroxylamínom na požadovaný oxím podľa schémy I.
Schéma I
Aminobuténdionátové zlúčeniny so vzorcom (ΙΠ) sa dajú konvečne pripraviť reakciou požadovaného amínu s dialkylacetyléndikarboxylátom podľa schémy H.
Schéma II
COO»!
111 ♦ R.R-XV
I 4 3 c»k2
Podstata vynálezu
Alternatívne sa dajú aminomaleáty, vrátane aminomaleátu so vzorcom (IV(a)) a aminofúmarátu so vzorcom (IV(b)), pripraviť spôsobom, opísaným v patente US 4 766 218.
Predmetom vynálezu je spôsob prípravy ekonomicky významných pyridínkarboxylátov so vzorcom (I) cooRl
tz>,
COORj kde R1 a R2 predstavuje nezávisle vždy fenyl alebo C1-C4alkyl, prípadne substituovaný fenylom, a Y a Z nezávisle predstavuje vždy vodík alebo Ci-Cýalkyl, prípadne substituovaný jedným až troma halogénmi alebo C]-C4alkoxyskupinami, ktorého podstata spočíva v tom, že sa α,β-nenasýtený oxím s všeobecným vzorcom (II)
Ao.
kde Y a Z majú význam, uvedený pri vzorci (I), nechá v prítomnosti kyseliny, prípadne v prítomnosti rozpúšťadla, pri teplote 50 až 180 °C reagovať s aminobuténdionátom s všeobecným vzorcom (III)
Teraz bolo zistené, že 5-substituované, 6-substituované, 5,6-disubstituované a nesubstituované pyridín-2,3-dikarboxylátové zlúčeniny sa dajú účinne pripraviť zmiešaním α,β-nenasýteného oxímu so vzorcom (I) s aminobuténdionátom so vzorcom (IĽ), pripadne v prítomnosti rozpúšťadla, pričom sa na túto zmes pôsobí kyselinou a vzniká reakčná zmes, ktorá sa zahrieva na teplotu medzi približne teplotou miestnosti a približne teplotou refluxu. Výhodne sa α,β-nenasýtený oxím so vzorcom (I) a aminobuténdionát so vzorcom (ΠΙ) zmiešajú v pomere molámych ekvivalentov asi 1 : 1 až 1 : 1,5. Takto vytvorený pyridínkarboxylátový produkt so vzorcom (I) môže byť izolovaný štandardnými metódami, ako je extrakcia, trakčná destilácia, chromatografia a pod. Na ilustráciu je tento postup s použitím aminobuténdionátu so vzorcom (ΠΙ) znázornený v schéme ΠΙ.
Schéma ΙΠ
(m (in> (η + ♦ HZO kde R2 a R4 nezávisle predstavuje vždy vodík, C j-Cfjalkyl, Cý-Cgcykloalkyl, fenyl, alebo R2 a R4 môžu spolu s atómom, ku ktorému sú viazané, tvoriť päť- alebo šesťčlenný alicyklický kruh, prípadne prerušený kyslíkom, a R1 a R2 majú význam, uvedený pri vzorci (Π).
Zlúčeniny so vzorcom (Hl) zahrňujú aminomaleát so vzorcom (ľV(a)), aminofumarát so vzorcom (TV(b))
1] (ivw)
R^ii-^v.cooaj
COORZ
Je samozrejmé, že na postup podľa vynálezu je možné účinne použiť aj aminomaleát so vzorcom (IV(a)), aminofumarát so vzorcom (IV(b)) aj zmesi aminobuténdionátov.
Medzi kyseliny, vhodné na postup podľa vynálezu, patria kyseliny, používané obvykle v kondenzačných reakciách, akou je octová kyselina, propiónová kyselina, p-toluénsulfónová kyselina, metánsulfonová kyselina, kyselina fosforečná, oxychlorid fosforu, chlorid fosforitý, bromid fosforitý, kyselina chlorovodíková, kyselina bromovodíková a pod. Výhodné sú silné minerálne kyseliny, ako je kySK 279565 Β6 selina sérová, chlorovodíková, bromovodíková a pod. Mimoriadne výhodná je kyselina chlorovodíková.
Vhodnými rozpúšťadlami na tento postup podľa vynálezu sú aromatické a halogénaromatické uhľovodíky, ako xylén, toluén, benzén, halogénbenzén, dihalogénbenzén a pod., halogénalifatické rozpúšťadlá, ako je dihalogénetán, dihalogénmetán a pod., a alkoholy, ako je metanol, etanol, propanol a pod. Všeobecne sú vhodnými ropúšťadlami také rozpúšťadlá, ktoré majú teplotu varu asi 50 až 180 °C.
Rýchlosť tvorby pyridínkyrboxylátového produktu so vzorcom (I) je závislá od teploty, a reakčný čas sa preto dá účinne skrátiť zahrievaním reakčnej zmesi na teplotu vyššiu než teplotu miestnosti, výhodne na teplotu refluxu.
Na bližšie osvetlenie určitých konkrétnych podrobností vynálezu sú uvedené príklady uskutočnenia, ktoré však žiadnym spôsobom neobmedzujú rozsah vynálezu. Pokiaľ nie je uvedené inak, sú diely myslené hmotnostné a skratka NMR znamená jadrovú magnetickú rezonanciu.
Príklad 3
Príprava dietyl-5-2,3-pyridínkarboxylátu z 2-metylakroleínoximu a dietyl-N,N-dibutylaminobuténdionátu
XT n C0OC2H5
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
Príprava dietyl-5-etyl-2,3-pyridínkarboxylátu z 2-etylakro· leínoximu a dietyl-2-aminobuténdionátu
K zmiešanej zmesi 2,21 g (0,026 mol) 2-metylakroieínoximu a 7,8 g (0,026 mol) dietyl-N,N-dibutylaminobuténdionátu v etylénchloride sa pri teplote ľadového kúpeľa pomaly počas 5 minút pridáva plynný chlorovodík, zmes sa mieša 1/2 h, nechá sa dôjsť na teplotu miestnosti, mierne sa ochladí na asi 22 °C, potom sa znovu pndáva plynný chlorovodík, pokiaľ nie je reakčná zmes homogénna, a potom sa 2 h zahrieva pri teplote 85 °C, ochladí na teplotu miestnosti a schladí etylacetátom a vodou. Organická fáza sa vákuovo zahustí za vzniku titulného produktu vo foime olejovitého zvyšku v množstve 6,3 g s čistotou 53 % s výťažkom 54 % podľa analýzy NMR.
V podstate rovnakým postupom s použitím 0,10 mol 2-metylakroleínoximu a 0,15 mol dietvl-N,N-dibutylaminobuténdionátu sa ziska titulný produkt s výťažkom 75 % s čistotou 53 % podľa analýzy NMR.
^=ooc2h5
Príklad 4
Príprava dietyl-5-metyl-2,3-pyridínkarboxylátu z 2-metylakroleinoximu a dietyl-N-cyklohexylamobuténdionátu
Na zmes 4,95 g (0,05 mol) 2-etylakroleinoximu a 9,35 g (0,05 mol) dietylaminobuténdionátu v kyseline octovej sa pri teplote miestnosti pôsobí v jednej dávke 5,2 g (0,05 mol) koncentrovanej kyseliny sírovej, zmes sa zmieša 3,5 h pri teplote miestnosti, zahrieva 2,5 pri teploterefluxu, ochladí a vákuovo zahustí na olejovitý zvyšok. Olejovitý zvyšok sa rozdelí medzi etylacetát a vodu. Organická fáza sa vákuovo zahustí a získa sa titulný produkt vo forme oleja, charakterizovaný NMR spektroskopiou.
Príklad 2
Príprava dietyl-2,3-pyridínkarboxylátu z akroleínoximu a dietyl-2-aminobuténdionátu
K zmiešanej zmesi 2,13 g (0,025 mol) 2-metyl akroleínoximu a 6,3 g (0,025 mol) dietyl-N-cyklohexylaminobuténdionátu v etylénchloride sa pri teplote ľadového kúpeľa pridáva plynný chlorovodík do vymiznutia exotermického prejavu, zmes sa asi 2 h zahrieva pri 70 až 75 'C, ochladí a zaleje etylacetátom a vodou. Organická fáza sa vákuovo zahustí na titulný produkt vo forme olejovitého zvyšku v množstve 3,25 g; surový výťažok 62 % podľa analýzy NMR.
Príklad 5
Príprava dietyl-5-metyl-2,3-pyridíndikarboxylátu z 2-metylakroleínoximu a dietylmorfolínbuténdionátu
K zmiešanej zmesi 6,8 g (0,096 mol) akroleínoximu a 9,35 g (0,05 mol) dietyl-2-aminobuténdionátu v 25 ml octovej kyseliny sa v jednej dávke pridá 5,2 g (0,05 mol) koncentrovanej kyseliny sírovej za vzniku prudkej exotermickej reakcie. Reakčná zmes sa 1 h zahrieva na teplotu refluxu, ochladí a vákuovo zahustí za vzniku dechtovitého zvyšku. Zvyšok sa rozdelí medzi metylchlorid a vodu. Organická fáza sa vákuovo zahustí za vzniku titulného produktu vo forme oleja v množstve 2,4 g, zodpovedajúcom surovému výťažku 21 %, ako bolo zistené NMR analýzou.
K zmiešanej zmesi 5,2 g (0,05 mol) 2-metylakroleínoximu a 13,0 g (0,05 mol) dietylmorfolínbuténdionátu v etyléndichloride sa v priebehu 10 minút pri asi 25 °C (chladenie ľadovým kúpeľom) pridáva plynný chlorovodík, zmes sa nechá exotermicky ohriať na 53 °C, potom sa asi 1 h zahrieva k refluxu, ochladí sa a zaleje vodou ametylénchloridom. Organická fáza sa vákuovo zahustí na titulný produkt vo forme olejovitého zvyšku v množstve 10,6 g v čistote 45 % s výťažkom 40 % podľa analýzy NMR.

Claims (8)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Spôsob prípravy dialkyl-2,3-pyridínkarboxylátu s všeobecným vzorcom (I) kde Rl a R2 predstavuje nezávisle vždy fenyl alebo C1-C4alkyl, prípadne substituovaný fenylom, a Y a Z nezávisle predstavuje vždy vodík alebo C]-C4alkyl, prípadne substituovaný jedným až troma hologénmi alebo C1-C4alkoxyskupinami, vyznačujúci sa tým, že sa a, β-nenasýtený oxím s všeobecným vzorcom (Π) <111, sa tým, že ako a,β-nenasýtený oxím sa použije zlúčenina so všeobecným vzorcom (Π), kde Y a Z majú uvedený význam
    9. Spôsob podľa nároku 1 na prípravu dialkyl-2,3-pyridínkarboxylátu so všeobecným vzorcom (I), zvoleného zo súboru, zahrňujúceho di(Ci-C4alkyl)-5-etyl-2,3-pyridínkarboxylát; di(Ci-C4alkyl)-2,3-pyridíndikarboxylát; di(Ci-C4alkyl)-5-metyl-2,3-pyridínkarboxylát; di(Ci-C4alkyl)-5-(metoxymetyl)-2,3-pyridíndikarboxylát; a di(Ci-C4alkyl)-5-(chlórmetyl)-2,3-pyridíndikarboxylát; vyznačujúci sa tým, že ako α,β-nenasýtený oxím sa použije zlúčenina so všeobecným vzorcom (H), kde Z je vodík a Y je skupina, zvolená zo súboru, zahrňujúceho etyl; vodík; metyl; metoxymetyl; a chlórmetyl; a ako aminobutendionát sa použije zlúčenina so všeobecným vzorcom (III), kde R| a R2 predstavuje vždy Cj-C4alkyl a R3 a R4 majú význam, uvedený v nároku 1.
    kde Y a Z majú význam, uvedený pri vzorci (I), nechá v prítomnosti kyseliny, prípadne v prítomnosti rozpúšťadla, pri teplote 50 až 180 °C reagovať s aminobuténdionátom s všeobecným vzorcom (III)
    OOOl^
    Koniec dokumentu
    COOR? kde R3 a R4 nezávisle predstavuje vždy vodík, Cj-Cgalkyl, C3-Cgcykloalkyl, fenyl, alebo R3 a R4 môžu spolu s atómom, ku ktorému sú viazané, tvoriť päť- alebo šesťčlenný alicyklický kruh, prípadne obsahujúci kyslíkový heteroatóm, a Rl a R- majú význam, uvedený pri vzorci (I).
  2. 2. Spôsob podľa nároku 1,vyznačujúci sa tým, že a,β-nenasýtený oxím so všeobecným vzorcom (Π) a aminobutendionát so všeobecným vzorcom (IH) sa použije vo vzájomnom moláme ekvivalentnom pomere 1 : 1 až 1 : 1,5.
  3. 3. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že sa ako kyselina použije kyselina zvolená zo skupiny, zahrňujúcej kyselinu octovú, kyselinu p-toluénsulfónovú, kyselinu metánsulfónovú, kyselinu sírovú, kyselinu fosforečnú, oxidochlorid fosforu, chlorid fosforitý, bromid fosforitý, chlorovodík a bromovodík.
  4. 4. Spôsob podľa nároku 3, vyznačujúci sa tým, že sa ako kyselina použije chlorovodík.
  5. 5. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že sa reakcia uskutočňuje v prítomnosti rozpúšťadla.
  6. 6. Spôsob podľa nároku 5, vyznačujúci sa t ý m , že sa ako rozpúšťadlo použije rozpúšťadlo, zvolené zo skupiny, zahrňujúcej xylén, toluén, benzén, halogénbenzén, dihalogénbenzén, dihalogénetán, dihalogénmetán, etylacetát, etylpropionát, metanol, etanol, propanol a butanol.
  7. 7. Spôsob podľa nároku 6, vyznačujúci sa tým, že sa ako rozpúšťadlo použije dichlóretán.
  8. 8. Spôsob podľa nároku 1 na prípravu dialkyl-2,3-pyridíndikarboxylátu so všeobecným vzorcom (I), kde Z je vodík, Y je Ci-C4alkyl, prípadne substituovaný jedným halogénom alebo C]-C4alkoxyskupinou, aR' aRj majú význam, uvedený v nároku 1, vyznačujúci
SK83-93A 1992-03-10 1993-02-10 Spôsob prípravy dialkyl-2,3-pyridíndikarboxylátu SK279565B6 (sk)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/849,117 US5227491A (en) 1992-03-10 1992-03-10 Process for the preparation of dialkyl 2,3-pyridinedicarboxylate and derivatives thereof from an α,β-unsaturated oxime and an aminobutenedioate

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK8393A3 SK8393A3 (en) 1993-10-06
SK279565B6 true SK279565B6 (sk) 1999-01-11

Family

ID=25305103

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK83-93A SK279565B6 (sk) 1992-03-10 1993-02-10 Spôsob prípravy dialkyl-2,3-pyridíndikarboxylátu

Country Status (23)

Country Link
US (1) US5227491A (sk)
EP (1) EP0560019B1 (sk)
JP (1) JPH0656787A (sk)
KR (1) KR930019628A (sk)
CN (1) CN1042332C (sk)
AR (1) AR248130A1 (sk)
AT (1) ATE137222T1 (sk)
AU (1) AU659283B2 (sk)
BR (1) BR9301107A (sk)
CA (1) CA2091213A1 (sk)
CZ (1) CZ283077B6 (sk)
DE (1) DE69302309T2 (sk)
DK (1) DK0560019T3 (sk)
ES (1) ES2086791T3 (sk)
FI (1) FI101961B1 (sk)
GR (1) GR3019908T3 (sk)
HU (1) HU210903B (sk)
IL (1) IL104956A (sk)
MX (1) MX9301127A (sk)
SG (1) SG52412A1 (sk)
SK (1) SK279565B6 (sk)
TW (1) TW276250B (sk)
ZA (1) ZA931676B (sk)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ZA200607292B (en) * 2004-04-08 2008-05-28 Dow Agrosciences Llc Insecticidal N-substituted sulfoximines
TW201309635A (zh) 2006-02-10 2013-03-01 Dow Agrosciences Llc 殺蟲性之ｎ-取代（６-鹵烷基吡啶-３-基）烷基磺醯亞胺（二）
TWI381811B (zh) * 2006-06-23 2013-01-11 Dow Agrosciences Llc 用以防治可抵抗一般殺蟲劑之昆蟲的方法
US7863303B2 (en) * 2006-09-01 2011-01-04 Dow Agrosciences Llc Insecticidal N-substituted (2-substituted-1,3-thiazol)alkyl sulfoximines
TWI387585B (zh) * 2006-09-01 2013-03-01 Dow Agrosciences Llc 殺蟲性之ｎ-取代（雜芳基）烷基烴基硫亞胺
TWI395736B (zh) * 2006-11-08 2013-05-11 Dow Agrosciences Llc 作為殺蟲劑之雜芳基（取代的）烷基ｎ-取代的磺醯亞胺（二）
US7709648B2 (en) * 2007-02-09 2010-05-04 Dow Agrosciences Llc Process for the preparation of 2-substituted-5-(1-alkylthio)alkylpyridines
AR066366A1 (es) * 2007-05-01 2009-08-12 Dow Agrosciences Llc Mezclas sinergicas plaguicidas
US20090023782A1 (en) * 2007-07-20 2009-01-22 Dow Agrosciences Llc Increasing plant vigor
BRPI0909036A8 (pt) * 2008-03-03 2018-10-23 Dow Agrosciences Llc pesticidas
CN103724257B (zh) * 2012-10-11 2015-06-10 中国中化股份有限公司 一种制备2,3-二羧酸酯吡啶类化合物的方法
CN104447527B (zh) * 2013-09-23 2017-06-06 中国中化股份有限公司 一种制备吡啶‑2，3‑二羧酸酯化合物的方法
CN111468080B (zh) * 2020-04-13 2021-01-01 深圳市广万达环保科技有限公司 一种工业废水的环保处理方法及处理剂

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4798619A (en) * 1980-06-02 1989-01-17 American Cyanamid Co. 2-(2-imidazolin-2-yl)-pyridines and quinolines and use of said compounds as herbicidal agents
US4460776A (en) * 1982-05-25 1984-07-17 American Cyanamid Company Process for the preparation of 6-substituted-2,3-pyridinedicarboxylic acid diesters
US4748244A (en) * 1984-05-11 1988-05-31 Ciba-Geigy Corporation Process for the preparation of pyridine-2-3-dicarboxylic acid derivatives, and novel 1-amino-1,4-dihydropyridine-2-3-diarboxylic acid derivatives
ES2043685T3 (es) * 1986-02-10 1994-01-01 Ciba Geigy Ag Procedimiento para la preparacion de acidos 2-(imidazolin-2-il)piridin- y quinolin-3-carboxilicos.
US4766218A (en) * 1986-08-29 1988-08-23 American Cyanamid Company Method for the preparation of quinoline-2,3-dicarboxylic acid
DE3882055T2 (de) * 1987-01-06 1993-12-02 Sugai Chemical Ind Co Ltd Verfahren zur Herstellung von Pyridin-2,3-dicarboxylsäure-Verbindungen.
JPH0625116B2 (ja) * 1987-07-08 1994-04-06 ダイソー株式会社 ピリジン−２，３−ジカルボン酸誘導体の製造法
GB8721986D0 (en) * 1987-09-18 1987-10-28 Ici Plc Pyridine derivative
DE3840554A1 (de) * 1988-12-01 1990-06-13 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur herstellung von pyridin-2,3-dicarbonsaeureestern
HUT57727A (en) * 1990-05-11 1991-12-30 Hoechst Celanese Corp Process for producing pyridinecarboxylic acid derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
FI101961B (fi) 1998-09-30
HUT64030A (en) 1993-11-29
CA2091213A1 (en) 1993-09-11
EP0560019B1 (en) 1996-04-24
AU659283B2 (en) 1995-05-11
CZ283077B6 (cs) 1997-12-17
FI101961B1 (fi) 1998-09-30
AU3408493A (en) 1993-09-16
CN1076191A (zh) 1993-09-15
EP0560019A1 (en) 1993-09-15
HU9300657D0 (en) 1993-05-28
FI931033A0 (fi) 1993-03-09
GR3019908T3 (en) 1996-08-31
DK0560019T3 (da) 1996-05-13
CN1042332C (zh) 1999-03-03
MX9301127A (es) 1994-01-31
AR248130A1 (es) 1995-06-30
SK8393A3 (en) 1993-10-06
IL104956A (en) 1997-02-18
ES2086791T3 (es) 1996-07-01
KR930019628A (ko) 1993-10-18
CZ13493A3 (en) 1994-01-19
ZA931676B (en) 1993-10-06
ATE137222T1 (de) 1996-05-15
HU210903B (en) 1995-09-28
IL104956A0 (en) 1993-07-08
BR9301107A (pt) 1993-09-14
FI931033A (fi) 1993-09-11
JPH0656787A (ja) 1994-03-01
US5227491A (en) 1993-07-13
DE69302309T2 (de) 1996-11-21
SG52412A1 (en) 1998-09-28
TW276250B (sk) 1996-05-21
DE69302309D1 (de) 1996-05-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4723011A (en) Preparation of substituted and disubstituted-pyridine-2,3-dicarboxylate esters
Yale Formylation of amines with phenyl formate
SK279565B6 (sk) Spôsob prípravy dialkyl-2,3-pyridíndikarboxylátu
CZ281966B6 (cs) Způsob výroby pyrimidinových sloučenin
CS183391A3 (en) Process for preparing dialkylpyridine-2,3-dicarboxylates and derivatives thereof
CZ282880B6 (cs) Způsob přípravy substituovaných a nesubstituovaných 2,3-pyridinkarboxylátů
US5763675A (en) Process for the preparation of 2-hydroxyarylaldehydes under reduced pressure
EP0438691A1 (de) Verfahren zur Herstellung von substituierten 2-Chlorpyridinen
US5892050A (en) Process for the preparation of pyridine dicarboxylate derivatives
KR100585407B1 (ko) 피리딘-2,3-디카복실레이트 화합물의 제조를 위한 방법 및중간체
HU212196B (en) Process for the preparation of 2-alkoxymethyl-acrolein
US3822278A (en) N-cyclopropyl-pyridyl carboxamide derivatives
JPH02289563A (ja) ｏ―カルボキシピリジル―およびｏ―カルボキシキノリルイミダゾリノンの改良製造法
WO2008031549A1 (en) Process for the preparation of anthranilamide derivatives
CS101891A2 (en) Method of pyridin and quinoline derivatives preparation
JP3976286B2 (ja) ２−ベンゾイル−環状１，３−ジケトン誘導体の製造方法
KR20230066438A (ko) 치환된 피리딘 화합물 및 그의 중간체의 제조 방법
JPH0150702B2 (sk)
KR880001850B1 (ko) 5-플루오로 피리돈 유도체의 제조방법
MXPA99000729A (en) Process for the preparation of pyridine dicarboxylate derivatives
DE10353204A1 (de) Verfahren zur Herstellung von 4-Pentafluorsulfanyl-benzoylguanidinen