SK82394A3 - Stabilizers on the base of polymer adducts of steric inhibited amino-epoxides - Google Patents

Stabilizers on the base of polymer adducts of steric inhibited amino-epoxides Download PDF

Info

Publication number
SK82394A3
SK82394A3 SK823-94A SK82394A SK82394A3 SK 82394 A3 SK82394 A3 SK 82394A3 SK 82394 A SK82394 A SK 82394A SK 82394 A3 SK82394 A3 SK 82394A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
group
carbon atoms
alkyl
formula
substituted
Prior art date
Application number
SK823-94A
Other languages
English (en)
Inventor
Alfred Steinmann
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of SK82394A3 publication Critical patent/SK82394A3/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/34—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/92—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with a hetero atom directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/94—Oxygen atom, e.g. piperidine N-oxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F12/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F12/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F12/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
    • C08F12/14—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring substituted by hetero atoms or groups containing heteroatoms
    • C08F12/26—Nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/10—Esters
    • C08F20/34—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate
    • C08F20/36—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate containing oxygen in addition to the carboxy oxygen, e.g. 2-N-morpholinoethyl (meth)acrylate or 2-isocyanatoethyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/52—Amides or imides
    • C08F20/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F20/60—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide containing nitrogen in addition to the carbonamido nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/30—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing aromatic rings in the alcohol moiety
    • C08F220/302—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing aromatic rings in the alcohol moiety and two or more oxygen atoms in the alcohol moiety
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/34—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate
    • C08F220/36—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate containing oxygen in addition to the carboxy oxygen, e.g. 2-N-morpholinoethyl (meth)acrylate or 2-isocyanatoethyl (meth)acrylate
    • C08F220/365—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate containing oxygen in addition to the carboxy oxygen, e.g. 2-N-morpholinoethyl (meth)acrylate or 2-isocyanatoethyl (meth)acrylate containing further carboxylic moieties

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Vynález sa týka nových zlúčenín, ktoré sa dajú pripravovať radikálovou polymerizáciou etylenicky nenasýtených 3-(2,2,6,6-tetrametylpiperidíη-4-yloxy-) alebo 3-(2,2,6,6tetrametylpiperidín-l-yl)-2-hydroxypropylkarboxylátov, prípadne príslušných viny1 fenoléterov, ich použitia ako stabilizátorov organických látok proti škodlivému vplyvu svetla, kyslíka alebo/a tepla, nových monomérnych východiskových produktov, ako aj kompozícií, stabilizovaných zodpovedajúcim spôsobom.
Doterajší stav techniky
Prípravu niektorých zlúčenín 2,2,6,6-tetrametyl-4-(2,3epoxypropoxy)piperidínového typu, ako aj ich použitie ako stabilizátorov organických polymérov, popísali napríklad Luston a Vass v Makromol. Chem.', Makromol. Symp. 27, 231 (1989) .
Viazanie takých reaktívnych polyalkylpiperidínov na fluórpolyméry, ktoré obsahujú voľné karboxylové skupiny, popisuje EP-A-526 399.
Zverejnená európska patentová prihláška ΕΡ-Ά-001835 popisuje ďalšie reakcie piperidínov, ktoré obsahujú epoxidové skupiny s anhydridmi dikarboxylových kyselín za vzniku polyesterov.
f
V súčasnosti sú však stále potrebné nové polymérizačné prosriedky, ktoré poskytujú ochranu proti degradácii svetlom, ktoré majú vylepšené aplikačné vlastnosti a ktoré obsahujú ako bočné raťazce tetrametylpiperidínové skupiny.
Podstata vynálezu
Predmetom vynálezu sú preto predovšetkým polyméry s tetrametylpiperidínovými bočnými reťazcami, ktoré obsahujú 50 až 100 mol. % štruktúrnych jednotiek podľa všeobecného vzorca I alebo/a II
R4 R5 i i
C----C
1= I
v 1 „ R° 1 X 1
(D
ch3 ch3 OH 1 1 0
/
Ξ N — CH,- -CH-- CH,
ch3 CH3
R4
I
C---I _ R°
(Π) pričom molekulová hmotnosť Nn, nameraná gélovou permeačnou chromatogafiou homo- a kopolyméru je 600 až 600 000 g/mól a ďalej uvedené k predstavuje číslo 2 alebo 3, m a n nezávisle na sebe predstavujú 0 alebo 1,
A predstavuje skupinu -CH-- alebo skupinu -CO-, pričom v prípade, že A predstavuje metylénovú..
skupinu, potom E predstavuje skupinu v prípade, že A predstavuje potom E predstavuje skupinu a
karbonylovú skupinu, yN-R17 predstavuje atóm vodíka, predstavuje atóm vodíka, alkoxy-skupinu, ktorá obsahuje 1 alkoxy-skupinu, ktorá je prerušená skupinou -CO-N(Rx7)-, skupinou -N(RX7)-CO-NRXX alebo/a cykloalkylénovou skupinou, ktorá 8 atómov uhlíka alebo fenylovou skupinou alebo/a je 1 R2
Rx
R2 až
R1 a
R“ skupinu -N(RX3)RX4 alebo až 50 atómov uhlíka alebo skupinou -0-, skupinou -S-, -N(RX7)-CO- alebo skupinou obsahuje 5 až ktorá obsahu3 terciárne hydroxy-skupiny, alebo predstavuje cykloalkoxy-skupinu, ktorá atómov uhlíka, cykloalkoxy-skupinu, uhlíka a ktorá je -R12 až 12 atómov obsahuje 5 až ktorá obsahuje substituovanú 1 až f
až radikálovými fenoxy-skupinu, skupinami -RX2 alebo araloxy-skupinu, až 20 atómov uhlíka alebo skupinami substituovanú 1 fenoxy-skupinu, radikálovými ktorá obsahuje alebo spoločne predstavujú prestavujú substituent ktorý sú viazané, kruh niektorého zo všeobecných spoločne s uhlíkovým atómom, na päť- alebo šesťčlenný vzorcov \ca/ \ 0 .'V 0 / v predstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až 36 atómov uhlíka, alkoxy-skupinu, ktorá obsahuje 1 až 36 atómov uhlíka, aralkylovú/Skupinu, ktorá obsahuje araloxy-skupinu, až 37 -atómov uhlíka alebo ktorá obsahuje 7 až 36 1 atómov uhlíka, ktoré sú vždy nesubstituované alebo substituované cykloalkylovou skupinou, ktorá obsahuje 5 až 8 atómov uhlíka alebo skupinou -CO-N(R1 7)2 alebo prerušené v alifatickej časti cykloalkylénovou skupinou, ktorá obsahuje 5 až 8 atómov uhlíka, skupinou -CO-N( R3··7·) - alebo skupinou -N ( R1-7)-CO- alebo atómom kyslíka alebo atómom síry alebo substituované v aromatickej časti 1 až 3 alkylovými skupinami, ktoré obsahujú 1 až 4 atómy uhlíka alebo alkoxy-skupinami, ktoré obsahujú 1 až 4 atómy uhlíka, cykloalkylovú skupinu, ktorá obsahuje 5 až 12 atómov uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná 1 až 3 alkylovými skupinami, ktoré obsahujú 1 až 4 atómy uhlíka alebo alkoxy-skupinami, ktoré obsahujú 1 až 4 atómy uhlíka, cykloalkoxy-skupinu, ktorá obsahuje 5 až 12 atómov uhlíka, .· ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná 1 až 3 alkylovými skupinami, ktoré obsahujú 1 až 4 atómy uhlíka alebo alkoxy-skupinami, ktoré obsahujú 1 až 4 atómy uhlíka, arylovú skupinu, ktorá obsahuje 6 až 10 atómov uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná 1 až 3 alkylovými skupinami, ktoré obsahujú 1 až 4 atómy uhlíka alebo alkoxy-skupinami, ktoré obsahujú 1 až 4 atómy uhlíka, aryloxy-skupinu, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná 1 až 3 alkylovými skupinami, ktoré obsahujú 1 až 4 atómy uhlíka alebo t
alkoxy-skupinami, ktoré obsahujú 1 až 4 atómy uhlíka, skupinu —CO-R11 alebo benzoylovú skupinu alebo naftoylovú skupinu, ktorá je vždy substituovaná alkylovou skupinou, ktorá obsahuje 1 až 4 atómy uhlíka,
R4 a R = nezávisle na sebe predstavujú atóm vodíka, alkylovú '•í
Re
Rxx
RX3a
RX3a skupinu, fenylovú obsahu j e R3 okrem má niektorý atómu chlóru ktorá obsahuje. 1 až 18 atómov uhlíka, skupinu alebo fenylalkylovú skupinu, až 9 atómov/ uhlíka alebo jeden toho predstavuje atóm chlóru, z významov) uvedených pre R*1 alebo predstavuje priamu alebo skupinu niektorého zo vzorcov alebo -X-(CO)n-Z3, alkylovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až 18 cykloalkylovú skupinu, ktorá obsahuje atómov uhlíka, fenylovú skupinu, naftylovú fenylalkylovú skupinu, ktorá obsahuje uhlíka alebo naftylalkylovú skupinu, 11 až 14 atómov uhlíka, skupinu X
- X - (C 0) m - Z 4 predstavuje atómov uhlíka, 5 až 7 skupinu, atómov z R4 a R3 ktorá alebo okrem väzbu na až ktorá obsahuje predstavuje alkylovú skupinu, ktorá atómov uhlíka, cykloalkylovú 5 až 7 skupinu, atómov uhlíka, fenylovú obsahuje 1 ktorá obsahuje skupinu alebo až 18 benzylovú
RX4 nezávisle obsahuje skupinu, ktorá je prerušená -CO-N(RXV)-, -NRXX alebo/a až skupinu, na sebe predstavujú až 50 atómov alkylovú uhlíka ~až
-0-, skupinu, ktorá alebo alkylovú 50 atómov uhlíka, ktorá
-N(RXV-COobsahuje skupinou skupinou cykloalkylénovou atómov uhlíka alebo/a skupinou -S-, skupinou alebo skupinou skupinou, ktorá alebo fenylénovou 1 až 3 terciárne ktorá obsahuje cykloalkylovú skupinu, ktorá atómov uhlíka, ktorá je substituovaná alebo alebo obsahuje skupinou hydroxy-skupiny, obsahuje 5 až nesubstituovaná radikálovými skupinami -R12, fenylovú skupinu, ktorá j e nesubstituovaná alebo substituovaná 1 až 4
I radikálovými skupinami skupinu, ktorá obsahuje 7 až
R14 spoločne s atómom dusíka, predstavujú cyklickú imidovú
-R12, alebo aralkylovú atómov uhlíka alebo na ktorý sú viazané, skupinu, ktorá má vzorec ktorej kruhová štruktúra obsahuje 4 až 6 atómov uhlíka,
Rxsa Rxs nezávisle na sebe predstavujú atóm vodíka alebo alkylovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až 12 atómov uhlíka alebo spoločne predstavujú alfa,omega-viazanú alkylénovú skupinu,
R1-7 predstavuje atóm vodíka alebo má významy, ktoré sú uvedené pre R1X,
Rxs predstavuje alkylénovú skupinu, ktorá obsahuje 2 až atómov uhlíka ,
X v prípade, že Re predstavuje priamu väzbu na skupinu
X, predstavuje trojvalenčnú skupinu
0 Z1 0
- C - Ň - C · f
pričom voľné valenc i e, umiestnené na obidvoch
harbonylových skupinách, sa viažu na susedné atómy
uhlíka polymérneho reťazca, a
X v prípade, že R* nepredstavuje priamu väzbu na skupinu X a ak m =0, prípadne n = 0, predstavuje fenylénovú skupinu alebo fenylénovú · skupinu, substituovanú radikálovou skupinou -Z4 alebo -Zs, a
X v prípade, že Rs nepredstavuje priamu väzbu na skupinu X a ak m =1, prípadne n = 1, predstavuje priamu väzbu, alkylénovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až 4 atómy uhlíka, fenylénovú skupinu alebo skupinu -Z2-Z3-, pričom Z2 sa viaže na atóm uhlíka polymérneho reťazca,
Zx predstavuje fenylénovú skupinu,
Z2 predstavuje skupinu -0- alebo fenylénovú skupinu,
Z3 predstavuje alkylénovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až í
atómov uhlíka,
Z4, predstavuje skupinu podľa všeobecného vzorca la
(la) ' Z 3 predstavuje skupinu podľa všeobecného vzorca Ila
(Ila)'
Pod pojmom terciárna hydroxy-skupina treba rozumieť substituent typu -OH na terciárnom atóme uhlíka. Tento terciárny atóm uhlíka sa vyznačuje tým, že sa svojimi zvyšnými troma valenciami viaže na ďalšie atómy uhlíka. Výsledné zlúčeniny sa tiež označujú ako terc iárne alkoholy (viď Beyer/Walter, Lehrbuch der Organischen Chemie, 20. vydanie, str. 59 a 111, S. Hirzel Verlag, Stuttgart, 1984). Zvyšok, ktorý obsahuje terciárnu hydroxy-skupinu, obsahuje preto najmenej 4 atómy uhlíka. Arylová skupina predstavuje aromatický uhľovodíkový radikál, akým je napríklad fenylová alebo naftylová radikálová skupina. Aralkylová skupina predstavuje alkylovú skupinu, ...ktorá je substituovaná aromatickou radikálovou skupinou, napríklad uhľovodíkovou radikálovou skupinou, ktorá obsahuje 6 až 10 atómov uhlíka. Príkladmi aralkylovej skupiny sú okrem iného benzylová skupina alebo alfa-metyibenzylová skupina.
Ak obsahujú všeobecné symboly R2, R3, R13 alebo R14 v rámci ich uvedených významov alkylovú alebo alkylénovú skupinu, ktorá je prerušená skupinou -0-, skupinou -S-, skupinou
-CO-N(R17)-, skupinou
-N(R1V)CO- alebo skúp i nou
-NRX1)-, potom ide o alkylovú, prípadne alkylénovú skupinu s í
najmenej 2, výhodne najmenej 4 atómami uhlíka, ktorá je výhodne prerušená 1 až 6 skupinami -0- alebo -S-, najmä 1 až 6 skupinami -0-. Heteroatómy alebo karbonylové skupiny sa výhodne viažu namiesto na ďalšie heteroatómy alebo karbonylové skupiny na nasýtené atómy uhlíka. Peroxo-štruktúry alebo hydrazínové štruktúry sa obvykle nevyskytujú. Zvlášť výhodne predstavujú tieto radikálové skupiny polyoxyetylénové reťazce, ktorých konce sú nasýtené alkylovou skupinou, ktorá obsahuje až 8 atómov uhlíka.
Všeobecný symbol zvlášť skupinu s dlhým reťazcom alebo výhodne·, predstavuješ radikálovú časť takej radikálovej skupiny, napríklad radikálovú skupinu, ktorá obsahuje až 50 atómov uhlíka, namä 8 až 30 atómov uhlíka.·
Vo vyššie uvedených vzorcoch, napríklad vo vzorcoch la a
Ha, sú voľné valencie označené čiarkami. Tak napríklad v
čiastkovom vzorci
0
Č — N' 'R'3 C' 0
ktorý predstavuje jeden z významov všeobecného substituentu P.2, vodorovná čiara predstavuje väzbu na atóm uhlíka v polohe 4 piperidínového kruhu podľa všeobecného vzorca I alebo všeobecného vzorca la. Čiastkový vzorec
predstavuje spoločný význam všeobecných substituentov Rx a R2, pričom čiarky predstavujú väzby vovnútri piperidínového kruhu podľa všeobecného vzorca I alebo všeobecného vzorca la, a síce väzby medzi atómami uhlíka v polohe 3 a v polohe 4, ako aj medzi atómami uhlíka v polohe 4 a v polohe 5 piperidínového kruhu.
Dve rovnaké radikálové skupiny v tom istom vzorci môžu mať pritom rovnaké alebo odlišné významy. Tak napríklad jedna z obidvoch radikálových skupín R17 v čiastkovom vzorci -CO-N(Rx7)2 môže· predstavovať atóm vodíka, zatiaľ čo druhá z týchto radikálových skupín môže predstavovať niektorý z významov Rx1.
Polyméry podľa vynálezu môžu napríklad obsahovať nasledujúce opakujúce sa štruktúrne jednotky:
Η Η
homo- alebo kopolyméry sa môžu organických polymérov proti svetla, kyslíka alebo/a tepla.
Uvedené stabi1 i záciu výhodne použiť na škodlivému vplyvu
Ak predstavujú všeobecné R12, R13, R14, R13 symbloly R7, Re, R9 táto alkylová skupina
R4, R3,' R6, R11, aj ďalšie všeobecné RiO alkylovú skupinu, potom môže byť v rámci uvedených významov rozvetvená
Rxô a symboly R3,
R1V, ako alebo nerozvetvená etylová skupina, alkylová skupina, akou je metylová (
propylová skupina, izopropylová skupina, skupina, n-butylová skupina, sek.butylová skupina, izobutylová skupina, terc.butylová skupina, skupina, izopentylová
2-etylbutylová skupina, n-pentylová skupina, 1-metylpentylová skupina,
1,3-dimetylová skupina, skupina, n-heptylová n-hexylová skupina, metylhexylová skupina, izoheptylová skupina,
1,1,3,3-tetrametylbutylová skupina,
1-metylheptylová skupina,
3-metylheptylová skupina, n-oktylová skupina, 2-etylhexylová skupina, 1,1,3,3-tetrametylpentylová skupina, nonylová skupina, decylová skupina, undecylová skupina, l^metylundecylová skupina, dodecylová skupina, 1,1,3,3,5,5hexametalhexylová skupina, tridecylová skupina, tetradecylová skupina, pentadecylová skupina, hexydecylová skupina, heptadecylová skupina, oktadecylová skupina, eikozylová skupina, dokozylová skupina, pentakozylová skupina alebo triakozylová skupina.
Príklady významov všeobecného symbolu R3 sú okrem iného:
rozvetvená alebo nerozvetvená alkylová skupina, ktorá
obsahuje 1 až 3 atómy uhlíka, ako metylová skupina, etylová
skupina, propylová skupina, izopropylová skupina, n-butylová
skupina, sek. butylová skupina, izobutylová skupina, terc.
butylová skupina, 2-etylbutylová skupina, n-pentylová skupina,
izopentylová skupina, 1-metylpentylová skupina 1,3-dimetylbutylová skupina, n-hexylová skupina, 1-metylhexylová skupina, n-heptylová skupina, izoheptylová skupina, 1,1,3,3,-tetra metylbutylová skupina, 1-metylheptylová skupina, 3-metylheptylová skupina, n-oktylová skupina, 2-etylhexylová skupina,
1,1,3-trimetylhexylová skupina, 1,1,3,3-tetrametylpentylová skupina, nonylová skupina, decylová skupina, undecylová skupi na, 1-metylundecylová skupina, dodecylová skupina, 1,1 , 3,3,5,5-hexametylhexylová skupina, tridecylová skupina, pentadecylová skupina, hexadecylová skupina, heptadecylová skupina, oktadecylová skupina, eikozylová skupina, dokozylová skupina, pentakozylová skupina alebo triakozylová skupina, výhodne nerozvetvená alkylová skupina, najmä výhodne nerozvetvená alkylová skupina, ktorá obsahuje 1 až 18 atómov uhlíka, rozvetvená alebo nerozvetvená alkyloxy-skupina, ktorá obsahuje 1 až 36 atómov uhlíka, najmä alkoxy-skupi na, ktorá obsahuje 6 až 18 atómov uhlíka, ako hexyloxy-skupina, heptyloxy-skupina, nonyloxy-skupina, decyloxy-skupi na, undecyloxv-skupina, dodecyloxy-skupina, alkylová skupina alebo alkoxy-skupina, substituovaná cykloalkýlovou skupinou, ktorá obsahuje 5 až 8 atómov uhlíka, ako cyklopentylmetylová skupina, cyklohexylmetylová skupina, cykloheptylmetylová skupina, cyklooktylmetylová skupina, cyklohexyletylová skupina, 2-cyklohexy1-n-propylová skupina, 3-cyklohexy1-n-propylová skupina, 4-cyklohexy1-n-butylová skupina, alkylová skupina alebo alkyloxy-skupina, prerušená cykloalkylénovou skupinou, ktorá obsahuje 5 až 8 atómov uhlíka alebo 1 až 6 skupinami -0-, ako napríklad skupina podľa niektorého zo vzorcov
-C=H4-O-C2H4-O-Ci2H2S-, -(CcH<-0)4-C4H9 alebo - (C-H^-O) e-C-»Hs>, cykloalkylová skupina alebo cykloalkoxy-skupina, ktorá obsahuje 5 až 8 atómov uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná alkylovou skupinou, ako cyklopentylová skupina, cyklopentyloxy-skupina, cyklohexylová skupina, cyklohexyloxyskupina, cykloheptylová skupina, cykloheptyloxy-skupina, cyklooktylová skupina, cyklooktyloxy-skupina, 2- alebo 4metylcyklohexyloxy-skupina, d imetylcyklohexyloxy-skupina, trimetylcyklohexyloxylová skupina, terc. butylcyklohexylová skupina, najmä cyklohexylová skupina a cyklohexyloxy-skupi na, fenylová skupina a fenoxy-skupina, fenylová skupina alebo fenyloxy-skupina, substituovaná skupinou, ktorá obsahuje 1 až 4 atómy uhlíka, fenylalkylová skupina, ktorá obsahuje 7 až 12 atómov uhlíka alebo fenylalkyloxy-skupina, ktorá obsahuje 7 až 12 atómov uhlíka, ako napríklad benzylová skupina, benzyloxy-skupina , fenetyloxy-skupina, 3-fenylpropyloxyskupina, alfa-metyl-benzylová skupina, al£a-metyl-benzyloxy13 skupina, alfa,alfa-dimetylbenzylová dimetylbenzyloxy-skupina.
skupina, alfa,alfaVýhodne A predstavuje metylénovú skupinu podľa všeobecného vzorca /
skupinu a E predstavuje
Výhodným predmetom vynálezu je homo- alebo kopolymér, ktorý obsahuje 50 až 100 mól. % štruktúrnych jednotiek podľa všeobecného vzorca I alebo/a všeobecného vzorca II, ako aj 0 až 50 mól. % štruktúrnych jednotiek podľa všeobecného vzorca III
H5
F3 Čtql3 . (III) ktorého molekulová hmotnosť , stanovená gélovou permeačnou chromatografiou, je 1000 až 300 000 g/mól, pričom
Rv , Rs , a R® nezávisle na sebe predstavujú atóm vodíka, atóm chlóru, alkylovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až 18 atómov uhlíka, fenylovú skupinu, fenylovú skupinu, ktorá je substituovaná 1 až 3 atómami chlóru, f
alkylovými skupinami, ktoré obsahujú 1 až 4 atómy uhlíka alebo/a alkoxy-skupinami, ktoré obsahujú 1 až 4 atómy uhlíka, alebo fenylalkylovú skupinu, ktorá obsahuje 7 až 9 atómov uhlíka,
R10 má niektorý z významov, uvedených pre Rv, Ra a R9 alebo predstavuje skupinu -CN, alkyloxykarbonylovú skupinu, v ktorej alkylový radikál obsahuje 1 až 12 atómov uhlíka, alkanoyloxy-skupinu, ktorá obsahuje 1 až 12 atómov uhlíka, alkoxy-'skup inu, ktorá obsahuje 1 až 12 atómov uhlíka alebo niektorú zo skupín podľa všeobecného vzorca IVa alebo IVb
(IVa)
(IVb) v ktorých m a n vždy predstavuje číslo 0 alebo číslo 1,
D predstavuje skupinu -0- alebo skupinu -NR11,
Rx , R2, R3 a Rxx majú vyššie uvedené významy,
Z6 predstavuje priamu väzbu, alkylénovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až 8 atómov uhlíka alebo polyoxyetylénovú skupinu, ktorej vzorec je -CHz-CHz-(O-CHz-CHz)n-, pričom h predstavuje celé číslo v rozmedzí od 1 do 30 a
Z2 predstavuje alkylénovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až atómov uhlíka alebo polyoxyetylénovú skupinu, ktorej vzorec je -CHz-CHz-(0-CHz-CHz)n-, pričom h predstavuje celé číslo v rozmedzí od 1 do 30.
<
Pri vyššie a ďalej uvedených štruktúrnych jednotkách podlá všeobecných vzorcov I, II, a III ide všeobecne o konštitučné opakujúce sa jednotky (repeating units). Pri kopolyméroch môže ísť o statické, alternujúce alebo blokové kopolyméry.
Výhodné sú polyméry, tvorené z opakujúcich sa jednotiek podľa všeobecného vzorca I alebo.podľa všeobecného vzorca II alebo kopolymérý, ktoré obsahujú 50 až 100 mól. % opakujúcich sa jednotieV podľa všeobecného vzorca I alebo/a podľa / všeobecného vzorca II. Polyméry, tvorené z opakujúcish sa '·· \ jednotiek podľa všeobecného vzorca I alebo podľa všeobecného vzorca II sú homopolyméry alebo kopolyméry, ktoré tvorí jedna alebo viac rôznych jednotiek podľa všeobecného vzorca I alebo podľa všeobecného vzorca II. Zvlášť výhodné sú homopolyméry.
Spomedzi kopolymérov, ktoré obsahujú 50 až 100 mól. % opakujúcich sa jednotiek podľa všeobecného vzorca I alebo/a podľa všeobecného vzorca II, sú výhodné tie kopolyméry, ktorých zvyšné štruktúrne jednotky zodpovedajú všeobecnému vzorcu III, najmä tie kopolyméry, ktoré sú utvorené z jednotiek podľa všeobecných vzorcov I a III a z jednotiek podľa všeobecných vzorcov II a III (typy A a B v nasledujúcej tabuľke).
Niektoré výhodné zloženie kopolymérov podľa vynálezu, ktoré sú zostavené z jednotiek podľa všeobecných vzorcov I alebo/a II a III, sú uvedené v tabuľke:
Typ Vzorec I Vzorec II Zvyšné jednotky
A 50-95 mól . % žiadne vzorec III
B žiadne 50-95 mól.% vzorec III
c 1-30 mól.% 1-30 mól.% vzorec III
D 10-60 mól . % 10-60 mól.% vzorec III
E 40-80 mól . % 1-30 mól.% vzorec III
F 1-30 mól.% 40-80 mól.% vzorec III
Výhodná je molekulová hmotnosť homopolymérov zo štruktúrnych jednotiek podľa všeobecného vzorca I 1000 až 300000 g/mól, molekulová hmotnosť Mn homopolyméru zo štruktúrnych jednotiek podľa všeobecného vzorca II 1000 až
50000 g/mól
100000 g/mól.
a molekulová hmotnosť iín kopolyméru 1000 až
Zvlášť výhodné je použitie homopolymérov zo štruktúrnych jednotiek I, ktorých molekulová hmotnosť je 10000 až 300 000 g/mól, alebo homopolyméry zo štruktúrnych jednotiek podľa všeobecného vzorca II, ktorých molekulová hmotnosť Mn je 1000 až 30 000 g/mól, predovšetkým 1000 až 10000 g/mól, alebo menované kopolyméry, ktorých molekulová hmotnosť je 3000 až 100 000 g/mól.
Obzvlášť zaujímavý je homo- alebo kopolymér, ktorý obsahuje 50 až 100 % mol. % štruktúrnych jednotiek podľa všeobecného vzorca I alebo/a všeobecného vzorca II, v ktorých
A predstavuje metylénovú skupinu a E predstavuje
skupinu podľa vzorca X X ' 'r2
R1
Rx R2 predstavuje atóm vodíka, predstavuje atóm vodíka, skupinu N(RX3)R14,
alkoxy-skupinu, ktorá obsahuje 1 až 18 atómov uhlíka,
alkoxy-skupinu, ktorá obsahuje 4 až 36 atómov uhlíka,
ktorá je prerušená skupinou -CO-N(RX7)- alebo
skupinou -N(R1T)-CO-, cykloalkoxy-skupinu, ktorá obsahuje 5 až 8 atómov uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná skupinou -R12, fenoxy-skupinu, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná 1 až 4 skupinami -R12, alebo araloxy-skupinu, ktorá obsahuje 7 až 12 atómov uhlíka alebo
Rx a R2 spoločne predstavujú substituent = 0 alebo spoločne s atómom uhlíka, na ktorý sú viazané, predstavujú päť- alebo šesťčlenný kruh podľa jedného zo vzorcov
O
R15
R'7
C — R16 1 17·
N — R1'
II O
II o predstavuje alkylovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až 3ó atómov uhlíka, alkoxy-skupinu, ktorá obsahuje 1 až 36 atómov uhlíka, cykloalkylovú skupinu, ktorá obsahuje 5 až 12 atómov uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná 1 až 3 alkylovými skupinami, ktoré obsahujú 1 až 4 atómy uhlíka alebo alkoxy-skupinami, ktoré obsahujú 1 až 4 atómy uhlíka, cykloalkoxy-skupinu, ktorá obsahuje 5 až 12 atómov uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná 1 až 3 alkylovými skupinami, ktoré obsahujú 1 až 4 atómy uhlíka alebo alkoxy-skupinami, ktoré obsahujú 1 až 4 atómy uhlíka, fenylovú skupinu, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná 1 až 3 alkylovými skupinami, ktoré obsahujú 1 až 4 atómy uhlíka alebo alkoxylovými skupinami, ktoré obsahujú 1 až 4 atómy uhlíka, naftylovú skupinu, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná 1 až 3 alkylovými skupinami, ktoré obsahujú 1 až 4 atómy uhlíka alebo alkoxy-skupinami, ktoré obsahujú 1 až 4 atómy uhlíka, fenoxy-skupinu, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná 1 až 3 alkylovými skupinami, ktoré obsahujú 1 až 4 atómy uhlíka alebo alkoxy-skupinami, ktoré obsahujú 1 až 4 atómy uhlíka, naftoxy-skupinu, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná 1 až 3 alkylovými skupinami, ktoré obsahujú 1 až 4 atómy uhlíka alebo alkoxy-skupinami, ktoré obsahujú 1 až 4 atómy uhlíka, fenylalkylovú skupinu, ktorá obsahuje 7 až t
atómov uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná na fenylovom zvyšku 1 až 3 alkylovými skupinami, ktoré obsahujú 1 až 4 atómy uhlíka alebo alkoxy-skupinami, ktoré obsahujú 1 až 4 atómy uhlíka, fenylalkoxy-skupinu, ktorá obsahuje 7 až 12 atómov uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná na fenylovom kruhu 1 až 3 alkylovými skupinami, ktoré obsahujú 1 až 4 atómy uhlíka alebo alkoxy-skupinami, ktoré obsahujú 1 až 4 atómy uhlíka, skupinu -CO-RXX alebo benzoylovú skupinu alebo naftoylovú skupinu, ktorá je vždy substituovaná alkylovou skupinou, ktorá obsahuje 1 až 4 atómy uhlíka,
R4, R= a R6 predstavujú nezávisle na sebe atóm vodíka, alkylovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až 18' atómov uhlíka, fenylovú skupinu alebo fenylalkylovú skupinu, ktorá obsahuje 7 až 9 atómov uhlíka alebo jeden.z R4 alebo R5 okrem toho predstavuje atóm chlóru,
R11 predstavuje alkylovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až 18 atómov uhlíka, cykloalkylovú skupinu, ktorá.obsahuje 5 až 7 atómov uhlíka, fenylovú skupinu alebo fenylalkylovú skupinu, ktorá obsahuje 7 až 9 atómov uhlíka,
R1- predstavuje alkylovú skupinu, ktorá obsahuj e 1 až 18 atómov uhlíka, cykloalkylovú skupinu, ktorá obsahuje 5 až 7 atómov uhlíka, fenylovú skupinu alebo benzylovú skupinu,
Rx3 a RX4 nezávisle na sebe predstavujú alkylovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až 18 atómov uhlíka, alkylovú skupinu, ktorá obsahuje 4 až 36 atómov uhlíka, ktorá je prerušená skupinou -CO-N (R1 7 ) - alebo skupinou -N (R1-7 )-C0-, cykloalkylovú skupinu, ktorá obsahuje 5 až 8 atómov uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná skupinou -R12, fenylovú skupinu, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná 1 až 4 akupinami -Rx2, alebo aralkylovú skupinu, ktorá obsahuje 7 až 12 atómov uhlíka,
Rx= a Rxe nezávisle na sebe predstavujú atóm vodíka alebo alkylovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až 12 atómov uhlíka alebo spoločne predstavujú alfa,omega-viazanú f alkylénovú skupinu s priamym reťazcom, ktorý obsahuje 4 až 13 atómov uhlíka,
Rxv predstavuje atóm vodíka alebo má niektorý z významov, uvedených pre Rxx,
X v prípade, že m =0, prípadne n = 0, predstavuje fenylénovú skupinu alebo 1,3-fenylénovú skupinu, substituovanú napoly s 5 skupinou -Z4 alebo skupinou 7 =
X v prípade, že m = 1, prípadne n = 1, predstavuje priamu väzbu, alkylénovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až atómy uhlíka, fenylénovú skupiny alebo skupinu / —Z2—Z3—, pričom Z2 je viazaný na tóm uhlíka polymér··. · x neho reťazca.
Obzvlášť výhodný je homo- alebo kopolymér, ktorý obsahuje
50 až 100 mol. % štruktúrnych jednotiek podľa všeobecného
vzorca I alebo/a II, v ktorých
A predstavuje metylénovú skupinu a E predstavuje
skupinu, ktorej vzorec je
rf' 'F?
R2 predstavuje skupinu -N(R13)R14- alebo alkoxy-skupinu, ktorá obsahuje 2 až 18 atómov uhlíka, alkoxy-skupinu, ktorá obsahuje 4 až 36 atómov uhlíka, ktorá je prerušená skupinou -CO-N(RiV)- alebo skupinou -N(Rxv)-CO-, alebo araloxy-skupinu, ktorá obsahuje 7 až 12 atómov uhlíka alebo
R1 a R2 spoločne predstavujú substituent = 0,
R3 predstavuje alkylovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až 12 atómov uhlíka, alkoxy-skupinu, ktorá obsahuje 4 až 18 atómov uhlíka, cykloalkylovú skupinu, ktorá obsahuje 5 až 8 atómov uhlíka, cykloalkoxy-skupinu, ktorá obsahuje 5 až 8 atómov uhlíka, fenylalkylovú skupinu, ktorá obsahuje 7 až 12 atómov uhlíka, fenylalkoxy-skupinu, ktorá obsahuje 7 až 12 atómov uhlíka, fenylalkoxy-skupinu, ktorá obsahuje 7 až 12 atómov uhlíka alebo skupinu -CO-R11, dve z radikálových skupín R4, R5 a R® predstavujú atóm vodíka a jeden predstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu, (
ktorá obsahuje 1 až 4 atómy uhlíka, fenylovú skupinu alebo fenylalkylovú skupinu, ktorá obsahuje 7 až 9 atómov uhlíka,
Rx1 predstavuj e alkylovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až 18 atómov uhlíka, cyklohexylovú skupinu, fenylovú skupinu alebo fenylalkýlovú skupinu, ktorá obsahuje 7 až 9. atómov uhlíka,
R13 a Rr4 nezávisle na sebe predstavujú alkylovú skupinu, ktorá obsahuje 2 až 18 atómov uhlíka, alkylovú skupinu, ktorá obsahuje 4 až 36 atómov uhlíka, ktorá je prerušená zskupinou -CO-N(RX7)- alebo skupinou -N ( R1-7 )-CO-, alebo aralkylovú skupinu, ktorá obsahuje '· X až 12 atómov uhlíka,
RX7 predstavuje atóm vodíka alebo má niektorý z významov, uvedených pre Rxx,
X v. prípade, že m =0, prípadne n = 0, predstavuje
fenylénovú skupinu a
X v prípade, že m =1, prípadne n =1, predstavuje
priamu väzbu, alkylénovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až atómy uhlíka alebo fenylénovú skupinu.
vyzdvihnúť až 100
Predovšetkým je treba kopolyméry, ktoré obsahujú jednotiek podľa všeobecného vzorca I alebo/a Ά také homo- alebo
R2
Rx a
R2
R3 dve z predstavuje metylénovú skupinu skupinu, ktorej vzorec je mol. % štruktúrnych
II, v ktorých a E predstavuje atómov
-C0-N(Rx-7)uhlíka, alebo obsahuje 4 až 18 ktorá obsahuje 4 až prerušená
-N(Rx7)-CO-, až 12 atómov skupinou alebo predstavuje alkoxy-skupinu, ktorá atómov uhlíka, alkoxy-skupinu, ktorá je skupinou araloxy-skupinu, ktorá obsahuje alebo skupinu -N(RX3)RX4 alebo spoločne predstavujú substituent = 0, predstavuje alkylovú skupinu, ktorá obsahuje atómov uhlíka, alkoxy-skupinu, ktorá obsahuje 4 až uhlíka uhlíka až 6 atómov skupinu, skúp i nu, , cyklohexylovú
I benzylovú benzoylovú skupinu, a Re predstavujú atóm vodíka atóm vodíka, metylovú skupinu
R13 a cyklohexyloxy-skupinu, benzyloxy-skupinu alebo radikálových skupín R4, R= a jedna predstavuje alebo fenylovú skupinu,
Rx 4 nezávisle jeden na druhom predstavujú alkylovú skupinu, ktorá obsahuje 2 až 12 atómov uhlíka, v prípade, že m = 0, prípadne n = 0, predstavuje fenylénovú skupinu a
X v prípade, že m =1, prípadne n =1, predstavuje / priamu väzbu, alebo fenylénovú skupinu, najmä /
zodpovedajúce homopolyméry x
Uvedené homo- alebo kopolyméry sa účelne pripravujú tak, že sa známym spôsobom radikálovo polymerizuje zlúčenina podľa všeobecného vzorca V
R4 1 c- Ŕ3 R5 1 — c 1 x (Č=O)m
CH3CH. OH 1 0 (V)
E N —CH2- 1 —CH — / ch2
A-/
CH3CH3
alebo zlúčenina podľa všeobecného vzorca VI
(VI) v ktorom A, E, R1, R2, R3
Rs m, n, a X majú vyššie uvedené významy, alebo zmes zlúčeniny podľa všeobecného vzorca V a zlúčeniny podľa všeobecného vzorca VI, alebo a VI spoločne s až 50 mól.% ďalšej radikálovo polymerizovateľnej zlúčeniny, najmä zlúčeniny podľa všeobecného vzorca III
' R7 R3 ó=č
♦ Ŕ9 (VIII)
v ktorom R7, Rs, R9 a Rxo majú vyššie uvedené významy. Takto získané polyméry pbsahujú štruktúrne jednotky podľa všeobecného vzorca I alebo/a podľa všeobecného vzorca II, ktoré boli popísané vyššie, a tvoria predmet vynálezu.
Uvedená radikálová polymerizácia môže prebehnúť s použitím rozličných metód. Tieto metódy popísal napríklad S. Sandler a W. Káro v Polymér Synthesis, zv. 1-3, Academic Press, New York 1968. Obvyklými polymérizačnými postupmi sú napríklad polymerizácia v hmote alebo v rozpúšťadlách, emulzná polymerizácia, suspenzná polymerizácia alebo zrážacia polymerizácia.
Polymerizácia sa obvykle iniciuje bežnými iniciátormi radikálovej polymerizácie. K týmto iniciátorom patria tepelné
I iniciátory, ako sú azo-zlúčeniny, napríklad azoizobutyronitri 1 (AIBN), alebo peroxidy, napríklad benzoylperoxid, alebo redox-iniciátorové systémy, ako zmes acetylacetonátu železitého, benzoínu a benzoylperoxidu, alebo fotochemické radikálotvorné činidlá, ako benzoín alebo benzylmetylketal.
Uvedený iniciátor sa do reakčného roztoku účelne pridá v množstve 0,1 až 5 mól.%, výhodne v množstve 0,5 až 3 mól.%, vzťahujúc na množstvo etylenicky viazaného nenasýteného monoméru. Kvôli regulácii molekulovej hmotnosti sa môžu použiť prenášače
Príkladmi , reťazcov, reťazcov, zlúčenín, napríklad v ktoré plnia sú disulfidy, množstve 5 až 20 mól.%. funkciu takých prenášačov merkaptány, halogenidy, butyImerkaptán, dibutylsulfid a tetrachlórmetán.
Polymerizácia sa výhodne uskutočňuje v roztoku. Reakčná teplota sa spravidla pohybuje v rozmedzí od 10 do 200°C, výhodne medzi 30 a 150°C, obzvlášť výhodne medzi 40 a 100°C.
Prípadne prítomné rozpúšťadlá musia byť za podmienok reakcie inertné. Ako rozpúšťadlá prichádzajú do úvahy okrem iných aromatické uhľovodíky, ketóny a étery. Príkladmi takých rozpúšťadiel sú benzén, toluén, xylén, etylbenzén, izopropylbenzén, mety1etylketón, acetón, cyklohexanón, dietyléter, tetrahydrofurán alebo dioxán. Zvlášť výhodné sú toluén a xylén.
Polymerizácia sa účelne vykonáva v neprítomnosti kyslíka, napríklad v atmosfére dusíka alebo argónu.
V prípade východiskových zlúčenín podľa všeobecného vzorca V ide o nové zlúčeniny, ktoré tiež spadajú do rozsahu vynálezu. Aj tieto východzie zlúčeniny podľa všeobecného vzorca V už predstavujú účinné stabilizátory organických polymérov, ktoré poskytujú ochranu proti škodlivému účinku.svetla, kyslíka alebo/a tepla.
To isté platí pre východiskové zlúčeniny podľa všeobecného vzorca VI.
Východiskové zlúčeniny podľa všeobecných vzorcov V a VI predstavujú v prípade, že m', prípadne n predstavuje 1, napríklad estery nasledovných kyselín: kyselina olejová, kyselina akrylová, kyselina metakrylová, kyselina maleínová, kyselina fumarová, kyselina itakonová, kyselina, kyselina glutakonová, kyselina mesakonová, kyselina dodecylénjantárová, kyselina škoricová, kyselina vinylbenzoová, kyselina alylbenzoová, kyselina maleínimido24 benzoová, kyselina stilben-4,4'-dikarboxylová a kyselina v iny1 fenyloctová.
/ i
V prípade, že m, prípadne n predstavuje^ 0, sú východzie zlúčeniny podľa všeobecného ' vzorca V alebo.VI fenolétery, ktoré sú odvodené napríklad od nasledujúcich fenolov:
2-vinylfenol, 3-vinylfenol, . 4-vinylfenol, alylfenol,
4,4'-dihydroxystilben a vinylrezôrcín.
a VI. Preto ďalší
Pretože východiskové zlúčeniny podľa všeobecného vzorca V alebo VI predstavujú polymérizovateľné stabilizátory, môže sa stabilizácia polymérov dosiahnuť aj radikálovou kopolymerizác iou alebo vrúbľovacou kopolymerizác iou s jednou alebo obidvoma zlúčeninami podľa všeobecných vzorcov V tvorí polymér, chránený tepla, mol.% štruktúrnych jednoalebo/a podľa všeobecného proti škodlivému ktorého podstata predmet vynálezu tvorí polymér, pôsobeniu svetla, kyslíka alebo/a tkvie v tom, že obsahuje 0,01 až 5 tiek podľa všeobecného vzorca I vzorca II.
Pri vychádza príprave z piperidínovej všeobecného vzorca V sa zlúčeniny podľa zlúčeniny podľa všeobecného vzorca Va
(Va)
Pri príprave zlúčeniny podľa všeobecného vzorca VI sa zas vychádza z piperidínovej zlúčeniny podľa všeobecného vzorca Vla
(Vla)
Piperidínové zlúčeniny tohoto typu sú všeobecne známe a čiastočne aj komerčne dostupné. Ich príprava je buď známa alebo môžu byť pripravené postupy, ktoré sú analogické so známymi postupmi.
Pri príprave niektorej zo zlúčenín podľa všeobecného vzorca V alebo VI sa najskôr príslušná piperidínová zlúčenina uvedie do reakcie za odštiepenia chlorovodíka s epichlórhydrínom za vzniku medz iproduktu podľa všeobecného vzorca Vb
(Vb) prípadne podľa všeobecného vzorca VIb
(VIb)
Tento medzi produkt potom môže vstúpiť do rekcie s etylenicky nenaýtenou jedno-alebo dvojsýtnou karboxylovou kyselinou alebo ,s etylenicky nenasýteným jedno- alebo dvojsýtnym fenolom podľa všeobecného vzorca
R5 R4 t i
C = C za vzniku zlúčeniny podľa všeobecného vzorca V alebo VI. Všeobecné symboly m, R1, R2, R3, R'*, R5 a R6 tu majú vyššie uvedené významy.
Príprava epoxidovaných medziproduktov podľa všeobecného vzorca Vb alebo VIb môže prebehnúť spôsobom, ktorý je totožný alebo analogický s niektorým zo spôsobov, popísaných v patentovom spise EP-A-001835 alebo ktoré popisuje Luston a Vass v Makromol. Chem.,Macromol Symp. 27,231 (1989). Účelne sa k piperidínovej zlúčenine podľa všeobecného vzorca Va alebo podľa všeobecného vzorca Vla pomaly pridáva epi chlórhydrí n za prítomnosti silných zásad, napríklad vodného koncentrovaného roztoku hydroxidu alkalického kovu, a organického rozpúšťadla.
Báza sa výhodne použije asi v 2- až 20-násobnom molárnom nadbytku, prepočítané na zlúčeninu podľa všeobecného vzorca Va alebo Vla. Napríklad sa na 1 mól piperidínovej zlúčeniny použije 3 až 15 molov, výhodne 4 až 12 molov, 50% vodného roztoku hydroxidu sodného alebo hydroxidu draselného. Množstvo organického rozpúšťadla sa účelne volí tak, aby zlúčenina podľa podľa všeobecného vzorca Va alebo Vla bola celkom rozpustená. Ako rozpúšťadlo sú napríklad vhodné málo polárne až nepoláme rozpúšťadlá, ako uhľovodíky alebo étery, výhodne toluén.
Na jeden ekvivalent piperidínovej zlúčeniny podľa všeobecného vzorca Va alebo Vla sa môže napríklad použiť 1 až 4, výhodne 1,2 až 3, predovšetkým 1,5 až 2,5 ekvivalentu epichlórhydrínu. Okrem toho sa môže k zmesi výhodne pridať 1 až 30 mól.%, výhodne 5 až 25 mól.%, terciárnej amínovej soli, napríklad tetraalkylamóniumhalogenidu, ako tetrametylamóniumchloridu alebo tetrabutylamóniumbromidu, alebo fosfóniovej soli, napríklad kvartérneho fosfóniumhalogenidu, ako etyltrifenylfosfóniumbromidu, pričom tieto soli plnia funkciu katalyzátora.
Teplota v priebehu reakcie je účelne 0 až 100°C, výhodne 20 až 80°C, predovšetkým 30 až 70°C.
Po prebehnutí reakcie sa reakčná zmes môže spracovať bežnými postupmi. Účelne sa reakčná zmes najprv zriedi vodou, napríklad tak, že sa reakčná zmes pridá do 1- až 4-násobného objemu ľadovej vody, a následne sa organická fáza buď priamo oddelí alebo extrahuje. Na túto extakciu je vhodný napríklad etylacetát. Produkt sa potom môže po vysušení organickej fázy izolovať odstránením rozpúšťadla. Rovnako je možné zarad i ť aj ďalšie čistiace stupne, ako dispergovanie aktívneho uhlia, filtráciu alebo destiláciu.
Ďalšia reakcia uvedeného medziproduktu podľa všeobecného vzorca Vb alebo VIb, ktoré vedú ku otvoreniu epoxidového kruhu za vzniku zlúčeniny podľa všeobecného vzorca V alebo VI, môže prebehnúť buď za prítomnosti rozpúšťadla alebo bez neho. Prípadne použiteľnými rozpúšťadlami sú polárne alebo nepoláme, inertné a výhodne vyššie vrúce rozpúšťadlá. Týmito rozpúšťadlami môžu byť napríklad aj aromatické a alifatické uhľovodíky, ako aj heterocyklické rozpúšťadlá, étery, sulfóny, í
sulfoxidy alebo amidy. Výhodnými rozpúšťadlami sú okrem iných vyššie vrúce uhľovodíkové frakcie, ako ligroín alebo pteroléter, aromatické uhľovodíky ako toluén alebo xylén, dekalín, cyklické étery alebo étery s otvoreným reťazcom, ako dibutyléter alebo dioxán, dimetylformamid, dimetylsulfoxid. Zvlášť výhodnými sú toluén alebo xylén.
Teplota reakčnej zmesi v rozmedzí reakc i e spätným obsahuje teplotu chladiča priebehu reakčne j tým účelom sa sa môže udržiavať v zmes i (teplota varu pod reakčná zmes, ktorá spravidla zahreje pri normálnom tlaku na pomoci vhodného reakčnej zmesi. sa môže prípadne v rozmedzí od teploty varu chladičom) . Za rozpúšťadlo, varu a odparené rozpúšťadlo sa za znovu zavádza do kondenzuje a
Rozmedzie nachádzať teploty varu v rozmedzí od že do 140°C. V prípade, kyselina, potom sa teplota do 130°C, čistého rozpúšťadla do 180°C, napríklad sa na reakciu použije karboxylová výhodne udržiava v rozmedzí od 30 predovšetkým v rozmedzí je napríklad 1 až 20 hodín. V teplota výhodne udržiava predovšetkým v rozmedzí od tomto prípade napríklad 3 až od 40 do 90°C. Reakčná.doba prípade použitia fenolu sa v rozmedzí od 80 až 180°C,
100 do 160°C. Reakčná doba je v hodín.
Reakcia sa výhodne uskutočňuje pod ochranným plynom, napríklad dusíkom alebo argónom, pričom reakčná zmes sa výhodne mieša. Epoxid podľa všeobecného vzorca Vb alebo VIb sa výhodne použije v asi ekvivalentnom množstve alebo v miernom prebytku vzhľadom na skupiny karboxylovej kyseliny alebo na fenolické hydroxy-skupiny reakčnej zložky, napríklad v množstve od 1,0 až 1,3 ekvivalentu, predovšetkým v množstve 1,0 až 1,15 ekvivalentu na ekvivalent fenolickej OH alebo karboxylovej kyseliny.
Reakcia výhodne prebieha za prítomnosti terc iárne j amóniovej soli, napríklad za prítomnosti tetraalkylamóniumhalogenidu, ako je napríklad tetrametylamóniumchlorid alebo tetrabutylamóniumbromid, alebo za prítomnosti fosfóniovej soli, napríklad kvartérneho fosfóniumhalogenidu, ako je etylf trifenylfosfóniumbromid, pričom tieto soli plnia funkciu katalyzátora. Tento katalyzátor sa účelne použije v množstve od 1 do 5 mól.%, prepočítané na zlúčeninu podľa všeobecného vzorca Vb alebo VIb.
Reakčná zmes sa môže po ukončení reakcie spracovať bežnými spôsobmi, pričom sa napríklad ochladená reakčná zmes najprv premyje vodným roztokom zásady, napríklad silne zriedeným lúhom alkalického kovu, a potom vodou, a následne sa po vysušení odstráni rozpúšťadlo, napríklad za vákua alebo/a zahriatím. Po vysušení sa môžu zaradiť ešte ďalšiez č istiace ✓
stupne, ako dispergovanie aktívneho uhlia, filtrácia alebo • · · ·,. s dest ilác ia.
Pri ďalšom možnom spôsobe prípravy zlúčenín podľa vynálezu podľa všeobecného vzorca V alebo VI sa epichlórhydrín najskôr nechá zreagovať s karboxylovou kyselinou, prípadne s fenolom, a následne sa takto získaný medziprodukt nechá zreagovať za vzniku otvoreného epoxidového kruhu s piperidínovou zlúčeninou podľa všeobecného vzorca Va alebo Vla za vzniku požadovanej zlúčeniny podľa všeobecného vzorca V alebo VI.
Zlúčeniny podľa všeobecného vzorca Va sa dajú tiež pripraviť oxidáciou príslušných N-alylzlúčenín s použitím poroxykyselín, napríklad s použitím kyseliny peroxyoctovej. Ďalšia reakcia môže prebehnúť podľa vyššie popísaného postupu.
Homo- a kopolyméry, ktoré obsahujú štruktúrne jednotky podľa všeobecného vzorca I alebo/a podľa všeobecného vzorca II, ako aj zlúčeniny podľa všeobecného vzorca V a podľa všeobecného vzorca VI, sú vhodné na stabilizáciu organických polymérov proti degradácii vplyvom tepla, svetla alebo oxidácie. Príkladmi takých látok sú:
1. Polyméry monoolefínov a diolefínov, napríklad polypropylén, poly izobutylén, poly-l-butén, poly-4-metyl-lpentén, polyi zoprén alebo polybutadi én, ako aj polyméry t
cykloolefínov, napríklad cyklopenténu alebo norbornénu, ďalej polyetylén (prípadne zosietený), napríklad vysokohustotný polyetylén (HDPE), n ízkohustotný polyetylén. (LDPE), lineárny nízkohustotný polyetylén (LLDPE), rozvetvený n ízkohustotný polyetylén (BLDPE).
Polyolefíny, t. j. polyméry monoolefínov, ktorých príklady sú uvedené v predchádzajúcom odstavci, najmä polyetylén a polypropylén, sa dajú pripraviť rôznymi metódami, najmä s použitím nasledujúcich postupov:
/ i
a) radikálovej polymerizácie (obvykle za vysokého tlaku a za x
zvýšenej teploty),
b) katalytickej polymerizácie pri použití katalyzátora, ktorý obvykle obsahuje jeden alebo viac kovov zo skupiny IVb, Vb, VIb alebo VIII periodickej tabuľky. Tieto kovy majú obvykle jeden alebo viac ligandov, ako sú najmä oxidy, halidy, alkoxidy, estery, étery, amíny, alkyly, alkenyly alebo/a aryly, ktoré môžu byť buď 'iľalebo Skoordinované. Tieto komplexy kovov môžu byť vo voľnej forme alebo fixované na substrátoch, typicky na aktivovanom chloride horečnatom, chloride titanitom, oxide hlinitom alebo oxide kremičitom. Uvedené katalyzátory môžu byť rozpustné alebo nerozpustné v polymerizačnom prostredí a pri polymerizácii sa môžu používať ako také alebo sa môžu požiť ďalšie aktivátory, ako sú najmä alkyly kovov, hydridy kovov, alkylhalogenidy kovov,alkoxidy kovov alebo alkyloxany kovov, ktoré kovy sú prvky skupiny la, Ha alebo/a Hla periodickej tabuľky. Tieto aktivátory sa môžu vhodne modifikovať ďalšími esterovými, éterovými, amínovými alebo silyléterovými skupinami. Tieto katalytické systémy sa obvykle označujú ako katalyzátory Phillips, Štandard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), metallocenové katalyzátory alebo katalyzátory SSC (single site catalysts).
2. Zmesi polymérov, ktoré sú uvedené v odstavci 1, napríklad zmesi polypropylénu s polyizobutylénom, polypropylénu s polyetylénom (napríklad PP/LDPE) a zmesi rôznych typov polyetylénu (napríklad LDPE/HDPE).
3. Kopolyméry monoolefínov a diolefínov medzi sebou alebo s inými vinylovými monomérmi, napríklad kopolyméry etylénu a propylénu, lineárny nízkohustotný polyetylén (LLDPE) a jeho zmesi s n ízkohustotným polyetylénom (LDPE), kopolyméry propylénu a 1-buténu, kopolyméry propylénu a izobutylénu, kopolyméry etylénu a 1-buténu, kopolyméry etylénu a hexénu, kopolyméry etylénu a metylpenténu, kopolyméry etylénu a hepténu, kopolyméry etylénu a okténu, kopolyméry propylénu a butadiénu,
X kopolyméry izobutylénu a izoprénu, kopolyméry etylénu a alkylakrylátu, kopolyméry etylénu a alkylmetakrylátu, kopolyméry etylénu a vinylacetátu a ich kopolyméry s oxidom uhoľnatým, alebo kopolyméry etylénu a kyseliny noméry), ako aj terpolyméry etylénu je hexadién, dicyklopentadién alebo si týchto kopolymérov medzi sebou a akrylovej a ich soli (ios propylénom a diénom, ako ety1idén-norbornén, a zmes polymérmi, ktoré sú vyššie uvedené v odstavci 1, napríklad kopolyméry polypropylénu a etylénu s propylénom, kopolyméry LDPE a etylénu s vinylacetátom (EVA), kopolyméry LDPE a etylénu s kyselinou akrylovou (ΕΑΆ), kopolyméry LLDPE a etylénu s vinylacetátom, kopolyméry LLDPE a etylénu s kyselinou akrylovou a alternujúce alebo statické kopolyméry polyalkylénu a oxidu uhoľnatého a ich zmesi s inými polymérmi, napríklad polyamidmi.
4. Uhľovodíkové živice (napríklad z monomérov, ktoré obsahujú 5 až 9 atómov uhlíka), včítane ich hydrogenovaných modifikácií (napríklad živíc na prípravu lepidiel) a zmesi polyalkylénov a škrobu.
5. Polystyrén, poly(p-mety1styrén), poly(alfa-metylstyrén).
6. Kopolyméry styrénu alebo alfa-metylstyrénu s diénmi alebo akrylovými derivátmi, napríklad styrén/butadién, styrén/akrylonitri1 , styrén/alkyl-metakrylát, styrén/butadién/alkyl-akrylát, styrén/butadién/alkyImetakrylát, styrén/anhydrid kyseliny maleínovej, styrén/akrylonitril/metylakrylát, zmesi s vysokou rázovou húževnatosťou z kopolymérov styrénu a iného polyméru, napríklad polyakrylátu, diénového polyméru alebo terpolyméru etylén/propylén/dién, a blokové kopolyméry styrénu, ako je styrén/butadién/styrén, styrén/izoprén/styrén, styrén/etylén/butylén/styrén alebo styrén/etylén/propylén/styrén.
7. Vrúbľované kopolyméry styrénu alebo alfa-mety1styrénu, napríklad styrén na polybutadiéne, styrén na kopolymére polybutadiénu a styrénu alebo na kopolymére polybutadiénu a akrylonitrilu, styrén a akrylonitril (alebo metakrylonitri 1) na polybutadiéne, styrén, akrylonitril a metyl-metakrylát na polybutadiéne, styrén a anhydrid kyseliny maleínovej na polybutadiéne, styrén, akrylonitril a anhydrid kyseliny maleínovej alebo maleínimid na polybutadiéne, styrén a maleínimid na polybutadiéne, styrén a alkyl-akryláty alebo metakryláty na polybutadiéne, styrén a akrylonitril na terpolyméroch etylén/propylén/dién, styrén a akrylonitril na polyalky1-akrylátoch alebo polyalkylmetakrylátoch, styrén a akrylonitril na kopolyméroch akrylát/butadién, ako aj ich zmesi s kopolymérmi , ktoré sú uvedené v odstavci 6, napríklad zmesi kopolymérov, známe ako polyméry ABS , MBS, ASA alebo AES.
8. Polyméry, ktoré obsahujú halogén, ako je polychlóroprén, chlórkaučuky, chlórovaný alebo chlórsulfónovaný polyetylén, kopolyméry etylénu a chlórovaného etylénu, homo- a kopolyméry epichlórhydrínu, najmä polyméry vinylových zlúčenín, ktoré obsahujú halogén, napríklad polyvinylchlorid, polyvinylidénchlorid, polyvinylfluorid, polyvinylidénfluorid, ako aj ich kopolyméry, ako sú kopolyméry vinylchloridu a vinylidénchloridu, vinylchloridu a vinylacetátu alebo vinylidénchloridu a vinylacetátu.
9. Polyméry, odvodené od alfa,beta-nenasýtených kyselín a ich derivátov, ako sú polyakryláty a polymetakryláty, polymetylmetakryláty , polyakrylamidy a polyakrylonitrily, ktorých rázová húževnatosť je modifikovaná huty1-akrylátom.
10. Kopolyméry monomérov, ktoré sú uvedené v odstavci 9 medzi sebou alebo s inými nenasýtenými monomérmi, napríklad kopolyméry akrylonitrilu a butadiénu, kopolyméry akrylonitrilu a akryl-akrylátu, a alkoxyalky1-akrylátu alebo terpolyméry kopolyméry alebo akrylonitrilu akrylonitrilu, akrylonitrilu a vinylhalogenidu alkyl-metakrylátu a butadiénu.
11. Polyméry, amínov alebo ich polyvinyl-alkohol, polyvinyl-benzoát, polyalyl-ftalát alebo odvodené od acylderivátov alebo polyvinyl-acetát, polyvinyl-maléinát, polyalyl-melanín, alkoholov a acetálov, napríklad polyvinyl-stearát, polyviny1-butyral, ako aj ich kopolyméry nenasýtených s olefínmi, ktoré sú uvedené v odstavci 1.
12. Homopolyméry a kopolyméry cyklických éterov, ako sú polyalkylénglykoly , polyetylénoxid, polypropylénoxid alebo ich kopolyméry s bisglycidylétermi.
13. Polyacetály, ako je polyoxymetylén a také polyoxymetylény, ktoré obsahujú. ako monomér etylénoxid, polyacetály, modifikované termoplastickými polyuretánmi, akrylátmi alebo MBS .
14. Polyfenylénoxidy a sulfidy, a zmesi polyfenylénoxidov s polymérmi styrénu alebo polyamidmi.
15. Polyuretány, odvodené tak od polyéterov, polyesterov a polybutadiénov, zakončených hydroxylovou skupinou, ako aj od alifatických alebo aromatických polyizokyanátov, rovnako ako aj ich prekurzory.
16. Polyamidy a kopolyamidy, odvodené od diamínov a dikarboxylových kyselín alebo/a od amínokarboxylových kyselín alebo zodpovedajúcich laktámov, napríklad polyamid 4, polaymid 6, polyamid 6/6, 6/10, 6/12, 4/6, 12/12, polyamid
11, polyamid 12, aromatické polyamidy, ktoré sú produktom m-xyléndiamínu a kyseliny adipovej, polyamidy, pripravené ä/ z hexametylendiaminu a kyseliny izoftalovej/alebo tereftalovej s alebo bez elastoméru ako modifikačného činidla, napríklad poly-2,4,4-trimetylhexametylén-tereftalamid alebo y poly-m-f enylén-izof tal imid , a tiež blokové kopolyméry vyššie . :· x uvedených polyamidov s polyolefínmi, kopolymérmi olefínov, ionomérmi alebo chemicky viazanými alebo vrúbľovanými elastomérmi, alebo s polyétermi, napríklad s polyetylénglykolom, polypropylénglykolom alebo polytetrametylénglykolom, ako aj polyamidy alebo kopolyamidy, modifikované EPDM alebo ABS, a polyamidy, kondenzované počas spracovania (polyamidové systémy RIM ) .
17. Polymočoviny, polyimidy, polyamid-imidy a polybenzimidazoly.
18. Polyestery, odvodené od dikarboxylových kyselín a diolov alebo/a hydroxykarboxylových kyselín alebo zodpovedajúcich laktónov, napríklad polyetylén-tereftalát, polybutylén-tereftalát, poly-1,4,-dimetylolcyklohexántereftalát a polyhydroxybenzoáty, ako aj blokové kopolyéter-estery, odvodené od polyéterov, zakončených hydroxylovou skupinou, a tiež polyestery, modifikované polykarbonátmi alebo MBS.
19. Polykarbonáty a polyester-karbonáty.
20. Polysulfóny, polyéter-sulfóny a polyéter-ketóny.
21. Zosietené polyméry, odvodené tak od aldehydov, ako aj od fenolov, močovín alebo melamínov, ako sú fenolformaldehydové živice, melamínformaldehydové živice.
močovinoformaldehydové živice a
22. Vysychavé a nevysychavé alkydové živice.
23. Nenasýtené polyesterové živice, odvodené od kopolyestérov nasýtených a nenasýtených dikarboxylových kyselín s viacmocnými alkoholmi a vinylových zlúčenín ako s ieťovací ch činidiel, a tiež ich ťažko horľavé modifikácie, ktoré obsahujú halogény.
/ i
24. Zosieťovatéľné akrylové živice, odvodené od substituovaných akrylátov, napríklad epoxy-akryláty, uretán-akryláty alebo polyester-akryláty.
25. Alkydové živice, polyesterové živice a akrylátové živice, živicami , zosietené s melamínovými živicami, močovinovými polyizokyanátmi alebo epoxidovými živicami.
26. Zosietené epoxidové živice, odvodené od polyepoxydov, napríklad bisglycidyléterov alebo od cykloali fatických diepoxidov.
27. Prírodné polyméry, ako je celulóza, prírodný kaučuk, želatína a ich chemicky modifikované homológové deriváty, napríklad acetáty celulózy, propionáty celulózy a butyráty celulózy, alebo étery celulózy, ako je metylcelulóza, ako aj prírodné živice a ich deriváty.
28. Zmesi vyššie uvedených polymérov (polyblends) , napríklad PP/EPDM, polyamid/EPDM alebo ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/akryláty, POM/termoplastický PUR, PC/termoplastický PUR, POM/akrylát, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6,6 a kopolyméry, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO.
Ďalšími predmetmi podstata spočíva v tom, vynálezu sú preto kompozície, ktorých že obsahujú a) organickú látku, najmä organický polymér, ktoré sú náchylné na degradáciu pôsobením svetla, kyslíka alebo/a tepla, a b) ako stabilizátor polymér, ktorý obsahuje štruktúrne jednotky podľa všeobecného vzorca I alebo/a podľa všeobecného vzorca II, ako aj použitie vyššie uvedených polymérov alebo kopolymérov na stabilizáciu organických polymérov proti degradácii pôsobením svetla, kyslíka alebo/a tepla.
Vynález sa tiež týka spôsobu stabilizácie organických polymérov proti degradácii pôsobením svetla, kyslíka alebo/a tepla, ktorej podstata spočíva v tom, že sa k polymérom ako prísada pridá stabilizátor polymér alebo kopolymér, ktorý obsahuje štruktúrne jednotky podľa všeobecného vzorca I alebo/a II alebo zlúčenina podľa všeobecného vzorca V alebo VI alebo zmes takých monomérnych alebo polymérnych zlúčenín. Výhodným predmetom vynálezu je spôsob stabilizácie organických polymérov proti degradácii pôsobením svetla, kyslíka alebo/a tepla, ktorého podstata spočíva v tom, že sa k polymérom ako stabilizátor pridá polymér alebo kopolymér, ktorý obsahuje štruktúrne jednotky podľa všeobecného vzorca I alebo/a II.
Zvlášť zaujímavé je použitie polymérov alebo kopolymérov podľa vynálezu ako stabilizátorov syntetických organických polymérov, najmä termoplastov, napríklad polyolefínov.
Pri takto stabilizovaných organických polyméroch sa výhodne jedná o prírodné, polosyntetické alebo výhodne syntetické organické polyméry. Zvlášť výhodné sú syntetické organické polyméry alebo zmesi takých polymérov, najmä termoplast ické polyméry, ako polyolefíny, predovšetkým polyetylén a polypropylén (PP). Rovnako obzvlášť výhodnými organickými látkami sú povlakové kompozície. Pod fotografickými látkami treba rozumieť látky, ktoré sú úpre fotografickú reprodukciu a ostatné reprodukčné techniky popísané v Research Disclosure 1990, 32429 (str. 474-480). V rámci vynálezu sú zvlášť výhodnými stabi 1 izovateľnými povlakovými kompozíciami napríklad kompozície, ktoré sú popísané v Ullman's Encyklopédia of Industrial Chemistry, 5. vydanie, zv. A18, str. 359-464, VCH Verlagsgesellschaft, Weiheim 1991.
Kompozície, v ktorých je zložkou a) určenou na stabilizáciu polyolefín alebo lakové pojivo na báze akrylovej, alkydovej, polyuretánovej alebo polyamidovej alebo zodpovedajúcim spôsobom modi f i kované j živice, predstavujú preto zvlášť výhodný predmet vynálezu.
Vo všeobecnosti sa polyméry alebo kopolyméry podľa vynálezu alebo monoméry podľa všeobecného vzorca V alebo podľa všeobecného vzorca VI pridávajú k látke, určenej na stabilizáciu, v množstve od 0,01 do 10%, výhodne v množstve of 0,01 do 5,0, najmä v množstve od 0,01 do 2,0%, prepočítané na celkovú hmotnosť stabilizovanej kompozície. Zvlášť výhodne sa zlúčeniny podľa vynálezu pridávajú v množstve od 0,05 do 1,5%, predovšetkým v množstve od 0,01 do 1,5%.
Zabudovanie uvedených zlúčenín do látok, určených na stabilizáciu, môže prebiehať napríklad primiešaním alebo nanesením polymérov alebo kopolymérov podľa vynálezu a prípadne ďalších prísad podľa známych postupov. Zapracovanie zlúčenín podľa stabilizáciu, môže tvarovania vynálezu napríklad alebo nanesením do polymérov, určených na prebiehať pred alebo v priebehu rozpustenej alebo dispergovanej zlúčeniny na polyméry, prípadne s použitím následného odparenia elastoméry rozpúšťadla. V prípade elastomérov sa dajú stabi1 izovať aj vo forme latexu. Ďalšia možnosť zabudovania polymérov alebo kopolymérov podľa vynálezu spočíva v ich pridaní pred, počas alebo bezprostredne po polymerizácii príslušných monomérov, prípadne pred zosieľovaním. Polyméry alebo kopolyméry podľa vynálezu sa pritom môžu pridať ako také, alebo tiež vo forme, v ktorej sú zapuzdrené, napríklad do voskov, olejov alebo ďalších polymérov. V prípade pridania pred alebo počas polymerizácie môžu polyméry alebo kopolyméry podľa vynálezu pôsobiť aj ako regulátory dĺžky polymérneho reťazca.
Polyméry alebo kopolyméry podľa vynálezu sa môžu pridať aj vo forme predzmesi, ktorá túto zlúčeninu obsahuje napríklad v koncentrácii od 2,5 do 25% hmotnosti.
Zvláštnu formu takej predzmesi predstavujú vrúbľované kopolyméry, ktoré obsahujú 2 až 20 mól.% štruktúrnych jednotiek podľa všeobecného vzorca I alebo/a podľa všeobecného vzorca II. Pritom sa používajú najmä také vrúbľované koplyméry, ktorých základný reťazec tvoria polyolefíny, napríklad polyetylén a polypropylén, a ktorých bočné reťazce tvor i a štruktúrne jednotky podľa všeobecného vzorca I alebo/a podľa všeobecného vzorca II.
Účelne sa môžu polyméry alebo kopolyméry podľa vynálezu zapracovať nasledovnými spôsobmi:
ako emulzia alebo disperzia (napríklad k latexom alebo emulzným polymérom), ako suchá zmes v priebehu miešania dodatočných zložiek alebo polymérnych zmesí, priamym pridaním do výrobného zariadenia (napríklad do extrúdera alebo do vnútorného miešača, ako roztok alebo tavenina.
Polymérne kompozície podľa vynálezu sa môžu používať v rôznych formách a prípadne spracovať na rôzne produkty, ako sú napríklad fólie, vlákna, pásiky, formovacie hmoty, profily alebo sa môžu používať ako poj ivá pre laky, lepidlá alebo gity.
Okrem polymérov alebo kopolymérov podľa vynálezu môžu kompozície podľa vynálezu tiež obsahovať konvenčné prísady, ako sú napríklad prísady, ktoré sú uvedené v nasledujúcej časti.
Uvedené konvenčné prísady sa môžu účelne použiť v množstve 0,1 až 10% hmotnosti, napríklad v množstve 0,2 až 5% hmotnosti, prepočítané na hmotnosť polyméru, určeného na stabilizáciu.
1. Antioxidanty
1.1.Alkylované monofenoly, napríklad2,6-di-terc.butyl-4metylfenol, 2-terc.butyl-4,6-dimetylfenol, 2,6-di-terc.butyl-
4-etylfenol, 2,6-di-terc.butyl-4-n-butylfenol, 2,6-di-terc.butyl-4-izobutylfenol, 2,6-dicyklopenty1-4-metylfenol, 2-(α-mety1cyklohexyl)-4,6-dimetylfenol, 2,6-dioktadecyl-4-metylfenol, 2,4,6tricyklohexy1 fenol, 2,6-di-terc.buty1-4-metoxymetyl fenol, 2,6 dinonyl-4-metylfenol , 2,4-dimetyl-6-(l'-metyl-1'-undecyl)fenol, 2,4-dimetyl-6-(l'-metyl-1 'heptadecyl)fenol, 2,4-dimetyl-6-(l'metyl-1'-tridecyl)fenol a ich zmesi.
1.2. Alkyltiometylfenoly, napríklad 2,4-dióľkty 11iometyl-6-
-terc.butylfenol, 2,4-dioktyltiometyl-6-metylfenol, 2,4-dioktyltiometyl-6-etylfenol, 2,6-didodecyltiometyl-4-nonylfenol.
1.3. Hydrochinóny a alkylované hydrochinóny, napríklad 2,6- di-terc.buty1-4-metoxyfenol, 2,5-di-terc.butylhydrochinón, 2,5-diterc.amylhydrochinón, 2,6-di feny1-4-oktadecyloxyfenol, 2,6-diterc . butylhydrochinón, 2,5-di-terc.butyl-4-hydroxyanizol, 3,5-diterc . butyl-4-hydroxyani zol, 3,5-di-terc.buty1-4-hydroxyfény1stearát, bis(3,5-di-terc.buty1-4-hydroxyfenyl)-adipát.
1.4. Tokoferoly, napríklad alfa-tokoferol, beta-tokoferol, gama-tokoferol, delta-tokoferol a ich zmesi (vitamín E).
1.5. Hydroxylované tiodifenylétery, napríklad.2,2'-tiobis- (6-terc.butyl-4-metylfenol), 2,2'-tiobis(4-oktylfenol), 4,4'tiobis(6-terc.butyl-3-metylfenol)4,4'-tiobis(6-terc.butyl-2-metylfenol), 4,4 '-tiobis(3,6-di-sek.amylfenol), 4,4'-bis(2,6-dimetyl-4hydroxyfenyl)disulfid.
1.6. Alkylidénbisfenoly, napríklad 2,2 '-metylénbis(6-terc.
-butyl-4-metylfenol) , 2,2 'metylénbis(6-terc.buty1-4-etylfenol),
2,2'-metylénbis[4-metyl-6-( α-metylcyklohexy1)fenol], 2,2'-metylénbis(4-metyl-6-cyklohexylfenol), 2,2'-metylénbis(6-nonyl-4-metylfenol), 2,2 'metylénbis(4,6-di-terc.butylfenol),
2,2'-etylidénbis(4,6-di-terc.buty1 fenol), 2,2'-etylidénbis(6-terc.butyl-4-izobutylfenol), 2,2'-metylénbis-[6-(a-metylbenI zyl)-4-nonylfenol], 2,2 '-metylénbis[6-(a,a-dimetylbenzy1)-4nonylfenol], 4,4'-metylénbis(2,6-di-terc.butylfenol), 4,4'metylénbis(6-terc.buty1-2-metylfenol), 1,1-bis(5-terc.buty1-4-hydroxy-2-metylfenyl)bután, 2,6-bis-(3-terc.butyl-5-metyl-2-hydroxybenzyl)-4-metylfenol) , l,l,3-tris(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-metylfenyl)bután, l,l-bis-(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-metylfeny1)3-n-dodecylmerkaptobután, etylénglykol-bi s-[3,3-bi s(3'-terc.buty14'-hydroxyfenyl)butyrát], bis(3-terc.butyl-4-hydroxy-5-metylfe40 nyl)dicyklopentadién, bi s[2-(3'-terc.butyl-2'-hydroxy-5'-metylbenzyl)-6-terc.butyl-4-metylfenyl]-tereftalát, l,l-bis(3,5-dimetyl-2-hydroxyfenyl)-bután, 2,2-bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfes 1 nyl)propán, 2,2-b i s-(5-terc.hutyl-4-hydroxy-2-mety1fény1)-4-n ύ ·· v dodecylmerkaptobután, l,l,5,5-tetra(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-metylfenyl)pentán.
1.7. 0-, N- a S- benzylové zlúčeniny, napríklad 3,5,3'-
5'-tetra-terc.butyl-4,4'-dihydroxydibenzyléter, oktadecy1-4-hydroxy-3,5-dimetylbenzylmerkaptoacetát, tris(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)amín, bi s(4-terc.butyl-3-hydroxy-2,6-dimetylbenzy1)di tiotereftalát, bis(3,5-di-terc.buty1-4-hydroxybenzy1)sulfid, izooktyl-3,5-di-terc.buty1-4-hydroxybenzylmerkaptoacetát.
1.8. Hydroxybenzylované malonáty, napríklad dioktadecyl2,2 -bis-(3,5-di-terc.buty1-2-hydroxybenzy1)malonát, dioktadecyl-2-(3-terc.butyl-4-hydroxy-5-metylbenzyl)malonát, didodecylmerkaptoety1-2,2-bis(3,5-di-terc.buty1-4-hydroxybenzy1)malonát, bis[4-(l,l,3,3-tetrametylbuty1)fenyl]-2,2-bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)malonát.
1.9. Aromatické hydroxybenzylové zlúčeniny, napríklad
1,3,5-tris(3,5-di-terc.buty1-4-hydroxybenzy1)-2,4,6-tri-metylbenzén, 1,4-bi s(3,5-di-terc.buty1-4-hydroxybenzy1)-2,3,5,6-tetrametylbenzén, 2,4,6-tris(3,5-di-terc.buty1-4-hydroxybenzyl)fenol.
1.10. Triazínové zlúčeniny, napríklad 2,4-bis(oktylmerkapto)-6-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyanilíno)-1,3,5-triazín, 2-oktylmerkapto-4,6-bis(3,5-di-terc.buty1-4-hydroxyanilíno )-1,3,5-triazín, 2-oktylmerkapto-4,6-bis(3,5-di-terc.buty1-4-hydroxy- fenoxy)-l,3,5-triazín, 2,4,6-tris(3,5-di-terc.buty1-4-hydroxyfenoxy)-1,2,3-triazín, 1,3,5-tris(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)izokyanurát, 1 ,3,5-tris(4-terc.butyl-3-hydroxy-2,6-dimetylbenzyl)i zokyanurát, 2,4,6-tris(3,5-di-terc.butyl~4-hydroxyfenylety1)-1,3,5-triaz ín , l,3,5-tris(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenylpropiony1)hexahydro-l,3,5-triazín, 1,3,5-tris(3,5-dicyklohexy1-4-hydroxybenzyl)izokyanurát.
1.11. Benzylfosfoháty, napríklad dimetyl-2,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, diety1-3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, dioktadecyl-3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl- / i f os fonát, dioktadecyl-5-terc.butyl-4-hydroxy-3-metylbenzy1.. '· ’ X fosfonát, vápenatá soľ monoetylesteru 3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzylfosiónovej kyseliny.
1.12. Acylaminofenoly, napríklad 4-hydroxylaurani1id, 4-hydroxystearani1 i d, oktyl-N-(3,5-di-terc.buty1-4-hydroxyfenyl)karbamát.
1.13. Estery β- (3,5-di-terc.buty1-4-hydroxyfenyl)propiónovej kyseliny s jednomocnými alebo viacmocnými alkoholmi, napríklad s metanolom, etanolom, oktadekanolom, 1,6-hexándiolom, 1, 9-nonándiolom, etylénglykolom, 1,2-propándiolom, neopentylglykolom, tiodietylénglykolom, dietylénglykolom, trietylénglykolom, pentaerytritolom, tris(hydroxyetyl)izokyanurátom, N,N'-bis(hydroxyetyl)oxamidom, 3-tiaundekanolom, 3-tiapentadekanolom, trimetylhexándiolom, trimetylolpropánom, 4-hydroxymetyl-l-fosfa-2,6,7trioxabicyklo-[2,2,2 ] oktánom.
1.14. Estery β-(5-terc.butyl-4-hydroxy-3-mety1 feny1)propiónovej kyseliny s jednomocnými alebo viacmocnými alkoholmi, napríklad s metanolom, etanolom, oktadekanolom, 1,6-hexándiolom,
1.9- nonándiolom, etylénglykolom, 1,2-propándiolom, neopentylglykolom, tiodietylénglykolom, dietylénglykolom,trietylénglykolom, pentaerytritolom, tris(hydroxyety1)izokyanurátom, N,N'-bis(hydroxyetyl)oxamidom, 3-tiaundekanolom, 3-tiapentadekanolom, trimetylhexándiolom, trimetylolpropánom, 4-hydroxymetyl-l-fosfa-2,6,7- tr ioxab icyklo[2,2,2]oktánom.
t
1.15. Estery β-(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxyfenyl)propiónovej kyseliny s jednomocnými alebo viacmocnými alkoholmi, napríklad s metanolom, etanolom, oktadekanolom, 1,6-hexándiolom,
1.9- nonándiolom , etylénglykolom, 1,2-propándiolom, neopentylglykolom, tiodietylénglykolom, dietylénglykolom, trietylénglykolom, pentaerytritolom, tri s(hydroxyety1)izokyanurátom, N,N'-bis- (hydroxyety 1 )oxamidom, 3-tia.undekanolom , 3-tiapentadekanolom , trimetylhexándiolom , trimetylolpropánom, 4-hydroxymetyl-l-fosfa42
2,6,7-trioxabicyklo[2,2,2]oktánom.
1.16.Estery 3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyloctovej / kyseliny s jednomocnými alebo viacmocnými alkoholmi, napríklad s metanolom, etanolom, oktadekanolom, 1,6-hexándiolom,
1,9-nonándiolom, etylénglykolom, 1,2-propándiolom, neopentylglykolom, tiodietylénglykolom, dietylénglykolom, trietylénglykolom, pentaerytritolom, tri s(hydroxyetyl)izokyanurátom, N,N'-bis(hydroxyety1)oxamidom, 3-tiaundekanolom, 3-tiapentadekanolom, trimetylhexándiolom, trimetylolpropánom,
4-hydroxymety1-1-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2,2,2]oktánom.
* l.lľ.Amidy β-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)propiónovej kyseliny, napríklad N , N '-bis(3,5-di-terc.buty1-4-hydroxyfenylpropiony1)hexametyléndiamín, N,N'-bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenylpropiony1)trimetyléndiamín, N,N'-bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenylpropiony1)hydrazín .
2. Látky pohlcujúce UV žiarenie a stabilizátory voči účinkom svetla
2.1. 2-( 2 '-hydroxyf enyl) benztr iazoly , napríkl.ad 2-(2'-hydroxy-5'-metylfenyl)benztriazol, 2-(3',5'-di-terc.butyl-2'-hydroxy fény l)benztriazol ,2-(5'-terc.butyl-2'-hydroxyfeny1)benztriazol,
2-(2'-hydroxy-5'-(1,1,3,3-tetrametylbuty1)fenyl)benztriazol, 2-(3',5'-di-terc.butyl-2'-hydroxyfény1)-5-chlórbenztriazol, 2-(3 '-terc . buty 1-2 '-hydroxy-5 '-mety 1 f enyl)-5-chlórbenztr iazol, 2-(3'-sek-butyl-5 'terc.butyl-2'hydroxyfenyl)benztriazol,
2-(2'-hydroxy-4'oktyloxyfenyl)benztriazol,
2-(3',5'-di-terc.amyl-2 '-hydroxyfeny1-benztriazol,
2-(3',5'-bis(a,a—d imety1benzyl)-2'-hydroxyfeny1)benztriazol, zmes 2-(3'-terc.butyl-2'-hydroxy-5'-(2-oktyloxykarbonyletyl)fenyl)-5f
-chlórbenztriazolu, 2-(3 '-terc.butyl-5'-[2-(2-etylhexyloxy)karbonylety1]-2'-hydroxyfeny1)-5-chlórbenztriazolu, 2-(3'-terc.
-butyl-2'-hydroxy-5 '-(2-metoxykarbonyletyl)fenyl)-5-chlórbenztriazolu, 2-(3 -terc.buty1-2'-hydroxy-5'(2-metoxykarbony1 etyl)fenyl)beztriazolu, 2-(3'-terc.butyl-2'-hydroxy-5'-(2-oktyloxykarbony1ety1)fenyl)benztriazolu, 2-(3 '-terc.bútyl-5'-[2-(2-ety1hexyloxy)karbonyletyl]-2 '-hydroxyfenyl)benztriazolu, 2-(3 '-dode cyl-2'-hydroxy-5'-metylfenyl)beňztriazolu a 2-(3'-terc.butyl-2'-hydroxy-5'-(2-izooktyloxykarbonyletyl)fenyl)benztriazolu, 2,2'metylén-bis[4-(l,l,3,3-tetrametylbuty1)-6-benztriazol-2-ylfenol], produkt transesterifikácie 2-[3 '-terc.butyl-5'-(2-metoxykarbonylety1)-2'hydroxyfenyl]-2H-benztriazolu polyetylénglykolom 300, zlúčenina vzorca [R-CH2CH2-COO(CH=)3]2, kde R predstavuje 3'-terc.buty1-4'-hydroxy-5 '-2H-benztriazol-2-ylfenylovú skupinu.
2.2. 2-hydroxybenzofenóny, napríklad 4-hydroxy-, 4-metoxy-,·
4-oktyloxy-,4-decyloxy- , 4-dodecyloxy-,4-benzyloxy-, 4,2',4 '-trihydroxy- a 2'-hydroxy-4,4'-dimetoxy- deriváty 2-hydroxybenzofenónu.
2.3. Estery substituovaných a nesubstituovaných benzoových kyselín, napríklad 4-terc.butylfenyl-salicylát, fenyl-salicylát, oktylfenyl-salicylát, dibenzoy1-rezorcinol, bi s(4-terc.buty1bezoylJrezorcinol, benzoyl-rezorcinol, 2,4-di-terc.buty1 feny1-3,5-di-terc.buty1-4-hydroxybenzoát, hexadecyl-3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzoát, oktadecyl-3,5-di-terc.buty1-4-hydroxybenzoát, 2-metyl-4,6-di-terc.butylfenyl-3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzoát.
2.4. Akryláty, napríklad etyΙ-α-kyán-β,β-difenylakrylát, izooktyl-a-kyán-β,β-difenylakrylát, metyl-a-metoxykarbonylcinamát, metyl-a-kyán^-metyl-p-metoxycinamát, butyΙ-α-kyán-β-metyl-p-metoxycinamát, metyl-a-metoxykarbonyl-p-metoxycinamát a N-(β-metoxykarbony1- β-kyánvi ny1)-2-metylindolín.
2.5. Zlúčeniny niklu, napríklad komplexy niklu s 2,2'-tio-bis[4-(1,1,3,3-tetrametylbutyl)fenolom], ako je komplex 1 : 1 alebo 1 : 2, s alebo bez ďalších ligandov, ako je n-butylamín, trietanolamín alebo N-cyklohexyldietanolamín, dibutylditiokarbamát nikelnatý, soli niklu s monoalkylestermi 4-hydroxy-3,5-di- f
-terc.butylbenzy1 fosfónovej kyseliny, napríklad s jej metylesterom alebo etylesterom, komplexy niklu s ketoxímami, napríklad s 2-hydroxy-4-metylfenyl-undecylketoxímom, komplexy niklu s 1fenyl-4-lauroy1-5-hydroxypyrazolom, s alebo bez ďalších ligandov.
2.6. Stéricky chránené amíny, napríklad bi s ( 2,2,6,6-tetrametyl-piperidy1)sebakát, bis(2,2,6,6-tetra44 metylpiperidyl)sukcinát, b i s (1,2,2,6,6-pentametylpiperidyl)sebakát, bis(l,2,2,6,6-pentametylpiperidyl)-n-buty1-3,5-di-terc.buty 1-4-hydroxybenzylmalonát, kondenzačný produkt l-(2-hydroxyety1)-2,2,6,6-tetramety1-4-hydroxypiperidínu a kyseliny jantárovej, kondenzačný produkt N,N'-bi s(2,2,6,6-teťrämety1-4-piperidyl)hexametyléndiamínu a 4-terc.oktyl-amino-2,6-dichlór-1,3,5-triazínu, tris(2,2,6,6-tetrámetyl-4-piperidyl)nitrilotriacetát, tetraki s(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)-l,2,3,4-bután-tetrakarboxylát, 1,1'-(1,2-etándiyl)bis-(3,3,5,5-tetrametylpiperazinón), 4-benzoyl-2,2,6,6-tetrametylpiperidín, 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidín, bis(1,2,2,6,6-pentametylpiperidýl)2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-terc.butylbenzyl)malonát, 3-n-oktyl-7,7,9,9-tetrametyl-l,3,8-triazaspiro[4,5]dekán-2,4-dión, bi s(1-oktyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidýl)sebakát, bis(1-oktyloxy- 2,2,6,6-tetrametylpiperidyl)sukcinát, kondenzačný produkt N,N'-bi s(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidýl)hexametyléndiamínu a 4-morfolíno-2,6-dichlór-1,3,5-triazínu, kondenzačný produkt 2-chlór-4,6-bis(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetrametylpiperidy1)-1,3,5-triazínu a 1,2-bis(3-aminopropylamino)etánu, kondenzačný produkt 2-chlór-4,6-di(4-n-butylamino-1,2,2,6,6-pentametylpiperidyl)-1,3,5-triazínu a l,2-bis(3-aminopropylamino)etánu, 8-acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetrámety1-1,3,8-triazaspiro[4,5]dekán-2,4-dión, 3-dodecy1-1-(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)pyrolidín-2,5-dión, 3-dodecyl~l-(l,2,2,6,6-pentametyl-4-piperidyl)pyrolidín-2,5-dión.
2.7. Oxamidy, napríklad 4,4'-dioktyloxyoxani1id, 2,2'-di- oktyloxy-5,5'-di-terc.butoxani1id, 2,2 '-didodecyloxy-5,5'-di-terc.butoxani1id, 2-etoxy-2'-etoxyani1id, N,N'bis(3-di-mety1aminopropyl)oxamid , 2-etoxy-5-terc.butyl-2'-etoxani1id a jeho zmes s 2-etoxy-2'-ety1-5,4'-di-terc.butoxani1idom, zmesi o- a p-metoxy-disubstituovaných oxanilidov a zmesi o- a p-etoxy-disubstituovaných oxanilidov.
2.8. 2-(2-hydroxyfenyl)-1,3,5-triazíny, napríklad 2,4,6tris-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-l,3,5-triazín, 2-(2-hydroxy-4oktyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimetylfenyl)-l,3,5-triazín, 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimetylfenyl)~l,3,5-triazín, 2,4-b i s(2-hydroxy-4-propyloxyfeny1)-6-(2,4-dimetylfenyl)-l,3,545
-triazín·, 2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)~4,6-bis(4-metylfenyl)-1,3,5-triazín, 2-(2-hydroxy-4-dodecyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimetylfenyl)-l,3,5-triazín, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxypropoxy-fenyl]-4,6-bis(2,4-dimety1)-1,3,5-triazín,
2- [2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-okty1-oxypropyloxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimety1)-1,3,5-triazín .
3. Dezaktivátory kovov, napríklad N,N'-difenyloxamid,
N-salicylal-N'-sali cyloylhydrazín, N,N'-bis(salicyloyl)hydrazín, N,N'-bis(3,5-di-térc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hydrazín,
3- salicyloylamino-1,2,4-triazol, bis(benzylidén)oxalyl-di- hy draž i d , :-N , N '-d iacety ladipoyl-dihydrazid , N,N'bis(salicyloyl)oxalyl-dihydraz i d , N,N'bis(salicyloyl)tiopropionyl-dihydrazid.
4. Fosfity a fosfonity, napríklad trifenylfosfit, difenyl-alkyl-fosfity, fenyl-dialkyl-fosfity, tri s(nonylfeny1)fosfit, triauryl-fosfit, trioktadecyl-fosfi t, distearyl-pentaerytritol-difosfit, tris(2,4-di-terc.butylfenyl)-fosfit, di i zodecyl-pentaeytritol-d ifosfit, bis-(2,4-di-terc.butylfenyl)pentaerytritol-difosfit, bis(2,6-di-terc.butyl-4-metylfenyl)~ pentaerytritol-difosfit, di izodecyloxypentaerytritol-difosf i t, bi s(2,4-di-terc.butyl-6-metylfenyl)-pentaerytritol-difosfit, bis(2,4,6-tris(terc.butylfenyl)pentaerytritol-difosfit, tr istearyl-sorbitol-trifosfi t, tetrakis(2,4-di-terc.butylfenyl)4,4'-bifenylén-di£osfonit, 6-i zooktyloxy-2,4,8,10-tetra-terc.butyl-12H-dibenz[d,g]-1,3 ,2-dioxafosfocín, 6-fluór-2,4,8,10tetra-terc .butyl-12-metyl-dibenz[d,g]-l,3,2-dioxafosfocín, bis(2,4-di-terc.buty1-6-mety1 feny1)metyIfosfit, bis(2,4-diterc. butyl-6-metylfenyl)-etyl£osfit.
5. Zlúčeniny viažúce peroxidy, napríklad estery β-tiodipropiónovej kyseliny, napríklad jej laurylester, stearylester, myristylester alebo tridecylester, merkaptobenzimidazol alebo zinočnatá soľ 2-merkaptobenzimidazolu, dibutylditiokarbamát zinočnatý, dioktadecyl-disulfid, pentaerytritol-tetrakis-(β-do- , y decylmerkapto)propionat.
6. Stabilizátory polyamidov, napríklad soli medi v kombinácii s jodidmi alebo/a zlúčeninami fosforu a ďalej soli dvojmoc46 neho mangánu.
7. zásadité polyvinylpyrolidón /
/ ko-stab|1izátory, dikyándiamid, napríklad melamín, trialyl-kyánurát, deriváty močoviny, deriváty hydrazínu, amíny, polyamidy, polyuretány, soli vyšších mastných kyselín s alkalickými kovmi a s kovmi alkalických zemín, napríklad stearát vápenatý, stearát zinočnatý, behenát horečnatý, stearát horečnatý, ricínoleát sodný a palmitát draselný, pyrokatecholát antimónu alebo pyrokatecholát cínu.
8. Nukleačné činidlá, napríklad kyselina 4-terc.butyl- benzoová, kyselina adipová a kyselina difenyloctová.
9. Plnidlá a stužovacie činidlá, napríklad uhličitan vápenatý, si 1ikáty, sklenené vlákna, azbest, mastenec, kaolín, sľuda, síran bárnatý, oxidy a hydroxidy kovov, sadze a grafit.
10. Ďalšie prísady, napríklad plastifikátory, mazivá, emulgátory, pigmenty, optické zjasňovacie prostriedky, činidlá pre nehorľavú úpravu, antistatické'činidlá a nadúvadlá.
11.Benzofuranóny a indolinóny, napríklad ako sú látky popísané v US-A-4 325 863, US-A-4 338 244 alebo US-A-5 175 312, alebo 3-[4-(2-acetoxyetoxy)fenyl)]-5,7-di-terc.butylbenzofurán-2-ón, 5,7-di-terc.butyl-3-[4-(2-stearoyloxyetoxy)fenyl]benzofurán-2-ón, 3,3'-bis[5,7-di-terc.buty1-3-(4-[2-hydroxyetoxy]fenyl)benzof urán-2-ón, 5,7-di-terc.buty1-3-(4-etoxyfenyl)benzofurán-2-ón,
3-(4-acetoxy-3,5-dimetylfenyl)-5,7-di-terc.buty1benzofurán-2-ón, 3-(3,5-d imetyl-4-pivaloyloxyfenyl)-5,7-di-terc.butylbenzofurán-2-ón.
V nasledujúcej časti popisu bude vynález bližšie objasnený pomocou kontrétnych príkladov jeho vyhotovenia, ktoré majú len ilustračný charakter, a žiadnym spôsobom neobmedzujú rozsah v.ynálezu, ktorý je jednoznačne vymedzený formuláciou patentových nárokov. Pokiaľ nie je výslovne uvedené ináč, všetky diely a percentuálne obsahy, uvedené v týchto príkladoch, rovnako ako v ostatných častiach popisu a v^ patentových nárokoch, sú hmotnostnými dielmi a hmotnostnými percentuálnymi obsahmi. V týchto príkladoch majú ďalej uvedené skratky nasledujúci význam:
DMF = dimetylformamid
THF = tetrahydrofurán
GC = plynová chromatografia
HPLC = vysokotlaková kvapalinová chromatografia
GPC = gélová permeačná chromatografia
DSC - diferenčná termoanalýza
TGA = termogravimetrická analýza
AIBN = alfa,alfa'-azobutyronitri 1
Mn = stredná číselná molekulová hnotnosť (jedn. g/mól)
Mw = stredná hmotnostná molekulová hmotnosť (jedn. g/mól).
Ukážky aplikácie vynálezu
Príklady, ktoré sa týkajú prípravy zlúčenín podľa vynálezu
A) Príprava monomérov
A1) 4-(3-Akryloxy-2-hydroxypropyloxy) -1,2,2,6,6-pentametylpiperidín
Ala) 1,2,2,6,6-pentametyl-4-(2,3-epoxypropoxy)piperidín (
V sulfonačnej banke s obsahom 2,5 litra, ktorá je vybavená mechanickým miešadlom, chladičom a 500 ml prikvapkávacím lievikom, sa rozpustí pod argónovou atmosférou 300 g (7,5 mólu) hydroxidu sodného v 300 ml vody. K získanému roztoku sa pridá 750 ml toluénu, 48,4 g (0,15 mólu) tetrabutylamóniumbromidu a 257 g (1,5 mólu) 4-hydroxy1,2,2,6,6,-pentametylpiperidínu.
48'
Potom sa pri teplote 60°C po kvapkách pridáva 347 g epichlórhydrínu (3,75 mólu) v priebehu 1,5 hodiny, pričom sa zmes mieša pri uvedenej teplote počas ďalších 4 hodín.
Reakčná zmes sa naleje do 31 ľadovej vody, organická fáza sa oddelí, vysuší nad síranom sódnym a odparí.
Zvyšok sa destiluje cez Vigreuxovu kolónu pri tlaku 6,65 Pa, pričom sa zbiera frakcia s teplotou varu 71 až 72°C. Výťažok: 205 g(60 %)
GC: čistota vyššia než 99%
Elementárna mikroanalýza:
C(%) H(%) N(%) Cl (%)
vypočítané 68,68 11,07 6,16 0,0
zistené 68,64 11,21 6,32 0,0
1H-Nukleárne magnetickorezonančné spektrum:
(CDCls)
1,02 a 1,16 ppm (12H,s): CH3- skupiny piperidínového kruhu
1,32 až 1,4 ppm a 1,83 až 1;?1 ppm (4H,m): CHz-skupiny piperidínového kruhu
2,23 ppm (3H,s): N-CHs
2,60 až 2,62 ppm a 2,78-2,82 ppm (2H,m): CHz-skupina epoxidového kruhu
3,42 až 3,47 ppm a 3,71 až 3,76 ppm (2H,m): O-CHz-skupina
3,57 až 3,67 ppm (lH,m): CH-0 piperidínového kruhu.
Alb) 4-(3-Akryloxy-2-hydroxypropyloxy)-1,2,2,6,6-pentamety1piperidím ‘
Do sulfonačnej banky s obsahom 2,5 litra, vybavenej magnetickým miešadlom, teplomerom a chladičom, sa pod argónovou atmosférou predloží 375 g (1,65 mólu)
4-(2,3-epoxypropoxy)-1,2,2,6,6-pentametylpi per i d ínu (=Ala) v 1,5 1 xylénu. K obsahu banky sa potom pridá 108 g (1,5 mólu) kyseliny akrylove j a 27,8 g (75 mmólu) etyltrifenylfosfóniumbromidu.
/ 1
Reakčná zmes sa potom ponechá reagovať počas 18 hodín pri .· x teplote 70°C. Ochladený produkt sa naleje do ľadovej vody a oddelí sa organická fáza. Táto organická fáza sa potom dvakrát premyje ln lúhom sódnym, vysuší a zahustí.
Zvyšok sa destiluje cez krátku Vigreuxovu kolónu. Získa sa 193 g (43%) požadovaného produktu vo forme čírej kvapaliny.
Teplota varu: 119-125°C/8 Pa
Elementárna mikroanalýza:
C(%) H(%) N(%)
vypoč í tané 64,18 9,76 4,68
zistené 63,50 9,76 4,67
XH-Nukleárne magnet ickorezonančné spektrum:
(CDCls)
1,02 a 1,16 ppm (12H,s): CH3(piperidín)
1,33-1,40 a 1,84-1,89 ppm (4H,m): CH- (piperidín)
2,23 ppm (3H,š): N-CHs
2,59 ppm (lH,s): OH
3,46-3,63 a 3,71 -3,72 a 3,84-3,86 s 3,98-4,05 a 4,18-4,05
O
I a 4,18-4,29 ppm (6H,m): 0-CH2-CH-CH2-0 a CH (piperidín) 5,84-5,86 a 6,12-6,22 a 6,42-6,48 ppm (3H,m): CO-CH=CH2.
A2) 4-(3-Metakryloxy-2-hydroxypropyloxy)-1,2,2,6,6pentametylpiperidín í
V sulfonačnej banke s obsahom 1,5 litra, vybavenej magnetickým miešadlom, teplomerom a chladičom, sa pod ochranným plynom rozpustí 250 g (1,1 mólu) 4-(2,3-epoxypropoxy)-1,2,2,6,6-pentametylpiperidínu v 1 1 xylénu. K získanému roztoku sa potom pridá 86 g (1 mól) kyseliny metakrylovej a 18,6 g (50 mmólov) etyltri feny1 fosfóniumbromidu.
Zmes sa potom za miešania zahrieva na teplotu 70°C počas 18 hodín. Po ochladení sa zmes na.leje do ľadovej vody a organická fáza sa oddelí. Táto organická fáza sa dvakrát premyje ln lúhom sodným a vysuší. Rozpúšťadlo sa odstráni v rotačnej odparke a zvyšok sa destiluje pri tlaku 9,31 Pa.
Požadovaný produkt sa získa vo forme
Výťažok: 176,5 g (56%) čírej kvapaliny.
Teplota topenia: 128-130°C/9,31 Pa
Elementárna mikroanalýza:
vypoč í tané zistené
C(%) H(%)
64,14
9,97
N(%)
4,47
64,72
10,00
4,33 XH-Nukleárne magnet ickorezonančné spektrum:
(CDCls)
1,01 a 1,16 ppm (12H,s): CHs (piperidín)
1,32-1,40 a 1,83 -1,88 ppm (4H,m): CHz (piperidín)
1,96 ppm (3H , s ) : CH3 (metakrylát)
2,23 ppm (3H,s): CHs-N
2,68 ppm (1H,s): OH
3,46-4,26 ppm (6H,m): O-CH=-CH-CH- a CH (piperidín)
5,59 a 6,14 ppm (2H,s): CH==C.
Ά3) 4-(3-/4-vinylbenzoyloxy/-2-hydroxypropyloxy-l,2,2,6,6pentametylpiperidín
Do banky s guľatým dnom s obsahom 500 ml, vybavenej magnetickým miešadlom, chladí čom, teplomerom a prívodom argónu, sa zavedie 32,6 (220 mmólov) kyseliny
4-vinylbenzoovej , 45,5 g (200 mmólov)
4-(2,3-epoxypropoxy)-1,2,2,6,6-pentametylpiperidínu, 3,7 g (10 mmólov) etyltrifenylfosfóniumbromidu a 200 ml xylénu. Táto zmes sa potom zahrieva pod ochranným plynom na teplotu 65°C. Číry roztok sa udržiava 15 hodín pri teplote 65°C, a potom sa naleje na ľad. Organická fáza sa dvakrát premyje pri teplote 0°C ln lúhom sódnym, vysuší sa nad síranom sodným a odparí.
Zvyšok sa prečistí na stĺpci silikagélu za použitia tetrahydrofuránu ako chromatografického elučného činidla a vysuší sa za hlbokého vákua pri, teplote 60°C. Získa sa požadovaný produkt vo forme čírej viskóznej kvapaliny. Výťažok: 52,7 g (70%)
Elementárna mikroanalýza:
C(%) H(%) N(%)
vypočítané 70,37 8,86 3,73
zistené 69,89 9,22 3,79
1H-Nukleárne magnet ickorezonančné spektrum:
(CDCls)
1,01 a 1,15 ppm (12H,s): CHs
1,33-1,43 a 1,84-1,89 ppm (4H,m): CH- (piperidín)
2,23 ppm (3H,s): N-CHs
2,81 ppm (1H,s): OH
3,42-4,40 ppm (6H,m): O-CH--CH-CH2 a CH (piperidín)
5,36-5,40 ppm a 5,83-5,89 ppm (2H,d): CH- =
6,70-6,79 ppm (lH,q): CH=
7,44-7,47 ppm a 7,99-8,02 ppm (4H,d): aromát.
Ά4) l-(3-/4-Vinylbenzoyloxy/-ž-hydroxypropyl)-4í benzyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidín
Do banky s guľatým miešadlom, teplomerom, vloží 53 g (175 mmólov) 2,6,6-tetrametylpiperidínu, 4-vinylbenzoovej, magnetickým argónu, sa benzyloxy-2 kyseliny etyltrifenylfosfóniumbromidu a 200 ml dnom s obsahom 500 ml, vybavenej chladičom a prívodom
1-2,3-epoxypropoxy)-4g (192 mmólov) mmólu)
3,2 g
xylénu.
(8,7
Táto zmes sa 15 hodín mieša pri teplote 65°C a potom sa vyleje na ľad. Po spracovaní postupom, uvedeným sa po chromatografi i na stĺpci sústavy hexán-etylacetát v bezfarebná viskózna kvapalina.
v predchádzajúcich príkladoch, silikagélu s použitím elučnej objemovom pomere 3:1 získa
Výťažok: 55,1 g (70 %)
Elementárna mikroanalýza:
C(%) H(%) N(%)
vypočítané 74,47 8,26 3,10
zistené 74,11 8,26 3,08
XH-Nukleárne magnet ickorezonančné spektrum:
(CDCls)
0,99-1,21 ppm (12H,s) : CHs
1,50 ppm í i 1 , 96 ppm ( 4H,sm): CHz (pip eridín)
2,52-2,60 ppm a 2,72- 2,86 ppm (2H,m): N-CHb
3,72-3,81 ppm (2H,m) : =CH-0H
4,17-4,23 ppm (lH,m) : CH (piperidín)
4,35-4,40 ppm (2H,s) : CHn-0-aromát
5,35-5,39 ppm a 5,8 3- 5,88 ppm (2H,d): CHz =
6,69-6,79 ppm (lH,q): CH=
7,25-7,35 ppm (5H,m): benzylaromát
7,43-7,46 a 8 ,01-8,04 ppm (4H,d) : kys elina benzoová
A5) 1-(3-Akryloxy-2-hydroxypropyl)-4-benzyloxy-2,2,6,6tetrametylpiperidín
Postupom, ktorý je analogický s postupom, popísaným v príklade A4, sa do reakcie privedie 50 g (165 mmólov) 1-(2,3-epoxypropyl)-4-benzyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidínu, 13,1 g (181 mmólov) kyseliny akrylovej, 3,06 g (8,3 mmólov) etyltrifenylfosfóniumbromidu v 200 ml xylénu. Reakčný produkt sa premyje pri teplote 0°C roztokom hydroxidu sodného a spracuje sa obvyklým spôsobom. Získa sa produkt vo forme čírej viskóznej kvapaliny.
Výťažok: 39 g (63 %)
Elementárna mikroanalýza:
C(«) H(%) N(%)
vypoč í tané 70,37 8,86 3,73
zistené 70,40 8,97 3,49
XH-Nukleárne magnet ickorezonančné spektrum:
(CDCls)
1,00-1,29 ppm (12H,m): CHs
1,49 a 1,97 ppm (4H,d): CHz (piperidín)
2,46-2,54 ppm a 2,67-2,76 ppm (2H,m): N-CHz
3,70-3,79 PPm (2H,m): CH-OH
4,00-4,06 PPm (lH,m): CH (piperidín)
4,22-4,46 PPm (2H,m): COO-CHz-
4,56 ppm(2H,s) : 0-CHz -aromát
5,82-5,85 PPm a 6,12- 6,21 ppm a 6,42-6,48 ppm (3H,m)
skupina
7,26-7,35 PPm (5H,m) : aromát.
akrylová
A6) 1-(3-Metakryloxy-2-hydroxypropyl)-4-benzyloxy-2,2,6,6tetrametylpiperidín
Príprava tohoto produktu prebieha postupom, ktorý je analogický s postupom, popísaným v príklade A5. Požadovaný produkt sa získa vo forme čírej viskóznej kvapaliny.
Výťažok: 54 g (84
Elementárna mikroanalýza:
0(¾) H(%) N(%)
vypoč í tané 70,92 9,06 3,60
zistené 70,89 9,08 3,47
XH-Nukleárne magnet ickorezonančné spektrum:
(CDClz)
1,00-1,21 ppm (12H,m): CHz (piperidín)
1,48 ppm (2H,m): CHz (piperidín)
1,94-1,96 ppm (5H,m): CHz (piperidín), CHz (metakrylát)
2,47-2,55 a 2,67-2,74 ppm (2H,m): N-CHa-
3,71-3,79 ppm (2H,m): CH-OH
4,00-4,06 ppm (lH,m): CH (piperidín) z
4,18-4,28 ppm (2H,m) : -COO-CHz- z
4,55 ppm (2H,s): O-CHa-Aromát
5,58 ppm a 6,15 ppm (2H,s): CH2=C .
7,26-7,34 ppm (5H,m): aromát.
Α7 ) 1-(3-/4-vinylfenoxy/-2-hydroxypropyl)-4-benzyloxy-
2,2,6,6-tetrametylpiperidín
Do sulfonačnej banky s obsahom 500 ml, vybavenej magnetickým miešadlom, chladičom a prívodom argónu, sa vloží 43,3 g (360 mmólov) 4-hydroxystyrénu, 91 g (300 mmólov) l-(2,3-epoxypropyl)-4-benzyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidínu, 5,6 g (15 mmólov) etyltrifenylfosfóniumbromidu, 1,3 g (6 mmólov) di-terc.butylkrezolu a 250 ml dioxánu. Reakčná zmes sa potom počas miešania 14 hodín zahrieva na teplotu varu pod spätným chladičom, a potom sa vyleje na zmes ľadu a: etylacetátu. Organická fáza sa dvakrát premyje ln vodným roztokom hydroxidu sodného pri teplote 0°C, a potom sa vysuší a zahustí. Pevný zvyšok sa rekryštalizuje z n-hexánu, pričom sa požadovaný produkt získa vo forme bezfarebnej pevnej látky. Výťažok: 100 g (78 %).
Teplota : 86°C.
Elementárna mikroanalýza:
C(%) H(%) N(%)
vypoč í tané 76,56 8,80 3,31
z istené 76,49 8,84 3,19
XH-Nukleárne magnet ickorezonančné spektrum:
(CDCls)
0,96-1 , 18 ppm (12H,m): CH3
1,38-1,50 a 1 , 95-2,02 ppm (4H,m)
2,62-2,85 ppm (2H,m); N-CHž-
3,73-4,02 ppm (3H,m): 0-CH=-CH
4,35 ppm (1H,s): OH
CHz (piperidín)
4,57 ppm (2H,s): O-CHzAr
5,10-5,14 ppm a 5,57-5,63 ppm (2H,d): CH3 =
6,61-6,70 ppm (lH,q): CH=
6,87-6,90 ppm a 7,25-7,35 ppm (9H,d,m): H-aromáty.
/ . v X
A8) 4- (3-/4-vinylfenoxy/-2-hydroxypropyloxy)-
1,2,2,6,6-pentametylpiperidín
Postupom, ktorý je analogický s potupom, popísaným v príklade A7, sa do reakcie privedie 28,8 g (240 mmólov) 4-vinylfenolu so 45,5 g (200 mmólov) 4-(2,3-epoxypropoxy)-
1,2,2,6,6-pentametylpiperidínu.
Výťažok: 66 g (95 %)
Elementárna mikroanalýza:
C(%) H(%) N(%)
vypočítané 72,58 9,57 4,03
zistené 72,67 9,63 3,89
XH-Nukleárne magnet ickorezonančné spektrum: (CDCls)
1,01 a 1,15 ppm (12H,s): CHs (piperidín)
1,32-1,41 ppm a 1,84- 1,89 ppm (4H,m): CHz (piper
2,23 ppm (3H, s): N-CH . 3
2,72 ppm (1H, s) : OH
3,54-3,69 ppm (3H,m): pip-O-CHz-CH-
3,98-4,03 ppm (2H,d): ar-O-CH a-
4,06-4,12 ppm (lH,m) : \ CH-O- /
5,11-5,14 ppm a 5,58- 5,64 ppm (2H,d): CHz =
6,60-6,70 ppm (lH,q): CH=
6,86-6,89 ppm a 7,32- 7,35 ppm (4H,d) : H-aromát.
Príklady A9 až A14
Postupom, ktorý je analogický s potupom, popísaným v príklade Al, sa reakciou príslušného epoxidu s príslušnou kyselinou získajú monoméry, ktoré sú uvedené v tabuľke:
Príklad
X
Monomér
Epoxi d
Kyselina
A9
I CH,
Príklad
Monomér
Epoxid
Kyselina
A10 o
~ u η OH c---O-H:C z /^CH CHCH,
II
CH// 2 CH \ COOH
Príklad
Monomér
Epoxid
Kyseli na
All
A12
A13
A14
\ CCOH
// CH 'cCOH
\
C CC H
57a
A15 ) 4-(3-/4-viny1 fenoxy/-2-hydroxypropyloxy) -1-cyklohexyloxy-
2,2,6,6-tetrametylpiperidín
Postupom, ktorý je analogický s postupom, popísaným v príklade A8, sa nechá zreagovať 4-vinylfenol so 4-(2,3-epoxypropoxy)-l-cyklohexyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidínom za vzniku požadovanej zlúčeniny.
Α16) 4-3-/4-vi nylfenoxy/-2-hydroxypropyloxy)-1-oktyloxy-
2,2,6,6-tetrametylpiperidín z
Postupom, ktorý je analogický s potupom, popísaným^v príklade A8, sa 4-vinylfenol privedie do reakcie so 4-(2,3epoxypropoxy)-1-oktyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidínom za vzniku požadovaného produktu.
B) Príprava polymérov
BI) Poly-(4-(3-akryloxy/-2-hydroxypropyl)-l,2,2,6,6-pentametylpiperidín
Do banky s guľatým dnom s obsahom 500 ml, vybavenej magnetickým miešadlom a prívodom argónu, sa zavedie 60 g (0,2 mólu) monoméru z príkladu Al, 657 mg (4 mmóly) AIBN a 300 ml toluénu. Pripojením na vákuum a potom zavedením argónu sa zmes zbaví kyslíka. Zmes sa potom 15 hodín polymerizuje v argónovej atmosfére pre teplote 70°C. Získaný viskózny roztok sa vleje do n-hexánu, pričom sa vylúči polopevný produkt. Tento produkt sa opätovne rozpustí v toluéne a znovu sa vyzráža n-hexánom. Po vysušení v hlbokom vákuu sa získa požadovaný polymér. Výťažok: 35,7 g (60 %).
Elementárna mikroanalýza:
C(%) H(%) N(%)
vypočítané 64,18 9,76 4,68
zistené 64,17 9,88 4,24
TGA (Na, 10°C/min.) : 5% strata hmotnosti pri 320°C
iH-Nukleárne magnet ickorezonančné spektrum:
(CDCls)
Nie sú pozorovateľné žiadne dvojité väzby
GPC ( DMF, 85°C): JU: 50000
M-: 165000.
Bla) Postupom, ktorý je analogický s potupom, popísaným v príklade BI, prebehne ďalšia polymerizácia, pri ktorej sa však použije 0,37 mólu monoméru Al, 3,7 mmólov AIBN a dodatočne ako prenášač reťazcov 74 mmólov butylmerkaptánu. Získa sa polymér ako v príklade BI, ktorý má však molekulovú hmotnosť (GPC,DMF, 85°C) Mn = 6800 a Mw = 8100. / ,
Z 1 \
Blb) Postupom, ktorý je analogický s potupom, popísaným v príklade BI, prebehne ďalšia polymerizácia, pri ktorej sa však na 69 g (0,2 mólu) monoméru A1 použije 328 mg (2 mmóly) AIBN a okrem toho ešte 20 mmólov butylmerkaptánu vo funkcii prenášača reťazcov. Získa sa polymér ako v príklade BI, ktorý však má molekulovú hmotnosť (GPC, DMF, 85°C) = 12000 a Mw =
15000.
Blc) Postupom, ktorý je analogický s potupom, popísaným v príklade BI, prebehne ďalšia polymerizácia, pri ktorej sa však na.60 g (0,2 mólu) monoméru A1 použije 328 mg (2 mmóly) AIBN a okrem toho ešte 4 mmóly butylmerkaptánu vo funkcii prenášača reťazcov. Získa sa polymér ako v príklade BI, ktorý však má molekulovú hmotnosť (GP, DMF, 85°C) Mn = 25000 Mw = 44000.
B2) Poly/4-(3-metakryloxy/-2-hydroxypropy1)-l,2,2,6,6-pentametylpiperidín/
Príklad B2a
Postupom, popísaným v príklade BI, sa polymerizuje 60 g (0,2 mólu) monoméru A2 so 624 mg AIBN v 300 ml toluénu, pričom sa však prezrážanie uskutočňuje rozpustením v tetrahydrofuráne a opätovným vyzrážaním v n-hexáne.
Získa sa 53,2 g (89%) jemného polymérneho prášku.
Elementárna mikroanalýza:
C(%) H(%) N(%)
vypoč í tané 65,14 9,97 4,47
z istené 64,72 9,91 4,17
1H-Nukleárne magnet i ckorezonančné spektrum:
(CDCls)
Nie sú pozorovateľné žiadne dvojité väzby.
TGA (Nz, 10°C/min.): 5% hmotnostná strata pri 320°C
GPC (DMF, 85°C): tJ-L : 54000 , : 158000 .
Príklad B2b
Postupom, uvedeným v príklade B2a, a prezrážaním podľa príkladu BI rozpustením v toluéne a opätovným vyzrážaním v n-hexáne sa získa polymér s molekulovou hmotnosťou (GPC, DMF, 85eC) Mn = 93000 a Mw = 470000.
B2c) Postupom, popísaným v príklade B2a, prebehne ďalšia polymerizácia, pri ktorej sa však na 60 g (0,2 mólu) monoméru A2 použije 328 mg (2 mmóly) AIBN a okrem toho 40 mmólov butylmerkaptánu ako prenášača reťazcov. Získa sa polymér ako v príklade B2a, ktorý má však molekulovú hmotnosť (GPC, DMF, 85°C) Mn = 7800 a Μ» = 9200.
B2d) Postupom, popísaným v príklade B2a, prebehne ďalšia polymerizácia, pri ktorej sa však na 60 g (0,2 mólu) monoméru A2 použije 328 mg (2 mmóly) AIBN a okrem toho 20 mmólov butylmerkaptánu ako prenášača reťazcov. Získa sa polymér ako v príklade B2a, ktorý má však molekulovú hmotnosť (GPC, DMF, 85°C) Mn = 12000 a Mw = 15000.
B2e) Postupom, popísaným v príklade B2a, prebehne ďalšia f
polymerizácia, pri ktorej sa však na 60 g (0,2 mólu) monoméru A2 použije 1,6 g (10 mmólov ) AIBN a okrem toho 10 mmólov butylmerkaptánu ako prenášača reťazcov. Získa sa polymér ako v príklade B2a, ktorý má však molekulovú hmotnosť (GPC, DMF, 85°C) Mn = 15000 a Mw = 21000.
B2F) Postupom, popísaným v príklade B2a, prebehne ďalšia polymerizácia, pri ktorej sa však na 60 g (0,2 mólu) monoméru A2 použije 328 mg (2 mmóly) AIBN a okrem toho 10 mmólov butylmerkaptánu ako prenášača reťazcov. Získa sa polymér ako v príklade B2a, ktorý má však molekulovú hmotnosť (GPC, DMF,
85°C) Mn = 17000 a Mw = 24000.
B2g) Postupom, popísaným v príklade B2, prebehne ďalšia polymerizácia, pri ktorej sa však na 60 g (0,2 mólu) monoméru A2 použije 328 mg (2 mmóly) AIBN a okrem toho 4 mmóly butylmerkaptánu ako prenášača reťazcov. Získa sa polymér ako v príklade B2a, ktorý má však molekulovú hmotnosť (GPC, DMF, 85°C) Mn = 25000 a Mw = 42000.
B3) Poly/4-/3-(4-viny1benzoyloxy)-2-hydroxypropyloxy/-
1,2,2,6,6-pentametylpiperidín/
Postupom podľa príkladu BI sa polymerizuje 40 g (107 mmólov) monoméru A3 s 523 mg AIBN v 120 g toluénu. Získa sa biely polymér.
Výťažok: 28,8 g (72 %)
Elementárna mikroanalýza:
. C(%) H(%) N(%)
vypočítané 70,37 8,86 3,73
zistené 69,79 8,74 3,74
XH-Nukleárne magnet ickorezonančné spektrum:
(CDCls)
Nie sú pozorovateľné žiadne stopy dvojitých väzieb
TGA (Nä, 10°C/min.): 10% hmotnostná strata pri 369°C GPC (DMF): Mn : 53000
Mw: 123000.
B3a) Postupom, popísaným v príklade B3, prebehne ďalšia polymerizácia, pri ktorej sa však na 40 g (107 mmólov)
Λ
..
monoméru A3 použije 526 mg (asi 3 mmóly) AIBN a okrem toho 5 mmólov hutylmerkaptánu ako prenášača reťazcov. Získa sa polymér ako v príklade B3, ktorý má však molekulovú hmotnosť (GPC, DMF, 85°C) Mn = 14000 a Mw = 17000.
B3b) Postupom, popísaným v príklade B3, prebehne ďalšia polymerizácia, pri ktorej sa však na 40 g (107 mmólov) monoméru A3 použije 526 mg (asi 3 mmóly) AIBN a okrem toho 10 mmólov butylmerkaptánu ako prenášača reťazcov. Získa sa • polymér ako v príklade B3, ktorý má však molekulovú hmotnosť (GPC, DMF, 85°C) Mn = 11000 a Mw = 12000. Zdvojnásobenie množstva AIBN pri ďalšej polymerizácii nevedie k žiadnej významnej zmene molekulovej hmotnosti.
B4) Poly/l-/3-(vinylbenzoyloxy)-2- hydroxypropy1/-4-benzyloxy-
2,2,6,6-tetrametylpiperidín
Postupom podľa príkladu BI sa polymerizuje 51 g (113 mmólov) monoméru A4 s 557 ng (3,4 mmólov) AIBN v 153 ml
toluénu pri teplote 70°C. biely polymérny prášok. Výťažok: 45,6 g (89 %) Po dvojnásobnom prezrážaní
Elementárna mikroanalýza:
C(%) H(%) N(%)
vypočítané 74,47 8,26 3,10
zistené 74,01 8,22 3,00
TGA (Nz, 10°C/min:): 10% hmotnostný úbytok pri 320°C
GPC (DMF): Mn: 52000
M~: 114000.
\ ’·' '· · x
/
B5) Poly/l-(3-akryloxy-2-hydroxypropy1)-4-benzyloxy-
2,2,6,6-1etrámetylpiperidín
Postupom, ktorý je analogický · s postupom, popísaným v príklade BI, sa pri 70°C polymerizuje 37 g (98,5 mmólu) .ΙΧ.ό.-ίΐ'η/ι.ι^,ν?:..·'·ί„,.;;.·Χ.Γ,.Λ.ί,.'.^χϊ’Λήιώ.ζί-Χ'ί.:-.' zlúčeniny, pripravenej v príklade A5 so 485 mg (3 mmóly) AIBN v 111 ml toluénu. Po dvojnásobnom prezrážaní v systéme THF/n-hexán sa získa biely polymérny prášok.
Výťažok: 30,1 g (81 %)
Elementárna mikroanalýza:
0(¾) H(S) N(%)
vypočítané 70,37 8,86 3,73
zistené 69,81 9,02 3,72
TGA (Hz, 10°C/min,): 10¾ hmotnostná strata pri 310°C
DSC (Nz, 10°C/min.): teplota topenia pri 337°C
GPC (THF): Mn: 31000
M« : 63000.
B6) Poly/1-(3-metakryloxy-2-hydroxypropyl)-4-benzyloxy-
2,2,6,6-tetrametylpiperidín
Postupom, ktorý je analogický s postupom, popísaným v príklade BI, sa pri teplote 70°C polymerizuje 50 g (128 mmólu) zlúčeniny, pripravenej podľa príkladu A6 so 632 mg (3,9 mmólu) AIBN v 150 ml toluénu. Získa sa požadovaný produkt vo forme bieleho prášku.
Výťažok: 41,4 g (82 %)
Elementárna mikroanalýza:
0(¾) H(%) N(%)
vypočítané 70,92 9,06 3,60
z istené 70,38 8,95 3,61
TGA (Nz, 10°C/min.): 10¾ hmotnostná strata pri teplote 330°C
DSC (Nz, 10°C/min.): 337°C
GPC (THF): : 59000 : 180000.
B7) Poly/1-/3-/4-viny1 fenoxy/-2-hydroxypropyľ)-4-benzyloxy-
2,2,6,6-tetrametylpiperidín/
Do banky s guľatým dnom s obsahom 250 ml, vybavenej magnetickým miešadlom a prívodom argónu, sa zevedie 73 g (172 mmólov) monoméru z príkladu A7, 848 mg (5,2 mmólov AIBN a 145 ml toluénu. Získaný roztok sa zbaví kyslíka a mieša sa 20 hodín v atmosfére argónu pri teplote 70°C.
Polymér sa vyzráža z n-hexánu, izoluje a rozpustí v tetrahydrofuráne. Po opätovnom vyzrážaní v n-hexáne sa polymér vysuší pri teplote 60°C/l,33 Pa, polymér.
Výťažok: 29 g (40 %) pričom sa získa biely
Elementárna mikroanalýza:
CO) H(%) N(%)
vypočítané 76,56 8,80 3,31
zistené 75,94 8,77 2,67
GPC (DMF): Mn: 29000
M«: 42000
TGA (N2, 10°C/min.): 5% hmotnostný úbytok pri 320°C.
B8) Poly/4-(3-(4-vinylfenoxy-2-hydroxypropyloxy ) -
1,2,2,6,6-tetrametylpiperidín/ g (101 mmólov) monoméru z príkladu A8 (3mmóly) AIBN sa rozpustí v 105 ml toluénu a získaný so 497 mg roztok sa zbaví kyslíka. Roztok pri teplote rozpustí v pričom sa teplote 60°C/l,06 Pa.
17,4 g (50 %) atmosfére n-hexáne, n-hexáne, sa potom 16 hodín
70°C. Polymér sa tetrahydrofuráne a získa biely mieša v polymérny potom znovu prášok, argónove j vyzráža vyzráža ktorý sa vysuší pri
Výťažok:
Elementárna mikroanalýza:
vypočítané z istené \
CO) í HO) NO) /
72,58 9,57 4,03 /
72,54 9,54 3,7 2.
GPC(DMF): Μ«: 33000
Mn: 23000
TGA (N2, 10°C/min.): 5% hmotnostná strata pri 380°C.
C) Aplikačné príklady
Príklad 01
Stabilizácia polypropylénových vlákien . proti degradácii svetlom
Vždy 2,5 g stabilizátora podľa vynálezu, 1 g tris(2,4-diterc.butylfenyl)fosfi tu, 1 g mono-etyl-3,5-di-terc.butyl-4hydroxybenzylfosfonátu vápenatého a 2,5 g oxidu titaničitého (Kronos RN 57) sa zmieša v turbomixéri s 1000 g polypropylénového prášku š indexom toku taveniny 12 g/10 min. (merané pri 230°C/2,16 kg).
Získané zmesi sa vytláčajú pri teplote 200 až 230°C na granulát, ktorý sa potom zvlákni na poloprevádzkovom zariadení Leonard (Súrnirago/VA, Taliansko) za nasledujúcich podmienok:
teplota vytlačovacieho valca:
teplota hlavy extrudéra: dĺžiaci pomer:
dĺžiaca teplota:
vlákna:
190~230°C
255-260°C
1:3,5
100°C
Takto vyrobené vlákna sa potom exponujú na bielom pozadí v zariadení Weather-O-MeterR, typ 65 WR (Atlas Corp.) pri teplote čierneho panela 63°C podľa normy ASTM D 2565-85. Po rôznych expozičných dobách sa zmeria zvyšková pevnosť v ťahu testovaných vzoriek vlákien. Zo získaných hodnôt sa potom i
vypočíta expozičná doba Tso, čo je expozičná doba, pri ktorej klesne počiatočná pevnosť vlákien na polovicu.
Pre účely porovnania sa takto exponujú tiež vlákna, ktoré boli pripravené podľa vyššie uvedeného postupu, ale ktoré stabilizátor podľa vynálezu neobsahujú. Získané výsledky sú uvedené v nasledujúcej tabuľke Cl.
Tabuľka Cl
Expozičná doba až do okamihu, keď sa pôvodná pevnosť v ťahu vlákien zmenší na polovicu
Stabilizátor . Expozičná doba (hod.)
bez stabilizátora 300
z príkladu BI 1120
z príkladu B2b 1030
z príkladu B5 1050
z príkladu B6 1060
z príkladu B8 1180
Z vyššie uvedených výsledkov je zrejmé, že vlákna, stabilizované podľa vynálezu, si zachovávajú vynikajúcu pevnosť v ťahu.
Príklad C2
Stabilizácia dvojvrstvového laku
Prostriedok proti degradácii svetlom sa zapracuje do 5 až g xylénu a testuje sa v nasledujúcom zložení:
SyntacrylRSC 3031 ’ 27,51 g Syntacry1RSC23 23,34 g MaprenalRMF 6503 3 27,29 g Butylacetal/butanol (73:8) 4,33 g Izobutanol 4,87 g
SolvessoR 15043 X 2,72 g
Kristallol 3033 8,74 g
Činidlo na zlepšenie rozlivu BaysilonRMAe31,20 g
100,00 g akrylová živica a butanole 26:9 firmy
Hoechst
65% roztok v xyléne akrylová živica
SolvessoRl004 3 firmy
Hoechst
AG:
roztok produkte
3 ) Melamínová živica v izobutanole firmy Hoechst
4 ) výrobca: firma ESSO
5 ) výrobca: firma Shell
β ) 1% roztok v produkte SolvessoR, výrobca
K bezfarebnému laku sa pridá
prepočítané na obsahu sušiny laku. Pre
AG:
firma
55% roztok
Bayer AG.
použitý bezfarebný degradácii svetlom.
Bezfarebný lak sa dosiahla
1% stabilizátora, účely porovnania j e lak, ktorý neobsahuje prostriedok proti sa potom zriedi postrekovateľnosť, predbežne ošetrený základový lak pre teplote 130°C počas laku s hrúbkou 40 až 50 mikrometrov.
hliníkový striebornú
SolvessoR, aby nastrieka na coat, plnivo, produktom a potom sa plech (coil metalýzu) a vypaľuje sa pri 30 minút. Získa sa suchý film bezfarebného
Vzorky s lakom sa potom exponujú v zariadení na umelo urýchlené poveternostné vplyvy UVCONR firmy Atlas Corp. (UVB-313-lampy) v cykle, ktorý pozostáva zo 4-hodi nového
I ožarovania ultrafialovým svetlom pri teplote 60°C a 4-hodinovej kondenzácie pri teplote 50°C .
Vzorky sa v pravidelných časových intervaloch vizuálne / skúmajú na prítomnosť trhliniek. Získané výsledky sú uvedené v nasledujúcej tabuľke C2.
Tabuľka C2
Expozičná doba až do vzniku trhliniek
Stabi1 i zátor Vznik trhliniek po
bez stabilizátora 1200 hod.
z príkladu B3 4000 hod.
z príkladu B4 4800 hod.
z príkladu B5 4800 hod.
z príkladu B6 4800 hod.
Z vyššie uvedených výsledkov je zrejmé, že laky s obsahom stabilizátorov podľa vynálezu majú vysokú odolnosť proti tvorbe trhliniek.
Príklad C3
Stabilizácia fotografického materiálu
0,087 žltej kopulačnej zložky podľa vzorca
sa rozpustí v 2,0 ml roztoku stabilizátora podľa vynálezu v etylacetáte (2,25 g/100 ml). K 1,0 ml tohoto roztoku sa pridá 9,0 ml 2,3% vodného roztoku želatíny, kťorého pH je nastavené na hodnotu 6,5 a ktorý obsahuje 1,744 g/1 zmáčadla podľa vzorca
ch3chch2ch3
K 5,0 ml takto získanej emulzie kopulačnej zložky sa pridajú 2 ml striebornobromidovej emulzie s obsahom striebra 6,0 g/1, ako aj 1,0 ml 0,7% vodného roztoku vytvrdzovacieho činidla podľa vzorca
Cl
N '//— CH
N
Cl
a zmes sa naleje na papier, ovrstvený umelou hmotou s rozmermi x 18 cm. Po 7-dnovej dobe (125 Lux.s) cez strieborný spracujú procesom firmy Kodak kliny sa potom ožarujú 1 v xenónovou lampou 2500W cez energiou 60 kJ/cm2. Ako š vytvrdzovania sa vzorky osvetlia, stupňový klin, a následne sa Ektaprint 2R. Takto získané žlté zariadení WeatŔer-O-Meter pod UV filter (Kodak 2C) celkovou andard slúži vzorka bez obsahu stab i 1 i zátora.
Strata farebnej hustoty, spôsobenej ožiarením pri absorpčnom maxime žltej farby, sa zmeria denzitometrom TR 924A firmy Macbeth. Ochranný účinok stabilizátora sa dá odvodiť z uvedenej straty farebnej hustoty. Čím menšia je strata farebnej hustoty, tým vyššia je účinnosť testovaného stabilizátora proti degradácii svetlom.
Pri tomto teste vykazujú stabilizátory podľa vynálezu dobrú účinnosť proti degradácii svetlom.
Príklad C4
Stabilizácia polypropyIónových pások
1,0 g stabilizátora podľa vynálezu sa spoločne s 1 g tris(2,4-di-terc.butylfenyl)fosfitu, 0,5 g pentaerytrityltetrakis(3-/3',5'-di-terc.buty1-4'-hydroxyfenyl/propionát)u a 1 g stearátu vápenatého zmieša v turbomixéri s 1000 g polypropylénového prášku (Statoil MF, index toku taveniny 4,0 g/10 min., merané pri 230°C/2,16 kg).
Takto získané zmesi sa vytláčajú pri teplote 200 až 230°C na granulát. Tento granulát sa potom pomocou poloprevádzkového.zariadenia Leonard (Sumirago/VA, Taliansko) spracuje na dĺžené pásiky, ktoré majú šírku 2,5 mm a hrúbku 50 mikrometrov, pri nasledujúcich podmienkach: teplota vytlačovacieho valca: teplota hlavy extrúdera: dĺžiaci pomer: dĺžiaca teplota:
Takto vyrobené vlákna sa potom ožarujú na bielom pozadí v / zariadení Weather-O-MeterR, typ 65WR (Atlas Corp.) pri teplote
ASTM D 2565-85. Po rôznych zvyšková pevnosť v ťahu hodnôt sa vypočíta
210-230°C
240-260°C
1:6
110°C čierneho panela 63°C podlá normy expozičných dobách sa zmeria exponovaných pásikov. Z nameraných expozičná doba, pri ktorej sa počiatočná pevnosť v ťahu pások zníži na polovicu. Kvôli porovnaniu sa rovnako exponujú aj pásiky, ktoré boli vyrobené rovnakým postupom, ale ktoré neobsahujú stabilizátor podľa vynálezu. Získané výsledky uvádza tabuľka C4.
Tabuľka C4
Expozičná doba, pri ktorej sa pôvodná pevnosť v ťahu zmenší na polovicu
Stabi1 i zátor Expozičná doba (hod. • )
bez stabilizátora 360
z príkladu BI 1220
Z vyššie uvedených výsledkov je zrejmé, že pásiky, ktoré
obsahujú stabilizátor podľa vynálezu, si zachovávajú
vynikajúcu pevnosť.

Claims (17)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Polymér s tetrametylpiperidínovými bočnými reťazcami, obsahujú 50 až 100 mol. % štruktúrnych jednotiek všeobecného vzorca I alebo/a II ktoré podľa
    Fŕ I . r* R3 1 Γ · . .. 1R° 1 x í OH t O / r · ✓n--- CM,
    (I) (II) / /
    pričom molekulová hmotnosť , nameraná gélovou permeačnou chromatogafiou homo- a kopolyméru je 600 až 600 000 g/mól dal e j k
    uvedené predstavuje číslo 2 alebo 3, nezávisle na sebe predstavujú 0 alebo 1, predstavuje skupinu -CHz- alebo skupinu -C0-, pričom v prípade, že A predstavuje metylénovú skupinu, potom E predstavuje skupinu
    1 U o R 'Fr a
    v prípade, že A predstavuje karbonylovú skupinu, potom E predstavuje skupinu
    Rx
    R2
    R2 predstavuje atóm vodíka, predstavuje atóm vodíka, skupinu -N(R alkoxy-skupinu, ktorá obsahuje 1 až 50 alebo alkoxy-skupinu, ktorá obsahuje 2 uhlíka, ktorá je prerušená skupinou -0-, skupinou -C0-N(RXT)-, skupinou -N(RX7, skupinou ·-NRXX alebo/a cykloalkylénovou ktorá obsahuje skupinou alebo/a ktorá obsahuje 1 hydroxy-skupiny, alebo predstavuje cykloalkoxy-skupinu, ktorá 12 atómov uhlíka, cykloalkoxy-skupinu, 5 až 12 atómov uhlíka X3)RX4 alebo atómov uhlíka až 50 atómov skupinou -S-, )-, skupinou -N(Rx7)-CO- alebo alebo/a cykloalkylénovou skupinou, 5 až 8 atómov uhlíka alebo fenylovou až 3 terciárne obsahuje 5 až ktorá obsahuje a substituovanú 1 až 4 radikálovými skupinami -Rx2, fenoxy-skupinu, substituovanú 1 až skupinami -RX2 alebo araloxy-skupinu, 7 až 20 atómov uhlíka alebo fenoxy-skupinu,
    4 radikálovými ktorá obsahuje
    R1
    R2 prestavujú substituent ktorý sú viazané, kruh niektorého zo všeobecných spoločne s uhlíkovým atómom, na päť- alebo vzorcov šesťčlenný '5 alebo spoločne predstavujú
    R3
    Ί4 l'6
    X predstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až 36 atómov uhlíka, alkoxy-skupinu, ktorá uhlíka, aralkylovú skupinu, 37 atómov uhlíka obsahuje 1 až 36 ktorá obsahuje atómov
    7 až alebo ara1oxy-skupinu, uhlíka, ktoré substituované
    5 až 8 atómov atómov obsahuje 7 až 36 sú vždy nesubstituované cykloalkylovou skupinou, ktorá obsahuje uhlíka alebo skupinou -CO-N(Rr7)z alebo alifatickej časti cykloalkylénovou ktorá obsahuje 5 až 8 atómov uhlíka, ktorá alebo alebo skupinou -N(RX7)-CO- alebo atómom síry alebo substituované 1 až 3 alkylovými skupinami, až 4 atómy uhlíka alebo
    4 atómy uhlíka,
    5 až 12 atómov prerušené v skupinou, skupinou -CO-N(R17)atómom kyslíka alebo v aromatickej časti ktoré obsahujú 1 alkoxy-skupinami, ktoré obsahujú 1 až cykloalkylovú skupinu, ktorá obsahuje uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná 1 až 3 alkylovými skupinami, ktoré obsahujú 1 až 4 atómy uhlíka alebo alkoxy-skupinami, ktoré obsahujú 1 až 4 atómy uhlíka, cykloalkoxy-skupinu, ktorá obsahuje 5 až 12 atómov uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovanál až 3 alkylovými atómy uhlíka alebo až 4 atómy uhlíka, 6 až. 10 atómov skupinami, ktoré alkoxy-skupinami, arylovú uhlíka, obsahujú 1 až 4 ktoré obsahujú 1 ktorá obsahuje nesubstituovaná alebo substituovaná í
    1 až 3 skupinu, ktorá je alkylovými skupinami, ktoré obsahujú 1 až 4 uhlíka alebo alkoxy-skupinami, ktoré obsahujú \ '' atómy uhlíka, aryloxy-skupinu, ktorá obsahuje
    Z ktorá je nesubstituovaná alebo 3, alkylovými atómy uhlíka alebo až 4 atómy uhlíka, atómy
    1 až 4
    6 až 10 atómov uhlíka, substituovaná 1 obsahujú 1 až 4 ktoré obsahujú 1 až skupinami, ktoré alkoxy-skupinami , skupinu -CO-R11
    R4 a
    R= alebo benzoylovú skupinu alebo naftoylovú skupinu, ktorá je vždy substituovaná alkylovou skupinou, ktorá obsahuje 1 až 4 atómy uhlíka, nezávisle skupinu, fenylovú obsahuje
    R3 okrem na sebe predstavujú atóm vodíka, alkylovú ktorá obsahuje 1 až 18 atómov uhlíka, skupinu alebo fenylalkylovú skupinu, ktorá 7 až 9 atómov uhlíka alebo jeden toho predstavuje atóm chlóru, má niektorý z významov, uvedených pre R4 atómu chlóru alebo predstavuje priamu alebo skupinu niektorého zo vzorcov alebo -X-(CO)n-Zs alkylovú skupinu, cykloalkylovú uhlíka, z R4 alebo
    R® a R5 okrem
    Rxx predstavuje atómov uhlíka, atómov
    5 až 7 skupinu,
    9 atómov
    R12
    Rx3a
    R14
    RX3a R14 väzbu na ktorá obsahuje 1 až 18 skupinu, ktorá obsahuje fenylovú skupinu, naftylovú fenylalkylovú skupinu, ktorá obsahuje uhlíka alebo naftylalkylovú skupinu,
    11 až 14 atómov uhlíka.
    obsahuje predstavuje alkylovú skupinu, ktorá atómov uhlíka, cykloalkylovú skupinu, atómov uhlíka, fenylovú
    5 až benzylovú nezávisle obsahuje skupinu, ktorá je prerušená -CO-N(RXV)-, -NRXX alebo/a skupinu, na sebe predstavujú
    1 až 50 atómov
  2. 2 až
    -0-,
    7 až ktorá až 18 obsahuje 1 ktorá obsahuje skupinu alebo alkylovú uhlíka alebo skupinu, ktorá alkylovú 50 atómov uhlíka, ktorá skupinou -S-,
    -N(RXV-COobsahuje skupinou hydroxy-skupiny, obsahuje 5 až nesubstituovaná obsahuje skupinou skupinou cykloalkylénovou
    5 až 8 atómov uhlíka alebo/a ktorá obsahuje cykloalkylovú <
    atómov skupinou alebo skupinou skupinou, ktorá alebo fenylénovou až 3 terciárne alebo alebo skupinu, ktorá uhlíka, substituovaná
    -Rx2, zvyškami je nesubstituovaná alebo zvyškami skupinu, ktorá obsahuje 7 až spoločne s atómom dusíka, predstavujú cyklickú imidovú ktorá
    1 až je fenylovú skupinu, ktorá i / substituovaná 1 áz 4
    -R12, alebo ara.lkylovú
    20 atómov uhlíka alebo na ktorý sú viazané, skupinu, ktorá má vzorec
    R1=a R
    R17
    RÍŠ
    X
    O
    U
    C
    II o
    ktorej kruhová štruktúra obsahuje 4 až 6 atómov uhlíka, 6 nezávisle na sebe predstavujú atóm vodíka alebo alkylovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až 12 atómov uhlíka alebo spoločne predstavujú alfa,omega-viazanú alkylénovú skupinu, ktorá obsahuje 4 až 13 atómov uhlíka v priamom reťazci, predstavuje atóm vodíka alebo má významy, ktoré sú uvedené pre Rxx, predstavuje alkylénovú skupinu, ktorá obsahuje 2 až 18 atómov uhlíka , v prípade, že Re predstavuje priamu väzbu na skupinu X, predstavuje trojvalenčnú skupinu l I o z1 o
    - Č - Ň - Č pričom voľné valencie, umiestnené karbonylových skupinách, sa viažu na na obidvoch susedné atómy
    X
    X
    Zx
    Z2
    Z3
    Z4 uhlíka polymérneho reťazca, a v prípade, že R6 nepredstavuje priamu väzbu na skupinu X a ak m =0, prípadne n = 0, predstavuje fenylénovú skupinu alebo fenylénovú skupinu, substituovanú zvyškami -Z4 alebo -Z5, a v prípade, že R6 nepredstavuje priamu väzbu na skupinu X a ak m =1, prípadne n = 1, predstavuje priamu väzbu, alkylénovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až 4 atómy uhlíka, fenylénovú skupinu alebo skupinu —Z2—Z3-, pričom Z2 sa viaže na atóm uhlíka polymérneho reťazca, predstavuje fenylénovú skupinu, predstavuje skupinu -0- alebo fenylénovú skupinu, predstavuje alkylénovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až
    8 atómov uhlíka, predstavuje skupinu podľa všeobecného vzorca la
    CHa ch3 /-Ύ o / ch2 (la)
    Z3 predstavuje skupinu podľa všeobecného vzorca Ha
    CH, : CH3 J OH 1 0 3 / \ 1 / F— 0 -CH2-CH — -CH, ch3-^[ ' ch3
    (Ha)
    2. Homo- alebo kopolymér podľa nároku 1, ktorý obsahuje 50 až 100 mol. % štruktúrnych jednotiek podľa všeobecného vzorca I alebo/a II a 0 až 50 mol. % štruktúrnych jednotiek podľa všeobecného vzorca III
    R7 R3 I
    -c—c-j
    R~ Ŕ1C (III) ktorého molekulová hmotnosť Mn, stanovená gélovou permeačnou chromatografiou, je 1000 až 300 000 g/mól, pričom
    Rv , R®,a R9 nezávisle na sebe predstavujú atóm vodíka, atóm chlóru, alkylovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až 18 atómov uhlíka, fenylovú skupinu, fenylovú skupinu, ktorá je substituovaná 1 až 3 atómami chlóru, alkylovými skupinami, ktoré obsahujú 1 až 4 atómy uhlíka alebo/a alkoxy-skupinami, ktoré obsahujú 1 až 4 atómy uhlíka, alebo fenylalkylovú skupinu, ktorá obsahuje 7 až 9 atómov uhlíka,
    R10 má niektorý z významov, uvedených pre R7, Rs a R9 alebo predstavuje skupinu -CN, alkyloxykarbonylovú skupinu, v ktorej alkylový radikál obsahuje 1 až 12 atómov uhlíka, alkanoyloxy-skupinu, ktorá obsahuje 1 až 12 atómov uhlíka, alkoxy-skupinu, ktorá obsahuje 1 až 12 atómov uhlíka alebo niektorú zo skupín podľa všeobecného vzorca IVa alebo IVb v ktorých m a n vždy predstavuje číslo 0 alebo číslo 1,
    D predstavuje skupinu -0- alebo skupinu -NR11,
    R1, R2, R3 a R11 majú vyššie uvedené významy v nároku 1,
    Z6 predstavuje . priamu väzbu, alkylénovú skupinu, ktorá atómov uhlíka alebo polyoxyetylénovú vzorec' je -CH2-CH3-(O-CH2-CH3)n-, číslo v rozmedzí od 1 do 30 a
    Z7 -z predstavuje alkylénovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až obsahuje 1 až 8 skupinu, ktorej pričom h Dredstavuie celé
    8 atómov uhlíka alebo polyoxyetylénovú skupinu, ktorej vzorec je -CH--CH--(O-CH2-CH2)n-, pričom predstavuje celé číslo v rozmedzí od 1 do 30.
  3. 3. Homoalebo kopolymér podľa nároku 2, v ktorom molekulová hmotnosť
    Xn homopolyméru zo štruktúrnych jednotiek podľa všeobecného hmotnosť Mn vzorca I je 1000 homopolyméru zo až 300 000 g/mól, molekulová štruktúrnych jednotiek podľa všeobecného vzorca II je 1000 až 30 000 g/mól a molekulová hmotnosť Mn kopolyméru je 1000 až 100 000 g/mól.
  4. 4. Homo- alebo kopolymér podľa nároku 1, ktorý obsahuje 50 až
    100 % mol. % štruktúrnych jednotiek podľa všeobecného vzorca
    I alebo/a všeobecného vzorca II, v ktorých
    A predstavuje metylénovú skupinu a E predstavuje skupinu podľa vzorca A 2 R 'Rz
    Rx
    R2 predstavuje atóm vodíka, predstavuje atóm vodíka, skupinu N(RX3)RX4, alkoxy-skupinu, ktorá obsahuje 1 až 18 atómov uhlíka, alkoxy-skupinu, ktorá obsahuje 4 až 36 atómov uhlíka, ktorá je prerušená skupinou -CO-N(RX7)- alebo skupinou -N(RXV)-CO-, cykloalkoxy-skupinu, ktorá obsahuje 5 až 8 atómov uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná skupinou -RX2, fenoxy-skupinu, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná 1 až 4 skupinami -RX2, alebo araloxy-skupinu, ktorá obsahuje 7 až 12 atómov uhlíka alebo
    Rx a R2 společne predstavujú substituent = 0 alebo spoločne s atómom uhlíka, na ktorý sú viazané, predstavujú päťalebo šesťčlenný kruh podľa jednéhozo vzorcov
    II O
    II Ο
    X / ^c=o / — r17
    II o
    predstavuje alkylovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až 36 atómov uhlíka , alkoxy-skupinu, ktorá obsahuje 1 až
    36 atómov uhlíka, cykloalkylovú skupinu, ktorá obsahuje 5 až 12 atómov uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná 1 až 3 alkylovými skupinami, ktoré obsahujú 1 až 4 atómy uhlíka alebo alkoxy-skupinami, ktoré obsahujú 1 až 4 atómy uhlíka, cykloalkoxy-skupinu, ktorá obsahuje 5 až 12 atómov uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná 1 až 3 alkylovými skupinami, ktoré obsahujú 1 až 4 atómy uhlíka alebo alkoxy-skupinami, ktoré obsahujú 1 až 4 atómy uhlíka, fenylovú skupinu, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná 1 až 3 alkylovými skupinami, ktoré obsahujú 1 až 4 atómy uhlíka alebo alkoxylovými skupinami, ktoré obsahujú 1 až 4 atómy uhlíka, naftylovú skupinu, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná 1 až 3 alkylovými skupinami, ktoré obsahujú 1 až 4 atómy uhlíka alebo alkoxy-skupinami, ktoré obsahujú 1 až 4 atómy uhlíka, fenoxy-skupinu, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná 1 až 3 alkylovými skupinami, ktoré obsahujú 1 až 4 atómy uhlíka alebo alkoxy-skupinami, ktoré obsahujú 1 až 4 atómy uhlíka, naftoxy-skupinu, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná 1 až 3 alkylovými skupinami, ktoré obsahujú 1 až 4 atómy uhlíka alebo alkoxy-skupinami, ktoré obsahujú 1 až.. 4 atómy uhlíka, fenylalkylovú skupinu, ktorá obsahuje 7 až 12 atómov uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alebo , substituovaná na skupinami, ktoré alkoxy-skupinami, fenylovom zvyšku obsahujú 1 až 4 ktoré obsahujú 1
    1 až 3 alkylovými \
    atómy uhlíka alebo /
    až/4 atómy uhlíka, fenylalkoxy-skupinu, ktorá obsahuje 7 až 12 atómov uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná na fenylovom kruhu 1 až 3 alkylovými skupinami, ktoré obsahujú 1 až 4 atómy uhlíka alebo alkoxy-skupinami, ktoré obsahujú 1 až 4 atómy uhlíka, skupinu -CO-RXX alebo benzoylovú skupinu alebo naftoylovú skupinu, ktorá je vždy substituovaná alkylovou skupinou, ktorá obsahuje 1 až 4 atómy uhlíka,
    R4, R= a R® predstavujú nezávisle na sebe atóm vodíka, alkylovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až 18 atómov uhlíka, fenylovú skupinu alebo fenylalkylovú skupinu, ktorá obsahuje 7 až 9 atómov uhlíka alebo jeden z R“ alebo R3 okrem toho predstavuje atóm chlóru,
    Rxx predstavuje alkylovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až 18 atómov uhlíka, cykloalkylová skupinu, ktorá obsahuje 5 až 7 atómov uhlíka, fenylovú skupinu alebo fenylalkylovú skupinu, ktorá obsahuje 7 až 9 atómov uhlíka,
    R12 predstavuje alkylovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až 18 atómov uhlíka, cykloalkylová skupinu, ktorá obsahuje 5 až 7 atómov uhlíka, fenylovú skupinu alebo benzylovú skupinu,
    R13 a R14 nezávisle na sebe predstavujú alkylovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až 18 atómov uhlíka, alkylovú skupinu, ktorá obsahuje 4 až 36 atómov uhlíka, ktorá je prerušená skupinou -CO-N(R1'7)- alebo skupinou -N(Rx-7)-CO-, . cykloalkylovú skupinu, ktorá obsahuje 5 až 8 atómov uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná skupinou -R12, fenylovú skupinu, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná 1 až 4
    Skupinami -R12, alebo aralkylovú skupinu, ktorá obsahuje 7 až 12 atómov uhlíka,
    Rx 3 a Rxs nezávisle na sebe predstavujú atóm vodíka alebo alkylovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až 12 atómov uhlíka alebo spoločne predstavujú alfa,omega-viazanú í alkylénovú skupinu s priamym reťazcom, ktorý obsahuje 4 až 13 atómov uhlíka,
    RX7 predstavuje atóm vodíka alebo má niektorý z významov, uvedených pre RX1, 1
    X v prípade, že m =0, prípadne n =0, predstavuje fenylénovú skupinu alebo 1,3-fenylénovú skupinu, substituovanú napoly s 5 skupinou -Z4 alebo skupinou Z3,
    X v prípade, že m =1, prípadne n =1, predstavuje priamu väzbu, alkylénovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až 4 atómy uhlíka, fenylénovú skupinu alebo skupinu -Z2—Z3—, pričom Z2 je viazaný na tóm uhlíka polymérneho reťazca.
  5. 5. Homo- alebo kopolymér podľa nároku 4, ktorý obsahuje 50 až 100 mol. % štruktúrnych jednotiek podľa všeobecného vzorca I alebo/a II, v ktorých
    A predstavuje metylénovú skupinu a E predstavuje skupinu, ktorej vzorec je
    F?'C'fŕ
    R2 predstavuje skupinu --N(RX3)RX4- alebo alkoxy-skupinu, ktorá obsahuje 2 až 18 atómov uhlíka, alkoxy-skupinu, ktorá obsahuje 4 až 36 atómov uhlíka,
    ktorá je prerušená skupinou -C0-N(Rx'7)- alebo skupinou -N(RX’7)-CO-, alebo araloxy-skupinu, ktorá obsahuje 7 až 12 atómov uhlíka alebo Rx a R2 spoločne predstavujú substituent = 0,
    R3 predstavuje alkylovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až 12 atómov, uhlíka, alkoxy-skupinu, ktorá obsahuje 4 až 18 atómov uhlíka, cykloalkylová skupinu, ktorá obsahuje 5 až 8 atómov uhlíka, cykloalkoxy-skupinu, ktorá obsahuje 5 až 8 atómov uhlíka, fenylalkylovú skupinu, ktorá obsahuje 7 až 12 atómov uhlíka, fenylalkoxy-skupinu, ktorá obsahuje 7 až 12 atómov uhlíka, fenylalkoxy-skupinu, ktorá obsahuje 7 až 12 atómov uhlíka alebo skupinu -CO-RXX, dve z radikálových skupín R4, R= a R® predstavujú atóm vodíka a jeden predstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až 4 atómy uhlíka, fenylová skupinu alebo fénylalkylovú skupinu, ktorá obsahuje 7 až 9 atómov uhlíka,
    Rxx predstavu je.alkylovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až 18 atómov uhlíka, cyklohexylovú skupinu, fenylovú skupinu alebo fenylalkylovú skupinu, ktorá obsahuje 7 až 9 atómov uhlíka,
    R13 a R14 nezávisle na sebe predstavujú alkylovú skupinu, ktorá obsahuje 2 až 18 atómov uhlíka, alkylovú skupinu, ktorá obsahuje 4 až 36 atómov uhlíka, ktorá je prerušená skupinou -CO-N(RX7)- alebo skupinou -N(R17)-CO-, alebo aralkylovú skupinu, ktorá obsahuje 7 až 12 atómov uhlíka,
    RX7 predstavuje atóm vodíka alebo má niektorý z významov, uvedených pre Rxx, X v prípade, že m = 0, prípadne n = 0, predstavuje fenylénovú skupinu a X v prípade, že m =1, prípadne n = 1, predstavuje
    priamu väzbu, alkylénovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až
    4 atómy uhlíka alebo fenylénovú skupinu.
  6. 6. Homo-alebo kopolymér podľa nároku 5, ktorý obsahuje 50 až
    100 mol. % štruktúrnych jednotiek podľa všeobecného vzorca
    I alebo/a II, v ktorých
    A predstavuje metyíénovú skupinu a E predstavuje skupinu , ktorej vzorec je predstavuje alkoxy-skupinu, ktorá obsahuje 4 až 18 atómov uhlíka, alkoxy-skupinu,
    36 atómov uhlíka, ktorá je ktorá obsahuje 4 až prerušená skupinou
    -CO-N(Ri7)- alebo skupinou -N(RX7)-CO-, alebo araľoxy-skupinu, ktorá obsahuje 7 až 12 atómov uhlíka alebo skupinu -N(RX3)R14 alebo
    R1 a R2 spoločne predstavujú substituent = 0,
    R3 predstavuje alkylovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až 6 atómov uhlíka, alkoxy-skupinu, ktorá obsahuje 4 až 12 atómov uhlíka, cyklohexylovú skupinu, cyklohexyloxy-skupinu, benzylovú skupinu, benzyloxy-skupinu alebo benzoylovú skupinu, dve z radikálových skupín R4, Rs a R6 predstavujú atóm vodíka a jedna predstavuje atóm vodíka, metylovú skupinu alebo fenylovú skupinu,
    RX3 a RX4 nezávisle jeden na druhom predstavujú alkylovú skupinu, ktorá obsahuje 2 až 12 atómov uhlíka,
    X v prípade, že m = 0, prípadne n = 0, predstavuje fenylénovú skupinu a v prípade, že m =1, prípadne n =1, predstavuje priamu väzbu, alebo fenylénovú skupinu.
  7. 7. Homopolymér podľa nároku 6.
  8. 8. Zlúčenina podľa všeobecného vzorca V *
    R4 R5
    C = C
    OH
    I (C=0)m
    O / CH, (V) v ktorom E, Ä, ,R4, Rs, R® a X majú významy, uvedené v nároku
    1.
  9. 9. Kompozícia, vyznačená tý m, že obsahuje
    a) organický polymér, náchylný na degradáciu,vplyvom svetla, kyslíka alebo/a vody a b) ako stabilizátor polymér, ktorý obsahuje štruktúrne jednotky podľa všeobecného vzorca I alebo/a II podľa nároku 1.
  10. 10. Kompozícia podľa nároku 9, vyzná č e n á t ý m, že zložkou a) je polyolefín alebo lakové pojí.vo na báze akrylovej, alkydovej, polyuretánove^, polyesteróvej alebo polyamidovej alebo ' zodpovedá j ícim spôs'obom modifikovane j’ži vice .
  11. 11. Kompozícia podľa nároku 9, vyznačená tým, že okrem zložky a) a zložky b) obsahuje ešte konvenčnú prísadu.
  12. 12. Kompozícia podľa nároku 9, vyznačená t ý m, že obsahuje 0,01 až 10 % hmotnosti zložky b), prepočítané na hmotnosť kompozície.
  13. 13. Spôsob stabilizácie organických polymérov proti degradácii, vyvolanej svetlom, kyslíkom alebo/a teplom, vyznačený tým, že sa k polymérom ako stabilizátor pridá polymér alebo kopolymér podľa nároku 1.
  14. 14. Použitie polymérov alebo kopolymérov podľa nároku 1 na stabilizáciu organických polymérov proti degradácii vplyvom svetla, kyslíka alebo/a tepla.
  15. 15. Polymér, chránený proti škodlivému vplyvu svetla, kyslíka alebo/a tepla, vyznačený tým, že obsahuje 0,01 až 5 mól. % štruktúrnych jednotiek podľa všeobecného vzorca I alebo/a II podľa nároku 1.
  16. 16. Vrúbľovaný kopolymér, ktorý obsahuje 2 až 20 mól. % štruktúrnych jednotiek podľa všeobecného vzorca I alebo/a II podľa nároku 1.
  17. 17. Spôsob prípravy polyméru podľa nároku 1, vyznačený t ý m, že sa radikálovo polymerizuje zlúčenina podľa všeobecného vzorca V podľa nároku 8 alebo zlúčenina podľa všeobecného vzorca VI 1 (VI) . . . . 4 ; - . .1- * .v ktorom R3 / R4/' Rs , R®n a X majú významy, uvedené v nároku : vaiebo zmes zlúčenín podľa všeobecných vzorcov V a VI alebo ••T,.·’.5·jednAvalebo viac zlúčenín podľa všeobecných vzorcov V a VI s • j;.:ľy..y'áž;,50'.:-mól; % zlúčeniny podľa všeobecného vzorca VIII
    R7 R3 • I c = c
    Ŕ9 Ŕ10 (VIII) v ktorom R7, R®, R9, a Rxo majú významy, uvedené v nároku 2.
SK823-94A 1993-07-13 1994-07-11 Stabilizers on the base of polymer adducts of steric inhibited amino-epoxides SK82394A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH209893 1993-07-13

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK82394A3 true SK82394A3 (en) 1995-03-08

Family

ID=4225839

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK823-94A SK82394A3 (en) 1993-07-13 1994-07-11 Stabilizers on the base of polymer adducts of steric inhibited amino-epoxides

Country Status (9)

Country Link
US (2) US5541274A (sk)
EP (1) EP0638597A1 (sk)
JP (1) JPH0770248A (sk)
KR (1) KR960014194A (sk)
BR (1) BR9402694A (sk)
CA (1) CA2127731A1 (sk)
MX (1) MX9405327A (sk)
SK (1) SK82394A3 (sk)
TW (1) TW267179B (sk)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW267179B (sk) * 1993-07-13 1996-01-01 Ciba Geigy
ES2158594T3 (es) 1996-10-31 2001-09-01 Ciba Sc Holding Ag Polimeros funcionalizados.
US6147163A (en) * 1996-12-18 2000-11-14 Basf Corporation Acrylic oligomeric and polymeric durability enhancing agents, method therefore and cured coating compositions containing the same
US6166148A (en) * 1996-12-18 2000-12-26 Basf Corporation Durability enhancing agents, method therefore and cured coating compositions containing the same
AU9717798A (en) * 1998-01-13 1999-08-05 Sony Electronics Inc. System and method for enabling manipulation of graphic images to form a graphic image
TW557313B (en) 1998-02-02 2003-10-11 Ciba Sc Holding Ag Oxopiperazinyl derivatives and light stabilized compositions
ITMI980366A1 (it) 1998-02-25 1999-08-25 Ciba Spec Chem Spa Preparazione di eteri amminici stericamente impediti
TW482806B (en) 1998-06-02 2002-04-11 Ciba Sc Holding Ag Compositions stabilized by dioxopiperazinyl derivatives
EP1144496B1 (en) 1998-12-23 2004-03-17 Ciba SC Holding AG Polymeric stabilizers having low polydispersity
US7153911B2 (en) 2001-11-29 2006-12-26 Kaneka Corporation Curable composition
US7358301B2 (en) 2002-12-17 2008-04-15 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Latex particles having incorporated image stabilizers
DE10329262B3 (de) * 2003-06-23 2004-12-16 Infineon Technologies Ag Verfahren zur Behandlung eines Substrates und ein Halbleiterbauelement
US7641961B2 (en) * 2004-10-20 2010-01-05 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Ink solvent assisted heat sealable media
JP7004660B2 (ja) 2017-04-25 2022-01-21 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 紫外線吸収剤に共有結合したコーティング組成物
JP7445824B2 (ja) * 2021-11-05 2024-03-07 株式会社Adeka 化合物、重合体、光安定剤組成物、樹脂組成物、塗料組成物、物品、シーリング材、成形品、耐候性樹脂組成物の製造方法および合成樹脂の耐候性向上方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2861843D1 (en) * 1977-07-19 1982-07-08 Ciba Geigy Ag Acrylic polymers substituted by n-heterocyclic rings and their use as light protection agents
JPS5466996A (en) * 1977-11-08 1979-05-29 Sankyo Co Ltd Polymer substituted by polyalkylpiperidine side chain, its preparation and its use as stabilizer
US4413096A (en) * 1981-04-13 1983-11-01 Ciba-Geigy Corporation α-Olefin copolymers containing pendant hindered amine groups
EP0063544A1 (de) * 1981-04-13 1982-10-27 Ciba-Geigy Ag Alpha-Olefincopolymere mit sterisch gehinderten Aminseitengruppen
JPS585319A (ja) * 1981-07-03 1983-01-12 Adeka Argus Chem Co Ltd 安定化された合成樹脂組成物
US5274016A (en) * 1985-12-06 1993-12-28 Ciba-Geigy Corporation Light-stabilized polymer microparticles
DE3681415D1 (de) * 1985-12-06 1991-10-17 Ciba Geigy Ag Lichtstabilisierte polymermikropartikel.
ATE91291T1 (de) * 1987-06-04 1993-07-15 Ciba Geigy Ag Lichtstabilisierte, epoxygruppenhaltige polymermikropartikel.
US5047489A (en) * 1990-02-14 1991-09-10 Ciba-Geigy Corporation Ethylenically unsaturated compounds containing 1-hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine moieties, and polymers, copolymers and stabilized compositions
DE59203814D1 (de) * 1991-07-29 1995-11-02 Ciba Geigy Ag Lichtstabilisierte Copolymer-Zusammensetzungen als Bindemittel für Lacke.
TW267179B (sk) * 1993-07-13 1996-01-01 Ciba Geigy

Also Published As

Publication number Publication date
US5892037A (en) 1999-04-06
KR960014194A (ko) 1996-05-22
TW267179B (sk) 1996-01-01
JPH0770248A (ja) 1995-03-14
MX9405327A (es) 1995-01-31
BR9402694A (pt) 1995-04-04
US5541274A (en) 1996-07-30
EP0638597A1 (de) 1995-02-15
CA2127731A1 (en) 1995-01-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5672704A (en) 2-Hydroxyphenyl-s-Triazines substituted with ethylenically unsaturated moieties
JP3076878B2 (ja) ５−チオ−置換ベンゾトリアゾール紫外線吸収剤および安定化された組成物
SK82394A3 (en) Stabilizers on the base of polymer adducts of steric inhibited amino-epoxides
NL1006140C2 (nl) Mengsels van polyalkylpiperidine-4-yldicarbonzuuresters als stabilisatoren voor organische materialen.
SK281600B6 (sk) Synergické zmesi stabilizátorov, prostriedky, ktoré ich obsahujú a ich použitie na stabilizáciu organických materiálov
US5637714A (en) Organic compositions stabilized with adducts of hindered amine-epoxides
SK284174B6 (sk) Synergická zmes stabilizátorov, kompozícia obsahujúca túto zmes a organický materiál a použitie tejto zmesi
SK280258B6 (sk) Polyétery, kompozície s ich obsahom a použitie pol
US5589529A (en) Dimeric benzotriazoles as UV absorbers
SK133898A3 (en) Compositions containing photoreactive, uv-light absorbing low molecular weight polyalkylpiperidines, masterbatch composition comprising the novel composition, method for the stabilisation of the natural or synthetic polymeric or pre-polymeric substrates and use
SK83994A3 (en) Organic matters stabilizers against effect of light, heat and oxidation on 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinole base
NL1005137C2 (nl) Synergistisch mengsel van een 2,4-dimethyl-6-s-alkylfenol en een sterisch gehinderde fenol.
US20070191516A1 (en) Process for the synthesis of amine ethers
EP0647626A1 (en) Azadicarboxylic acid derivatives containing hindered amine moieties as polymer stabilisers
BE1014946A3 (fr) Melanges de stabilisants.
EP0636610A1 (en) Novel 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol derivatives for use as stabilizers for organic materials
US6001905A (en) Polyalkylene glycol group-containing hindered amines
US5534618A (en) Polyethers containing hindered amines which can be cleaved off as stabilizers
NL9300634A (nl) Nieuwe piperidine-triazine co-oligomeren voor gebruik als stabilisatoren in organische materialen.