SK79798A3 - Linear block polymer comprising urea and urethane groups, method for the production of linear block polymers and use of the block polymers as implants - Google Patents
Linear block polymer comprising urea and urethane groups, method for the production of linear block polymers and use of the block polymers as implants Download PDFInfo
- Publication number
- SK79798A3 SK79798A3 SK797-98A SK79798A SK79798A3 SK 79798 A3 SK79798 A3 SK 79798A3 SK 79798 A SK79798 A SK 79798A SK 79798 A3 SK79798 A3 SK 79798A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- groups
- diol
- monoalyl
- propionic acid
- ether
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 55
- 239000007943 implant Substances 0.000 title claims abstract description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 14
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N urethane group Chemical group NC(=O)OCC JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 10
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 title claims abstract description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 9
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 210000003041 ligament Anatomy 0.000 claims abstract description 6
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 claims abstract description 5
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 25
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims description 20
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 19
- -1 polytetramethylene Polymers 0.000 claims description 17
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 16
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 16
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims description 11
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 9
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 9
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 7
- RQEPEDPOJQCJJT-UHFFFAOYSA-N methyl 3-hydroxy-2-(hydroxymethyl)-2-methylpropanoate Chemical compound COC(=O)C(C)(CO)CO RQEPEDPOJQCJJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 7
- OZCLOSUMCCOKAB-UHFFFAOYSA-N 4-bromobutyl 3-hydroxy-2-(hydroxymethyl)-2-methylpropanoate Chemical compound OCC(C)(CO)C(=O)OCCCCBr OZCLOSUMCCOKAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- RCXHRHWRRACBTK-UHFFFAOYSA-N 3-(oxiran-2-ylmethoxy)propane-1,2-diol Chemical compound OCC(O)COCC1CO1 RCXHRHWRRACBTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 5
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 claims description 5
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 3
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L adipate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCCCC([O-])=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N diphenylmethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004957 naphthylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 210000003491 skin Anatomy 0.000 claims description 2
- 230000004936 stimulating effect Effects 0.000 claims description 2
- 210000002435 tendon Anatomy 0.000 claims description 2
- PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N trans-stilbene Chemical group C=1C=CC=CC=1/C=C/C1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims 2
- CVIPPVKIDNQJSU-UHFFFAOYSA-N 2-(2,3-dihydroxypropoxy)acetic acid Chemical class OCC(O)COCC(O)=O CVIPPVKIDNQJSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Natural products NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 claims 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 claims 1
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical group CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 4
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 3
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 2
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940035437 1,3-propanediol Drugs 0.000 description 2
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 description 2
- 208000027418 Wounds and injury Diseases 0.000 description 2
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 2
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 2
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 2
- 210000002808 connective tissue Anatomy 0.000 description 2
- JXCHMDATRWUOAP-UHFFFAOYSA-N diisocyanatomethylbenzene Chemical compound O=C=NC(N=C=O)C1=CC=CC=C1 JXCHMDATRWUOAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 210000000056 organ Anatomy 0.000 description 2
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 2
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 2
- XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N trimethylenediamine Chemical compound NCCCN XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 238000009941 weaving Methods 0.000 description 2
- 238000002166 wet spinning Methods 0.000 description 2
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 2
- OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobutane Chemical compound O=C=NCCCCN=C=O OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFNHCYVGTKEHMJ-UHFFFAOYSA-N 4-bromobutyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OCCCCBr YFNHCYVGTKEHMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 208000010392 Bone Fractures Diseases 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WMAPZFAWKYUPFD-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.CCOC(N)=O Chemical compound N=C=O.N=C=O.CCOC(N)=O WMAPZFAWKYUPFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000283973 Oryctolagus cuniculus Species 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 210000004204 blood vessel Anatomy 0.000 description 1
- 210000001124 body fluid Anatomy 0.000 description 1
- 239000010839 body fluid Substances 0.000 description 1
- RNSLCHIAOHUARI-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol;hexanedioic acid Chemical compound OCCCCO.OC(=O)CCCCC(O)=O RNSLCHIAOHUARI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000000845 cartilage Anatomy 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003102 growth factor Substances 0.000 description 1
- 239000007952 growth promoter Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 208000014674 injury Diseases 0.000 description 1
- 210000003127 knee Anatomy 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical group 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920003226 polyurethane urea Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 102000004196 processed proteins & peptides Human genes 0.000 description 1
- 108090000765 processed proteins & peptides Proteins 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005829 trimerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/675—Low-molecular-weight compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
- A61L27/14—Macromolecular materials
- A61L27/18—Macromolecular materials obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
- C08G18/4236—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups
- C08G18/4238—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups derived from dicarboxylic acids and dialcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
- C08G18/4266—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain prepared from hydroxycarboxylic acids and/or lactones
- C08G18/4269—Lactones
- C08G18/4277—Caprolactone and/or substituted caprolactone
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Transplantation (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
Description
LINEÁRNE BLOKOVÉ POLYMÉRY OBSAHUJÚCE SKUPINY MOČOVINY A URETÁNU,
SPÔSOB ICH VÝROBY A ICH POUŽITIE AKO IMPLANTÁTOV z/ m
Oblasť techniky
Riešenie sa týka lineárnych blokových polymérov, ktoré obsahujú skupiny močoviny a uretánu, ktoré majú vysokú molekulárnu váhu a sú prispôsobené na to, aby slúžili ako implantáty pre živé organizmy, akými sú ľudia a zvieratá. Vynález tiež navrhuje spôsob výroby blokových polymérov a ich použitie ako implantátov, napríklad vo forme vlákien.
Doterajší stav techniky
Pri poranení tela ľudí alebo zvierat, alebo ako následok niektorých chorôb, musí byť často poškodený orgán nahradený dočasne alebo permanentne nejakým druhom implantátu. Podmienkou použitia konkrétneho implantátu je, po prvé, či má potrebné, vlastnosti, ako napríklad pevnosť, aby mohol úspešne nahradiť funkcie poškodeného orgánu a po druhé, či je biokompatibilný, tzn., či implantát nie je pre telo toxický, alebo či nepoškodí telo nejakým iným spôsobom. Tieto vlastnosti majú aj iné materiály, ako je titán a niektoré druhy plastických hmôt a sú preto používané v širokom meradle. V tejto súvislosti sú známe aj iné materiály.
>
« Kovové implantáty, ako je titán a niektoré druhy ocele, sú typické svojou vysokou pevnosťou a sú teda používané ako napríklad zubné protézy alebo pre spevnenie fraktúr kostí atď. Chirurgicky implantované zásobné kontajnery pre liečivá, ktoré majú byť podávané v malých dávkach počas dlhého časového úseku sú väčšinou vyrobené z titanu. Rôzne druhy trubíc, používané na náhradu krvnej cievy alebo odvádzanie niektorých telových tekutín, sú obvykle vyrobené z termoplastov. Môžu byť potom použité buď dočasne alebo trvalo.
Niektoré implantáty, ako sú implantáty pre nahradenie alebo spevnenie väzív, musia mať dostatočnú pevnosť v tlaku, aj patričnú elasticitu. Naviac, takýto implantát musí byť biokompatibilný a pokiaľ možno by mal podporovať rast poškodeného prirodzeného väziva a zároveň by mal byť slabo biodegradovateľný, aby mohol byť pomaly nahradený prirodzeným väzivom, ktoré opäť dorastie a preberie jeho funkcie.
Podstata vynálezu
Podľa predloženého vynálezu by mohli byť tieto problémy vyriešené použitím implantátov vytvorených z nových lineárnych blokových polymérov s molekulárnou váhou aspoň ÍO^- Daltonu, lepšie potom aspoň 105 Daltonu, obsahujúcich skupiny močoviny a uretánu s primárnou NH2 a/alebo OH koncovou skupinou.
Podľa predloženého vynálezu, aspoň rovnako alebo viac skupín Lineárne blokové v reťazci tiež polytetrametylén polyetylénglykol tetrametylén, lineárne blokové polyméry majú močoviny ako polyméry, navrhované predloženým obsahovať niektoré také oxid , adipát, polyetylén oxid, toluylén, difenylmetán, skupín uretánu. vynálezom, môžu skupiny, ako polykaprolaktón, hexametylén, naftylén, glycerín monoalyl éter, trimetylol propán monoalyl éter, glycerín monoglycidyl éter, metylester kyseliny dimetylol propiónovej, brómbutyl ester kyseliny propiónovej, estery monokarboxyéterov propán a iné prídavné skupiny, ktoré dimetylol trimetylol vlastnosti glycerínu, modifikuj ú blokového polyméru.
Vynález tiež zahŕňa spôsob výroby lineárnych blokových polymérov, ktorý je charakteristický tým, že prepolymér, majúci dve izokyanátové koncové skupiny na molekulu, je reťazec s pripojeným alifatickým alebo aromatickým diamínom majúcim molekulárny pomer NH2/NCO medzi 0,95 až 1,05, lepšie potom medzi 0,98 až 1,02.
Podľa vynálezu je prepolymér optimálne produkovaný reakciou diolu s dvoma izokyanátovými koncovými skupinami na molekulu. Prepolymér môže byť tiež zmes prepolymérov s rôznym zložením.
Je preferované, pokiaľ je diol zložený z polyesterdiolu, napríklad polydietylén glykol adipát diolu, polykapro-laktón diolu, alebo polyetylén glykol adipát diolu, alebo z polyéter diolu, ako je polytetrametylén oxid diol, polyetylén oxid diol, alebo monodiolu, ako je glycerín monoalyl éter, trimetylol propán monoalyl éter, glycerín monoglycidyl éter, metylester kyseliny dimetylol propiónovej, brómbutylester kyseliny dimetylol propiónovej, estery monokarboxyéterov glycerínu, trimetylol propán a ďalšie, skupina nahradzujúca izokyanát je potom 4,4-difenyl metán diizokyanát, toluylén diizokyanát, hexametylén diizokyanát, tetrametylén diizokyanát, naftylén diizokyanát, a ďalšie. Diol sa môže skladať aj zo zmesi diolov.
Podľa navrhovaného vynálezu je vhodné, aby sa diamín skladal z primárnych diamínov, väčšinou etyléndiamínu alebo
1.3- diamínopropánu alebo hydrolyzovateľných diamínov, napríklad
1.3- propán diol-bis-p-aminobenzoátu alebo etylén glykol-bis-diamino acetátu. Molekulová váha a jej distribúcia môže byť, podľa vynálezu, ovplyvnená stechiometrickými pomermi, ale hlavne pridaním malého množstva monoamínov, napríklad butylamínu alebo etanolamínu.
Spôsob navrhovaný vynálezom tiež zahŕňa modifikáciu začlenených skupín fyziologicky aktívnymi látkami. Vhodné skupiny, ktoré môžu byť touto metódou modifikované, sú glycerín monoalyl éter, trimetylol propánmonoalyl éter, glycerín monoglycidyl éter, metylester kyseliny dimetylol propiónovej, brómbutylester kyseliny dimetylol propiónovej. Lineárne blokové polyméry navrhované predloženým vynálezom sú vhodné ako materiály na implantáciu u ludí aj zvierat.
Pokiaľ sú tieto blokové polyméry používané ako implantáty, sú vhodné hlavne na náhradu väzív, šliach, kože alebo chrupaviek. Podľa navrhovaného vynálezu je vhodné, ak sú tieto polyméry používané ako implantáty, aby mali tvar prúžku či vlákien, ktoré sú zlepené alebo zapletené dohromady.
Ďalej je možné podľa navrhovaného vynálezu použiť NH2 alebo OH koncovú skupinu na naviazanie rast stimulujúcich faktorov. OH skupiny môžu byť vytvorené napríklad použitím etanolamínu ako terminačného faktora nárastu reťazca.
Blokové polyméry, alebo blokové kopolyméry sú definované ako kopolyméry, v ktorých sú jednotlivé monoméry prítomné ako sekvencia alebo bloky rôznej dĺžky, ktoré sú lineárne napojené na seba navzájom do molekuly s vysokou molekulovou váhou ( 104 Daltonu). Posledná podmienka je dôležitá hlavne kvôli mechanickým vlastnostiam a nevyhnutná na tvorbu vlákien a filmov.
Výhodou blokových polymérov je, že jedna molekula takéhoto polyméru môže mať vlastnosti charakteristické pre niekoľko homopolymérov. Týmto spôsobom je možné kombinovať nekompatibilné polyméry do materiálov, ktoré budú mať vlastnosti predtým nekombinovateľnej vďaka svojej nekompatibilite. Tak môžu byť pridané reaktívne postranné skupiny. Naviac, hydrolyzovateľné bloky môžu byť vytvorené tak, aby po hydrolýze vznikali fragmenty polyméru dostatočne malé, aby mohli byť vylúčené z tela.
Bežný spôsob, ako popísať blokové polyméry, je nasledujúci. Monomér A tvorí blok A-A-A-A-A-A......, nazývaný polyA alebo pA a monomér B tvorí bloky B-B-B-B-B-B......, polyB alebo pB. Tie sú potom spojené do -A-A-A-A-B-B-B-B-B alebo pA-pB počas procesu výroby. Typické blokové polyméry sú diblokové, triblokové a multiblokové polyméry. V navrhovanom vynáleze sú najčastejšie používané multiblokové polyméry. Tie sa zapisujú ako pA-pBpA-pB-pA-pB-pA-pB....... kde sa typy blokov striedajú. Čiastočnou zámenou blokov potom vznikajú ďalšie varianty, ktoré dávajú polyméru nové vlastnosti. Navrhovaný vynález popisuje produkciu niektorých variantov, v ktorých je treťou (niekedy aj štvrtou) komponentou náhodne nahradený jeden typ bloku, napr.pB.
Vynález využíva chémiu izokyanátu pre syntézu blokových polymérov, ktoré sú typu polyuretánmočoviny, pretože reťazec polyméru obsahuje tak ako skupiny uretánu, tak aj močoviny.
Obidve formy vodíkových väzieb medzi molekulami, dávajúce molekulám kohezívne sily, sú potrebné na udržanie molekúl pohromade v materiáli. Zvlášť silné .intermolekulárne väzby vytvárajú skupiny močoviny, predovšetkým pokiaľ spolupracuje niekoľko skupín. Z tohto dôvodu kohezívne sily narastajú úmerne so stúpajúcim počtom skupín močovín v polyméri.
Ďalej budú bloky polymočoviny označované pA a ostatné pB, pC atď. Zvyčajne sa vyskytujú na koncoch reťazca, kde izokyanátová skupina ukončuje reťazec prepolyméru a pripájajú sa k diamínu podľa rovnice
n. OCN-R-NCO+n. NH2-R’ -NH2—> - - (-CO-NH-R-NH-CO-NH-R1 -NH-)n~kde OCN-R-NCO je uretán diizokyanát vytvárajúci diol a diizokyanát podľa rovnice :
HO-RU -OH + 2 OCN-R1 -NCO->OCN-R'” -NH-CO-O-R1' -O-CO-NH-R1 -NCO kde R sú bloky pB, pC atď. ako vyššie. V tejto reakcii je veľmi dôležitá stechiometria. Teda n musí mať dostatočnú hodnotu, aby zodpovedala hodnote molekulárnej váhy aspoň 10^, lepšie potom ÍO3 alebo viac, aby sa dosiahli vyhovujúce mechanické vlastnosti. Na dosiahnutie dostatočne vysokých hodnôt je použitý molárny pomer -NH2/-NC=0,95 až 1,05. Nadbytok -NH2 dáva koncovým skupinám charakter primárneho amínu, čo môže byť využité na naviazanie biologicky aktívnych skupín na molekulu polyméru. Pokiaľ je na ukončenie predlžovania reťazca použitý etanolamín, vznikajú OH koncové skupiny, ktoré tiež môžu byť použité na naviazanie rastových faktorov na polymér. Nadbytok izokyanátových skupín dáva vznik koncovým skupinám, ktoré však môžu ďalej reagovať pomocou známych izokyanátových reakcií.
Pokiaľ sa vyžadujú lepšie mechanické vlastnosti, potom pre zmnoženie či predĺženie blokov močoviny je možné použiť nasledujúce metódy :
1. Počas reakcie predlžovania reťazca je pridaný daľší diizokyanát a zodpovedajúce množstvo diamínov. Pri predlžovaní priemernej dĺžky blokov močoviny je potrebné opatrne zvyšovať ich priemernú dĺžku, pretože môže vzniknúť nerozpustný gél už pri miernom predĺžení priemernej dĺžky.
2. Počas reakcie predlžovania reťazca je pridaný prepolymér, ukončený izokyanátovou skupinou, obsahujúci skupiny močoviny. Prepolymér musí byť rozpustený v reakčnom roztoku vo chvíli, keď bola spustená reakcia predlžovania reťazca.
Ako jednotky predlžujúce reťazce sú primárne používané diamíny, ktoré môžu byť alifatické alebo aromatické. Primárne alifatické diamíny umožňujú vysokú reakčnú rýchlosť, ktorá môže spôsobiť nehomogenitu reakcie a tým aj nehomogenitu produktu. Reakčná rýchlosť môže byť modifikovaná pomocou aromatických amínov, ktorých štruktúra je veľmi dôležitá pre reaktivitu, alebo pridaním niektorých látok, ktoré spolupracujú s amínovými a/alebo izokyanátovými skupinami, ako je acetón, oximy a podobne. Na kontrolu aktivity je možné použiť veľké množstvo prostriedkov. Reakcia predlžovania reťazca môže tiež prebiehať v rozpúšťadle, ktoré rozpustí počiatočné produkty, ale nie už polymér. Produkt reakcie potom precipituje vo forme pufru a môže byť potom získaný napríklad filtráciou.
Bloky polymočoviny pA sú často nazývané tvrdé, pretože sú zodpovedné za kohéziu materiálu, ktorá je priamo úmerná ich množstvu a dĺžke. Takisto potom pB sú často nazývané mäkké” bloky, pretože dodávajú materiálu pružnosť a elasticitu. Známe materiály produkované vo veľkom množstve obsahujú polytetrametylén oxid diol. Iným príkladom môžu byť polyetylén oxid diol, polykaprolaktón diol, polyetylén glykol adipát diol atď. Všetky menované látky majú hydroxylové koncové skupiny a sú transformované na polymér reakciou s diizokyanátom podľa rovnice
2x OCN-R-NCO + HO-R‘-OH —>OCN-R-NHCO-O-R*-O-CO-NH-R-NCO
Podľa rovnice reagujú dva móly diizokyanátu s jedným mólom diolu. To dáva vzniknúť najkratšiemu možnému polyméru. Pokiaľ sa požaduje ďalší prepolymér, je potrebné použiť menej ako dva móly diizokyanátu, podľa známych zákonov polymérnej chémie. V reakcii vznikajú skupiny uretánu. Reakcia môže prebiehať pri zvýšenej teplote (60 až 80θ C), alebo pri nižšej teplote za prítomnosti katalyzátora. Na elimináciu nežiadúcich postranných reakcií, ako je napríklad di- alebo trimerizácia izokyanátu, je potrebné sa vyhnúť príliš vysokým teplotám ( >90θ C).
Izokyanáty používané navrhovaným vynálezom musia byť bifunkčné, aby vzniknuté polyméry boli lineárne a mohli tvoriť vlákna a filmy. Preferuje sa, aby obsah bifunkčných molekúl bol vyšší ako 99 %. Pokiaľ nečistoty neobsahujú látky, ktoré by vstupovali do reakcie, môže byť tolerovaný trocha nižší obsah izokyanátu. Pokiaľ sú prítomné monoizokyanáty, spôsobujú zastavenie predlžovania polymérov. Pokiaľ sú prítomné izokyanáty majúce tri alebo viac izokyanátových skupín, vznikajú vetvené alebo navzájom naviazané polyméry, ktoré nemôžu byť použité pre tvorbu vlákien či filmu. Medzi použiteľné izokyanáty patrí toluylén diizokyanát (TDI), difenylmetán-4,4*-diizokyanát (MDI), hexametylén diizokyanát (HDI), tetrametylén diizokyanát, naftyléndiizokyanát a iné.
Zodpovedajúcim spôsobom, vzhľadom k vyššie popísanému, sú vyrábané aj polyméry pre ostatné funkčné bloky (pC, pD, atď.). V princípe môže byť použitý každý diol, ktorý neobsahuje iné skupiny ako hydroxyly, ktoré reagujú s izokyanátom. Príkladom môžu byť glycerín monoalyl éter, trimetylol propán monoalyl éter, glycerín monoglycidyl éter, metylester kyseliny dimetylol propiónovej, brómbutylester kyseliny dimetylol propiónovej, estery monokarboxyéterov glycerínu, trimetylol propán a rad ďalších. Tieto látky buď majú, alebo je možné známymi metódami vytvoriť, epoxy skupiny, ktoré môžu po ukončení reakcie predlžovania reťazca polyméru slúžiť ako substráty pre množstvo reakcií s cieľom naviazať biologicky aktívne skupiny, ako sú napríklad rast stimulujúce peptidy.
Je vhodné, aby reakcia predlžovania reťazca polyméru prebiehala v roztoku znižujúcim rýchlosť reakcie, viskozitu a tendenciu tvorby gélu. Ako rozpúšťadlá môžu byť použité napr. dimetylformamid, dimetylacetamid, dimetylsulfoxid a iné podobné polárne rozpúšťadlá. Získaný roztok môže byť použitý ako substrát na tvorbu vlákien priamo, alebo po modifikácii.
Inou možnosťou je, ako bolo uvedené vyššie, aby reakcia predlžovania reťazca polyméru prebiehala v rozpúšťadle rozpúšťajúcim východiskové substráty, ale v ktorom je polymér nerozpustný. V tomto prípade je produkt pred fázou tvorby vlákien rozpustený v rozpúšťadle, ktoré funguje rovnako ako v predchádzajúcom prípade.
Tvorba vlákien môže, podľa známych metód, prebiehať ako v suchom, tak i v mokrom prostredí. Počas tvorby vlákien v mokrom prostredí je substrát vstrekovaný dýzou do vody. Počas koagulácie zväzok vlákien môže byť napínaný až do požadovaného stupňa, pričom je počas navíjania krútený. Podobne aj film je tvarovaný na valcoch koaguláciou, napínaním a navíjaním. Napnutý film môže byť potom rozrezaný na vláknam podobné prúžky.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
Polyetylénglykol adipát diol s molekulovou váhou 560, bol sušený 16 hodín vo vákuu. V trojhrdlovej banke s teplomerom a miešadlom, bolo roztavených 90,78 g kryštalického 4,4 -difenylmetándiizokyanátu, potom bolo po kvapkách, za stáleho zahrievania pridaných 99,86 polyetylénglykol adipát diolu s molekulovou váhou 560. Reakčná teplota bola udržovaná medzi 80 a 90θ C pomocou chladiča. Reakcia bola ukončená po 4 hodinách. Obsah izokyanátu bol stanovený titráciou a bol 1,22.
Získaný prepolymér (22,81 g) bol rozpustený v dimetylformamide na koncentráciu 20 %. Reťazec bol predĺžený pridaním malého množstva etyléndiamínu (1,05 g) pri izbovej teplote a nepretržitom maximálne efektívnom miešaní. Reakcia bola ukončená pár minút po pridaní. Film bol vytvorený rozliatím roztoku na sklenenú dosku a odparením rozpúšťadla v exikátore. Získaný film bol flexibilný a mechanicky pevný dokonca aj vo vlhkej atmosfére.
Roztok bol v mokrom procese tvorby vlákien pretlačený cez tkacíu dýzu s 50 otvormi s priemerom 80 pm do vodného kúpeľa. Získaný zväzok filamentov (vlákien) bol päťkrát napnutý v následných vodných kúpeľoch a namotaný na cievku. Po dvojdennom premytí vo vode bola na zariadení meranom tenziu meraná pevnosť materiálu a bola stanovená na 1,6 N a predĺženie pred pretrhnutím bolo 70 %. L vlákien boli upletené pásiky, ktoré boli chirurgicky voperované do kolien králikov.
Príklad 2
K 17,19 g hexametylén diizokyanátu pri teplote 80 až 90θϋ bolo počas troch hodín prikvapkaných 102,2 g polykaprónlaktodiolu s molekulovou váhou 2000. 42,1 g produktu, ktorý má hodnotu izokyanátu 0,78, bolo rozpustených v dimetylformamide na konečnú koncentráciu 25 %. Roztok bol ochladený na 0θ C a za intenzívneho miešania bolo pridané 0,96 g etyléndiamínu a 0,039 g etanolamínu. Reakcia prebehla prakticky okamžite.
Po rozpustení v dimetylformamide na koncentráciu 15 % a pridaní 12 g LiCl, bol získaný číry roztok, ktorý bol v mokrom procese tvorby vlákien pretlačený cez tkaciu dýzu s 50 otvormi s priemerom 80 μπι, šesťkrát napnutý a namotaný na cievku. Po premytí vo vode malo vlákno pevnosť v ťahu 1,18 N a predĺženie pred pretrhnutím bolo 80 %.
Príklad 3
K 11,32 g difenylmetán diizokyanátu (MDI) pri teplote 70 až
80θ C bolo počas dvoch hodín prikvapkaných 118 g suchého polykaprónlaktónu s molekulovou váhou 530. Zo vzniknutého prepolyméru (s izokyanátovým číslom 1,98) bolo 16,13 g rozpustené v dimetylsulfoxide (DMSO) na koncentráciu 15 % a pri 20° C bolo k roztoku pridaných 0,95 g etyléndiamínu a 0,04 g etanolaminu rozpustených v DMSO. Roztok, ktorý sa stal okamžite vysoko viskózny bol najprv hodinu miešaný a potom prešiel fázou mokrého spriadania, rovnako ako bolo uvedené v príklade 1. Získané vlákno malo pevnosť v ťahu 1,1 N a predĺženie pred pretrhnutím bolo 22 %. Vlákno malo textové číslo 7.
Príklad 4
K 39,51 g difenylmetán diizokyanátu (MDI) pri teplote 70 až 80θ C bolo počas troch hodín prikvapkaných 98,78 g suchého polykaprónlaktónu s molekulovou váhou 1250. Zo vzniknutého prepolyméru s izokyanátovým číslom 1,2 bolo 38,48 g rozpustené v acetóne a pri 20θ C bolo za intenzívneho miešania k roztoku pridaných 1,13 g etyléndiamínu. Vznikol biely práškovitý produkt, ktorý bol rozpustený v DMF + LiCl a metódou mokrého spriadania z neho bolo vytvorené vlákno. Pevnosť vlákna v ťahu bola stanovená na 2,18 N a predĺženie pred pretrhnutím bolo 175 %.
Príklad 5
Prepolymér bol vytvorený z 47,58 g poly(1,4-butándiol adipátu) s molekulovou hmotnosťou 600 a 90,2 g MDI prikvapkávaním suchého polyesteru do roztaveného izokyanátu počas dvoch hodín za stálej teploty 70 až 80θ C. Izokyanátové číslo výsledného prepolyméru bolo 1,61. 29,78 g získaného prepolyméru bolo rozpustené v dimetylsulfoxide (DMSO) na koncentráciu 30 %. Za stáleho miešania, pri teplote 100θ C bolo pridaných 7,72 g 1,3-propándiol-bis-p-aminobenzoátu a 22 hodín prebiehala reakcia predlžovania reťazca. Získaný bol číry roztok, ktorý prešiel fázou mokrého spriadania vlákien, podľa metódy uvedenej v príklade 1. Vlákno bolo napínané 4-krát. Pevnosť vlákna v ťahu bola stanovená na 0,8 N a predĺženie pred pretrhnutím bolo 200 %.
Polyméry navrhované vynálezom môžu byť fragmentované v biologickom prostredí a môžu byť na ne naviazané látky stimulujúce rast. Môžu mať tvar filmu alebo vlákien a majú vyhovujúce mechanické vlastnosti na výrobu pletených alebo krútených pásikov použiteľných ako protézy väzív.
Ako bolo spomenuté vyššie, polyméry navrhované vynálezom môžu byť použité buď ako permanentné alebo dočasné implantáty. Pokiaľ má byť implantát dočasný, je chirurgicky napojený vhodným spôsobom na poškodené miesto v tele, napríklad väzivo, pričom poranená časť tela môže rásť a hojiť sa za pomoci asistencie implantátu. Akonáhle sa poranená časť tela zahojí, môže byť implantát chirurgicky vybratý, alebo môže byť v tele rozložený počas liečenia a vylúčený prirodzeným spôsobom z tela.
Vynález nie je limitovaný vyššie uvedenými konkrétnymi príkladmi a môže byť modifikovaný rôznymi spôsobmi v rámci nárokov.
Claims (14)
- PATENTOVÉNÁROKY1. Lineárne blokové polyméry s molekulovou hmotnosťou aspoň 10^ Daltonu, výhodne 103 Daltonu, obsahujúce skupiny močoviny a uretánu s primárnymi NH2 a/alebo OH koncovými skupinami.
- 2. Lineárne blokové polyméry podľa nároku 1, vyznačujúce sa tým, že skupiny močoviny sú prítomné v rovnakom alebo vyššom množstve ako skupiny uretánu.
- 3. Lineárne blokové polyméry podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúce sa tým, že reťazec obsahuje skupiny odvodené od polytetrametylénoxidu, polyetylénoxidu, polykaprolaktónu, polyetylénglykoladipátu, toluylénu, difenylmetánu, hexametylénu, tetrametylénu, naftylénu, glycerín monoalyl éteru, trimetylol propán monoalyl éteru, glycerín monoglycidyl éteru, metylesteru kyseliny dimetylol propiónovej, brómbutylesteru kyseliny dimetylol propiónovej, esterov monokarboxymetyl éterov glycerínu, trimetylol propánu a iné prídavné skupiny, ktoré ovplyvňujú vlastnosti blokového polyméru.
- 4. Spôsob výroby lineárnych polymérov podľa nároku 1, 2 alebo 3, vyznačujúci sa tým, že prepolymér s dvoma izokyanátovými koncovými skupinami na molekulu je reťazec predĺžený alifatickým alebo aromatickým diamínom s molárnym pomerom NH2/NCO 0,95-1,05, výhodne 0,98 až 1,02.
- 5. Spôsob výroby podľa nároku 4, vyznačujúci sa tým, že prepolymér je vyrábaný z diolu s dvoma izokyanátovými skupinami na molekulu.
- 6. Spôsob výroby podľa nároku 5, vyznačujúci sa tým, že diol je diol polyesteru, napríklad polykapro-laktón diol, polydietylén glykol adipát diol, polytetrametylén oxid diol, polyetylén oxid diol, polyetylén glykol adipát diol, glycerín monoalyl éter, trimetylol propán monoalyl éter, glycerín monoglycidyl éter, metylester kyseliny dimetylol propiónovej, brómbutylester kyseliny dimetylol propiónovej, estery monokarboxymetyl éterov glycerínu a trimetylol propánu a izokyanát nahradzujúci zložky, 4,4 -difenyl etán diizokyanát, toluylén diizokyanát, hexametylén diizokyanát, tetrametylén diizokyanát a naftylén diizokyanát.
- 7. Spôsob výroby podľa nárokov 4 až 6, vyznačujúci sa tým, že diamín sa skladá z primárnych diamínov, predovšetkým etyléndiamínu alebo hydrolyzovateľných diamínov, ako DMAB alebo etylénglykol bis glycín ester diamínu.
- 8. Spôsob výroby podľa nároku 1 až 7, vyznačujúci s tým, že molekulová hmotnosť je ovplyvnená stechiometríckým pomerom alebo pridaním malého množstva monoamínov, napríklad butylamínu alebo etanolamínu.
- 9. Spôsob výroby podľa nároku 1 až 8, vyznačujúci sa tým, že skupiny začlenené v reťazci sú modifikované reakciou s fyziologicky aktívnymi látkami.
- 10. Spôsob výroby podľa nároku 9, vyznačujúci sa tým, že skupiny sa skladajú z glycerín monoalyl éterov, trimetylol propán monoalyl éterov, glycerín monoalyl éteru, metylesteru kyseliny dimetylol propiónovej, brómbutylesteru kyseliny dimetylol propiónovej.
- 11. Použitie lineárnych blokových polymérov podľa ľubovoľných nárokov 1 až 3 ako materiálov použiteľných ako implantáty u ľudí a zvierat.
- 12. Použitie podľa nároku 11, kde blokový polymér je čiastočný alebo úplný implantát vo väzivách, šľachách, koži alebo cievach.
- 13. Použitie podľa nároku 11 alebo 12, kde blokový polymér má tvar vlákien alebo nití a je tkaný alebo splietaný.
- 14. Použitie podľa nároku 11 až 13, kde NH2 alebo OH koncové skupiny blokového polyméru sú použité na kovalentné naviazanie skupín stimulujúcich rast.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE9504495A SE505703C2 (sv) | 1995-12-15 | 1995-12-15 | Linjär blockpolymer innefattande urea- och uretangrupper, förfarande för framställning av linjära blockpolymerer samt användning av blockpolymererna som implantat |
| PCT/SE1996/001530 WO1997022643A1 (en) | 1995-12-15 | 1996-11-25 | Linear block polymer comprising urea and urethane groups, method for the production of linear block polymers and use of the block polymers as implants |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK79798A3 true SK79798A3 (en) | 1999-03-12 |
Family
ID=20400606
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK797-98A SK79798A3 (en) | 1995-12-15 | 1996-11-25 | Linear block polymer comprising urea and urethane groups, method for the production of linear block polymers and use of the block polymers as implants |
Country Status (26)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6210441B1 (sk) |
| EP (1) | EP0866816B1 (sk) |
| JP (1) | JP4059524B2 (sk) |
| KR (1) | KR20000064383A (sk) |
| CN (1) | CN1152899C (sk) |
| AT (1) | ATE201704T1 (sk) |
| AU (1) | AU709440B2 (sk) |
| BR (1) | BR9612032A (sk) |
| CA (1) | CA2240061A1 (sk) |
| CZ (1) | CZ179398A3 (sk) |
| DE (1) | DE69613144T2 (sk) |
| DK (1) | DK0866816T3 (sk) |
| ES (1) | ES2159769T3 (sk) |
| GR (1) | GR3036469T3 (sk) |
| HU (1) | HUP9901201A3 (sk) |
| IL (1) | IL124884A (sk) |
| NO (1) | NO982703L (sk) |
| NZ (1) | NZ324479A (sk) |
| PL (1) | PL327246A1 (sk) |
| PT (1) | PT866816E (sk) |
| RU (1) | RU2189993C2 (sk) |
| SE (1) | SE505703C2 (sk) |
| SI (1) | SI0866816T1 (sk) |
| SK (1) | SK79798A3 (sk) |
| TR (1) | TR199801091T2 (sk) |
| WO (1) | WO1997022643A1 (sk) |
Families Citing this family (40)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE510868C2 (sv) | 1997-11-03 | 1999-07-05 | Artimplant Dev Artdev Ab | Formkroppar för användning som implantat i humanmedicin samt förfarande för framställning av sådana formkroppar |
| SE513491C2 (sv) * | 1998-12-15 | 2000-09-18 | Artimplant Dev Artdev Ab | Implantat för insättning i människor eller djur innefattande böjliga trådformiga element |
| SE514064C2 (sv) | 1999-02-02 | 2000-12-18 | Artimplant Dev Artdev Ab | Film för medicinsk användning bestående av linjära blockpolymerer av polyuretaner samt förfarande för framställning av en sådan film |
| US20060177416A1 (en) | 2003-10-14 | 2006-08-10 | Medivas, Llc | Polymer particle delivery compositions and methods of use |
| SE0101523L (sv) * | 2000-12-29 | 2002-06-30 | Artimplant Ab | Linjär polymer |
| AR032052A1 (es) * | 2000-12-29 | 2003-10-22 | Artimplant Ab | Polimero lineal de bloques, procedimiento para su preparacion, su uso, implantes, material para relleno, composiciones farmaceuticas y material polimerico poroso que comprenden dicho polimero lineal de bloques |
| SE526106C2 (sv) * | 2002-06-20 | 2005-07-05 | Artimplant Ab | Linjär blockpolymer samt fiber, film, poröst material och implantat innefattande polymeren |
| GB0222522D0 (en) | 2002-09-27 | 2002-11-06 | Controlled Therapeutics Sct | Water-swellable polymers |
| EP1592728A2 (en) * | 2003-01-16 | 2005-11-09 | Carnegie-Mellon University | Biodegradable polyurethanes and use thereof |
| US8791073B2 (en) * | 2004-05-14 | 2014-07-29 | William Marsh Rice University | Peptide-modified polyurethane compositions and associated methods |
| GB0417401D0 (en) | 2004-08-05 | 2004-09-08 | Controlled Therapeutics Sct | Stabilised prostaglandin composition |
| US8470954B2 (en) | 2005-01-10 | 2013-06-25 | Ethicon, Inc. | Diisocyanate terminated macromer and formulation thereof for use as an internal adhesive or sealant |
| US7728097B2 (en) * | 2005-01-10 | 2010-06-01 | Ethicon, Inc. | Method of making a diisocyanate terminated macromer |
| US20070167617A1 (en) * | 2006-01-17 | 2007-07-19 | Fitz Benjamin D | Method of making a diisocyanate terminated macromer |
| US20060153796A1 (en) * | 2005-01-10 | 2006-07-13 | Fitz Benjamin D | Diisocyanate terminated macromer and formulation thereof for use as an internal adhesive or sealant |
| US7968668B2 (en) | 2005-01-10 | 2011-06-28 | Ethicon Inc. | Diisocyanate terminated macromer and formulation thereof for use as an internal adhesive or sealant |
| EP1700872A3 (en) * | 2005-03-10 | 2008-07-23 | Radi Medical Systems Ab | Polyureaurethane material and method of producing a polyureaurethane material |
| US8652504B2 (en) * | 2005-09-22 | 2014-02-18 | Medivas, Llc | Solid polymer delivery compositions and methods for use thereof |
| CA2623198C (en) | 2005-09-22 | 2014-08-05 | Medivas, Llc | Bis-(a-amino)-diol-diester-containing poly(ester amide) and poly(ester urethane) compositions and methods of use |
| US20070106214A1 (en) * | 2005-10-17 | 2007-05-10 | Coaptus Medical Corporation | Systems and methods for securing cardiovascular tissue, including via asymmetric inflatable members |
| JP2009516757A (ja) * | 2005-10-21 | 2009-04-23 | メディバス エルエルシー | ポリ（エステルウレア）ポリマーおよび使用法 |
| JP2009524584A (ja) * | 2005-12-07 | 2009-07-02 | メディバス エルエルシー | ポリマー−生物製剤送達組成物を構築するための方法 |
| CA2649672C (en) * | 2006-05-02 | 2015-07-07 | Medivas, Llc | Delivery of ophthalmologic agents to the exterior or interior of the eye |
| WO2007133616A2 (en) * | 2006-05-09 | 2007-11-22 | Medivas, Llc | Biodegradable water soluble polymers |
| GB0613333D0 (en) | 2006-07-05 | 2006-08-16 | Controlled Therapeutics Sct | Hydrophilic polyurethane compositions |
| GB0613638D0 (en) | 2006-07-08 | 2006-08-16 | Controlled Therapeutics Sct | Polyurethane elastomers |
| GB0620685D0 (en) | 2006-10-18 | 2006-11-29 | Controlled Therapeutics Sct | Bioresorbable polymers |
| EP1985319B1 (en) * | 2007-04-23 | 2012-06-13 | Jointsphere B.V. | Device for cartilage repair |
| CA2709412A1 (en) * | 2007-07-24 | 2009-01-29 | Medivas, Llc | Biodegradable cationic polymer gene transfer compositions and methods of use |
| US8324292B2 (en) * | 2008-02-29 | 2012-12-04 | Ethicon, Inc. | Medically acceptable formulation of a diisocyanate terminated macromer for use as an internal adhesive or sealant |
| US8071663B2 (en) * | 2008-02-29 | 2011-12-06 | Ethicon, Inc. | Medically acceptable formulation of a diisocyanate terminated macromer for use as an internal adhesive or sealant |
| WO2010019716A1 (en) * | 2008-08-13 | 2010-02-18 | Medivas, Llc | Aabb-poly(depsipeptide) biodegradable polymers and methods of use |
| US8962784B2 (en) | 2008-12-19 | 2015-02-24 | Ethicon, Inc. | Isocyanate terminated macromer and formulation thereof for use as an internal adhesive or sealant |
| US9050176B2 (en) | 2009-04-03 | 2015-06-09 | Biomerix Corporation | At least partially resorbable reticulated elastomeric matrix elements and methods of making same |
| WO2010114633A1 (en) | 2009-04-03 | 2010-10-07 | Biomerix Corporation | At least partially resorbable reticulated elastomeric matrix elements and methods of making same |
| JP6045575B2 (ja) | 2011-06-23 | 2016-12-14 | ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． | 薬物送達のための新規な生分解性ポリエステルアミドコポリマー |
| US9873765B2 (en) | 2011-06-23 | 2018-01-23 | Dsm Ip Assets, B.V. | Biodegradable polyesteramide copolymers for drug delivery |
| TWI641396B (zh) * | 2011-09-23 | 2018-11-21 | Bvw控股公司 | 醫療共聚物 |
| AU2015366355B2 (en) | 2014-12-18 | 2020-05-28 | Dsm Ip Assets B.V. | Drug delivery system for delivery of acid sensitive drugs |
| CN112011049A (zh) * | 2019-05-30 | 2020-12-01 | 中国科学院化学研究所 | 一种热塑性聚脲弹性体及其制备方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE790976A (fr) * | 1971-11-06 | 1973-05-07 | Bayer Ag | Derives silyles de l'uree et leur preparation |
| US4549010A (en) * | 1984-06-27 | 1985-10-22 | Merck & Co., Inc. | Bioerodible poly(ortho ester) thermoplastic elastomer from diketene diacetal |
| EP0400015A4 (en) * | 1987-12-02 | 1991-01-16 | Tyndale Plains-Hunter, Ltd. | Hydrophilic polyurethanes of improved strength |
| CA2038605C (en) * | 1990-06-15 | 2000-06-27 | Leonard Pinchuk | Crack-resistant polycarbonate urethane polymer prostheses and the like |
| US5393858A (en) * | 1990-06-26 | 1995-02-28 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Polyurethane or polyurethane-urea elastomeric compositions |
| AU664158B2 (en) * | 1990-09-12 | 1995-11-09 | Polymedica Industries, Inc | Biostable polyurethane products |
-
1995
- 1995-12-15 SE SE9504495A patent/SE505703C2/sv not_active IP Right Cessation
-
1996
- 1996-11-25 US US09/091,073 patent/US6210441B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-11-25 BR BR9612032-0A patent/BR9612032A/pt not_active Application Discontinuation
- 1996-11-25 RU RU98113712/04A patent/RU2189993C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-11-25 CN CNB961999462A patent/CN1152899C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1996-11-25 CZ CZ981793A patent/CZ179398A3/cs unknown
- 1996-11-25 SK SK797-98A patent/SK79798A3/sk unknown
- 1996-11-25 DE DE69613144T patent/DE69613144T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-11-25 AT AT96942698T patent/ATE201704T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-11-25 EP EP96942698A patent/EP0866816B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-11-25 PT PT96942698T patent/PT866816E/pt unknown
- 1996-11-25 IL IL12488496A patent/IL124884A/en not_active IP Right Cessation
- 1996-11-25 DK DK96942698T patent/DK0866816T3/da active
- 1996-11-25 TR TR1998/01091T patent/TR199801091T2/xx unknown
- 1996-11-25 NZ NZ324479A patent/NZ324479A/xx unknown
- 1996-11-25 WO PCT/SE1996/001530 patent/WO1997022643A1/en not_active Application Discontinuation
- 1996-11-25 JP JP52269397A patent/JP4059524B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-11-25 AU AU11547/97A patent/AU709440B2/en not_active Expired
- 1996-11-25 KR KR1019980704410A patent/KR20000064383A/ko not_active Application Discontinuation
- 1996-11-25 ES ES96942698T patent/ES2159769T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-11-25 PL PL96327246A patent/PL327246A1/xx unknown
- 1996-11-25 CA CA002240061A patent/CA2240061A1/en not_active Abandoned
- 1996-11-25 HU HU9901201A patent/HUP9901201A3/hu unknown
- 1996-11-25 SI SI9630322T patent/SI0866816T1/xx unknown
-
1998
- 1998-06-11 NO NO982703A patent/NO982703L/no unknown
-
2001
- 2001-08-30 GR GR20010401328T patent/GR3036469T3/el not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SK79798A3 (en) | Linear block polymer comprising urea and urethane groups, method for the production of linear block polymers and use of the block polymers as implants | |
| US8551519B2 (en) | Bioabsorbable surgical articales or components thereof | |
| AU2008307139B2 (en) | High modulus polyurethane and polyurethane/urea compositions | |
| US4804691A (en) | Method for making a biodegradable adhesive for soft living tissue | |
| EP1937182B1 (en) | Bioabsorbable and biocompatible polyurethanes and polyamides for medical devices | |
| DE69027950T2 (de) | Auf Polyurethan basierende Polymermaterialien und diese verwendende biomedizinische Artikel und pharmazeutische Zusammensetzungen | |
| AU2006321911B2 (en) | Biocompatible surgical compositions | |
| RU98113712A (ru) | Линейный блок-полимер, содержащий группу мочевины и уретановую группу, способ получения линейных блок-полимеров и использование блок-полимеров в качестве имплантатов | |
| CA2563923A1 (en) | Biodegradable and biocompatible peg-based poly(ester-urethanes) | |
| Kobayashi et al. | Water‐curable and biodegradable prepolymers | |
| KR20010101930A (ko) | 폴리우레탄의 선형 블록 중합체로 이루어진 의학용 필름및 이러한 필름의 제조 방법 | |
| MXPA98004694A (en) | Linear block polymer comprising deurea and uretano groups, method for the production of linear block polymers and employment of these block polymers as implants | |
| EP1353968B1 (en) | Linear block copolymer | |
| JP2952476B2 (ja) | 繊維形成性ポリウレタン溶液 | |
| JPH04337311A (ja) | 生体適合性ポリウレタンウレア及びその製造方法 |