CZ179398A3 - Lineární blokový polymer, způsob jeho výroby a použití - Google Patents
Lineární blokový polymer, způsob jeho výroby a použití Download PDFInfo
- Publication number
- CZ179398A3 CZ179398A3 CZ981793A CZ179398A CZ179398A3 CZ 179398 A3 CZ179398 A3 CZ 179398A3 CZ 981793 A CZ981793 A CZ 981793A CZ 179398 A CZ179398 A CZ 179398A CZ 179398 A3 CZ179398 A3 CZ 179398A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- groups
- diol
- glycerin
- propionic acid
- monoallyl ether
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 50
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 7
- 239000007943 implant Substances 0.000 claims abstract description 20
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims abstract description 9
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N urethane group Chemical group NC(=O)OCC JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 7
- 210000003041 ligament Anatomy 0.000 claims abstract description 6
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 claims abstract description 5
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 25
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims description 21
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 18
- -1 polytetramethylene Polymers 0.000 claims description 18
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 15
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 15
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 10
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims description 9
- IGDCJKDZZUALAO-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoxypropane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)OCC=C IGDCJKDZZUALAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- OZCLOSUMCCOKAB-UHFFFAOYSA-N 4-bromobutyl 3-hydroxy-2-(hydroxymethyl)-2-methylpropanoate Chemical compound OCC(C)(CO)C(=O)OCCCCBr OZCLOSUMCCOKAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- RQEPEDPOJQCJJT-UHFFFAOYSA-N methyl 3-hydroxy-2-(hydroxymethyl)-2-methylpropanoate Chemical compound COC(=O)C(C)(CO)CO RQEPEDPOJQCJJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- LZDXRPVSAKWYDH-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-(prop-2-enoxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound CCC(CO)(CO)COCC=C LZDXRPVSAKWYDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229940031098 ethanolamine Drugs 0.000 claims description 6
- RCXHRHWRRACBTK-UHFFFAOYSA-N 3-(oxiran-2-ylmethoxy)propane-1,2-diol Chemical compound OCC(O)COCC1CO1 RCXHRHWRRACBTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 5
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 5
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 claims description 5
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 5
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 claims description 4
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JXCHMDATRWUOAP-UHFFFAOYSA-N diisocyanatomethylbenzene Chemical compound O=C=NC(N=C=O)C1=CC=CC=C1 JXCHMDATRWUOAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Natural products NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 claims description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L adipate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCCCC([O-])=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 210000004204 blood vessel Anatomy 0.000 claims description 2
- CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N diphenylmethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004957 naphthylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 210000003491 skin Anatomy 0.000 claims description 2
- 230000004936 stimulating effect Effects 0.000 claims description 2
- 210000002435 tendon Anatomy 0.000 claims description 2
- PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N trans-stilbene Chemical group C=1C=CC=CC=1/C=C/C1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N 0.000 claims description 2
- CVIPPVKIDNQJSU-UHFFFAOYSA-N 2-(2,3-dihydroxypropoxy)acetic acid Chemical class OCC(O)COCC(O)=O CVIPPVKIDNQJSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M Thiocyanate anion Chemical compound [S-]C#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N hydrogen thiocyanate Natural products SC#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical group CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 4
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 3
- OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobutane Chemical compound O=C=NCCCCN=C=O OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 description 2
- 208000027418 Wounds and injury Diseases 0.000 description 2
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 2
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 2
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 2
- 210000002808 connective tissue Anatomy 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 210000000056 organ Anatomy 0.000 description 2
- XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N trimethylenediamine Chemical compound NCCCN XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009941 weaving Methods 0.000 description 2
- 238000002166 wet spinning Methods 0.000 description 2
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 2
- AOBOXSNTOBSLGL-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydroxypropyl hydrogen carbonate Chemical class OCC(O)COC(O)=O AOBOXSNTOBSLGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 208000010392 Bone Fractures Diseases 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WMAPZFAWKYUPFD-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.CCOC(N)=O Chemical compound N=C=O.N=C=O.CCOC(N)=O WMAPZFAWKYUPFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000283973 Oryctolagus cuniculus Species 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 210000001124 body fluid Anatomy 0.000 description 1
- 239000010839 body fluid Substances 0.000 description 1
- RNSLCHIAOHUARI-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol;hexanedioic acid Chemical compound OCCCCO.OC(=O)CCCCC(O)=O RNSLCHIAOHUARI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000000845 cartilage Anatomy 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003102 growth factor Substances 0.000 description 1
- 239000007952 growth promoter Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002513 implantation Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 208000014674 injury Diseases 0.000 description 1
- XJRAOMZCVTUHFI-UHFFFAOYSA-N isocyanic acid;methane Chemical compound C.N=C=O.N=C=O XJRAOMZCVTUHFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000003127 knee Anatomy 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical group 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 102000004196 processed proteins & peptides Human genes 0.000 description 1
- 108090000765 processed proteins & peptides Proteins 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005829 trimerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/675—Low-molecular-weight compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
- A61L27/14—Macromolecular materials
- A61L27/18—Macromolecular materials obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
- C08G18/4236—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups
- C08G18/4238—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups derived from dicarboxylic acids and dialcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
- C08G18/4266—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain prepared from hydroxycarboxylic acids and/or lactones
- C08G18/4269—Lactones
- C08G18/4277—Caprolactone and/or substituted caprolactone
Description
Podstatou navrhovaného vynálezu jsou lineární blokové polymery které obsahují skupiny močoviny a urethanu, které mají vysokou molekulární váhu a jsou uzpůsobené k tomu aby sloužily jako implantáty pro živé organismy jako jsou lidé a zvířata. Vynález také navrhuje metodu produkce blokových polymerů a jejich použití jako implantátů, například ve formě vláken.
DOSAVADNÍ STAV TECHNIKY
Při poranění těla lidí nebo zvířat , nebo jako následek některých chorob, musí být často poškozený orgán nahrazen dočasně nebo permanentně nějakým druhem implantátu. Podmínkou použití konkrétního implantátu je, za prvé, zda má potřebné vlastnosti, jako například pevnost, aby mohl úspěšně nahradit funkce poškozeného orgánu a za druhé zda-li je biokompatibilní, tzn. zda implantát není pro tělo toxický, nebo jestli nepoškodí tělo nějakým jiným způsobem. Tyto vlastnosti mají i jiné materiály, jako je titan a některé druhy plastických hmot a jsou proto používány v široké míře. V této souvislosti jsou známé i jiné materiály.
Kovové implantáty, jako je titan a některé druhy ocelí jsou typické svojí vysokou pevností a jsou tedy používány jako například zubní protézy nebo pro zpevnění fraktur kostí atd. Chirurgicky implantované zásobní kontejnery pro léčiva, která mají být podávána v malých dávkách během dlouhého časového úseku jsou většinou vyrobena z titanu. Různé druhy trubic, používané k náhradě krevní cévy nebo odvádění některých tělesných tekutin, jsou obvykle vyrobeny z termoplastů. Mohou pak být použity buď dočasně nebo trvale.
Některé implantáty, jako jsou implantáty pro nahrazení nebo zpevnění vaziv, musí mít dostatečnou pevnost v tlaku i patřičnou elasticitu. Navíc, takový implantát musí být biokompatibilní a pokud možno by měl podporovat růst poškozeného přirozeného vaziva a zároveň by měl být slabě biodegradovatelný aby mohl být pomalu nahrazen přirozeným vazivem které opět doroste a přebere jeho funkce.
PODSTATA VYNÁLEZU
Dle předloženého vynálezu, by mohly být tyto problémy vyřešeny použitím implantátů vytvořených z nových lineárních blokových polymerů s molekulární vahou alespoň 10 Daltonů, lépe pak alespoň 10^ Daltonů, obsahujících skupiny močoviny a urethanu s primární NH2 a/nebo OH koncovou skupinou.
Dle předkládaného vynálezu, lineární blokové polymery mají alespoň stejně nebo více skupin močoviny než skupin urethanu.
Lineární blokové polymery, navrhované předloženým vynálezem, mohou v řetězci také obsahovat některé takové skupiny jako polytetramethylen oxid, polyethylen oxid, polykaprolakton, polyethylenglykol adipát, toluylen, difenylmethan, hexamethylen, tetramethylen, naftylen, glycerin monoallyl ether, trimethylol propan monoallyl ether, glycerin monoglycidyl ether, methyl ester kyseliny dimethylol propionové, brombutyl ester kyseliny dimethylol propionové, estery monokarboxyetherů glycerinu, trimethylol propan a jiné přídavné skupiny, které modifikují vlastnosti blokového polymeru.
Vynález také zahrnuje metodu produkce lineárních blokových polymerů charakteristickou tím že prepolymer, mající dvě izokyanátové koncové skupiny na molekulu, je řetězec s připojeným alifatickým nebo aromatickým diaminem majícím molekulární poměr NH2/NCO mezi 0,95 až 1,05, lépe pak mezi 0,98 až 1,02.
Dle vynálezu je prepolymer optimálně produkován reakcí diolu s dvěma izokyanátovými koncovými skupinami na molekulu. Prepolymer může být také směs prepolymerů s různým složením.
Je preferováno pokud je diol složen z polyester diolu, například polydiethylen glykol adipát diolu, polykapro-lakton diolu, nebo polyethylen glykol adipát diolu, nebo z póly ether diolu jako je polytetramethylen oxid diol, polyethylen oxid diol, a nebo monodiolu jako je glycerin monoallyl ether, trimethylol propan monoallyl ether, glycerin monoglycidyl ether, methyl ester kyseliny dimethylol propionové, brombuthyl ester kyseliny dimethylol propionové, estery monokarboxyetherů glycerinu, trimethylol propan a další, skupina nahrazující izokyanát je pak 4,4-difenyl methan diizokyanát, toluylen diizokyanát, hexamethylen diizokyanát, tetramethylen diizokyanát, naftylen diizokyanát, a další. Diol se může také skládat ze směsí diolů.
Podle navrhovaného vynálezu, je vhodné aby se diamin skládal z primárních diaminů, většinou ethylen diaminu nebo 1,3-diaminopropanu nebo hydrolysovatelných diaminů, například 1,3propan diol-bis-p-aminobenzoátu nebo ethylen glykol-bis-diamino acetátu. Molekulová váha a její distribuce může být , dle vynálezu, ovlivněna stechiometrickými poměry, ale hlavně - přidáním malého množství monoaminů, například butyl aminu nebo ethanol aminu.
Metoda navrhovaná vynálezem také zahrnuje modifikaci vestavěných skupin fyziologicky aktivními látkami. Vhodné skupiny které mohou být touto metodou modifikované jsou glycerin monoallyl ether, trimethylol propanmonoallyl ether, glycerin monoglycidyl ether, methyl ester kyseliny dimethylol propionové, brombuthyl ester kyseliny dimethylol propionové.
Lineární blokové polymery navrhované předkládaným vynálezem jsou vhodné jako materiály pro implantaci u lidí i zvířat.
Pokud jsou tyto blokové polymery používány jako implantáty, jsou vhodné zejména k náhradě vaziv, šlach, kůže nebo chrupavek.
Dle navrhovaného vynálezu je vhodné, pokud jsou tyto polymery používány jako implantáty, aby měly tvar proužků či vláken, která jsou slepená nebo zapletená dohromady.
Dále je možné podle navrhovaného vynálezu použít NH2 nebo OH koncové skupiny k navázání růst stimulujících faktorů. OH skupiny mohou být vytvořeny například použitím ethanol aminu jako terminačního faktoru nárůstu řetězce.
Blokové polymery, nebo blokové kopolymery jsou definované jako kopolymery ve kterých jsou jednotlivé monomery přítomné jako sekvence nebo bloky různé délky, které jsou lineárně napojené na sebe navzájem do molekuly s vysokou molekulovou vahou (>10^ Daltonu). Poslední podmínka je důležitá zejména kvůli mechanickým vlastnostem a nezbytná pro tvorbu vláken a filmů.
Výhodou blokových polymerů je, že jedna molekula takového polymeru může mít vlastnosti charakteristické pro několik homopolymerů. Tímto způsobem je možné kombinovat nekompatibilní polymery do materiálů, které budou mít vlastnosti dříve nekombinovatelné díky své nekompatibilitě. Tak mohou být přidány reaktivní postranní skupiny. Navíc, hydrolyzovatelné bloky mohou být vytvořeny tak aby po hydrolýze vznikaly fragmenty polymeru dostatečně malé aby mohly být vyloučeny z těla.
Běžný způsob jak popsat blokové polymery je následující. Monomer A tvoří blok A-A-A-A-AA......., zvaný polyA nebo pA a monomer B tvoří bloky B-B-B-B-B-B......, polyB nebo pB. Ty jsou pak spojeny do -A-A-A-A-B-B-B-B-B- nebo pA-pB během procesu výroby. Typické blokové polymery jsou diblokové, triblokové a multiblokové polymery.V navrhovaném vynálezu jsou nejčastěji používané multiblokové polymery. Ty se zapisují jako pA-pB- pA-pB- pA-pBpA-pB.......kde se typy bloků střídají. Částečnou záměnou bloku, pak vznikají další varianty, které dávají polymeru nové vlastnosti. Navrhovaný vynález popisuje produkci některých variant ve kterých je třetí (někdy i čtvrtou) komponentou náhodně nahrazen jeden typ bloku, např. pB.
• ·
Vynález využívá chemii izokyanátu pro syntézu blokových polymerů, které jsou typu - polyurethan urey neboť řetězec polymeru obsahuje jak skupiny urethanu tak močoviny. Obě formy vodíkových vazeb mezi molekulami, dávající molekulám kohezivní síly, jsou třeba k udržení molekul pohromadě v materiálu. Obzvláště silné intermolekulámí vazby vytváří skupiny močoviny, zejména pokud spolupracuje několik skupin. Z tohoto důvodu, kohezivní síly narůstají úměrně se stoupajícím počtem skupin močovin v polymeru.
Dále budou bloky polyurey (močoviny) označovány pA a ostatní pB,pC atd. Obvykle se vyskytují na koncích řetězce, kde izokyanátová skupina ukončuje řetězec prepolymeru a připojují se k diaminu podle rovnice>
n.OCN-R-NCO+n.NH2-R'-NH2 -> -(-CO-NH-R-NH-CO-NH-R'-NH-)nkde OCN-R-NCO je urethan diizokyanát vytvářející diol a diizokyanát podle rovnice:
HO-R-OH + 2 OCN-R'-NCO OCN-R'-NH-CO-O-R-O-CO-NH-R'-NCO
Kde R jsou bloky pB, pC atd. jako výše. V této reakci je velmi důležitá stechiometrie.
Tedy n musí mít dostatečnou hodnotu, aby odpovídala hodnotě molekulární váhy alespoň 10^, lépe pak 10^ nebo více, aby bylo dosaženo vyhovujících mechanických vlastností. K dosažení dostatečně vysokých hodnot, je použit molárni poměr -NH2/-NCO = 0,95 až 1,05. Nadbytek NH2 dává koncovým skupinám charakter primárního aminu, což může být využito k navázání biologicky aktivních skupin na molekulu polymeru. Pokud je k ukončení prodlužování řetězce použit ethanol amin, vznikají OH koncové skupiny, které také mohou být použity k navázání růstových faktorů na polymer. Nadbytek izokyanátových skupin dává vzniknout koncovým skupinám, které však mohou dále reagovat díky známým izokyanátovým reakcím.
Pokud jsou vyžadovány lepší mechanické vlastnosti pak pro zmnožení či prodloužení bloků močoviny je možné použít následující metody:
1. Během reakce prodlužování řetězce je přidán další diizokyanát a odpovídající množství diaminů. Při prodlužování průměrné délky bloků močoviny je třeba opatrně zvyšovat jejich průměrnou délku, neboť může vzniknout nerozpustný gel již při mírném prodloužení průměrné délky.
2X Během reakce prodlužování řetězce je přidán prepolymer, ukončený izokyanátovou skupinou, obsahující skupiny močoviny. Prepolymer musí být rozpuštěn v reakčnim roztoku ve chvíli kdy byla spuštěna reakce prodlužování řetězce.
Jako jednotky prodlužující řetězce jsou primárně používány diaminy, které mohou být alifatické nebo aromatické.Primámí alifatické diaminy umožňují vysokou reakční rychlost, která může způsobit nehomogenitu reakce a tím i nehomogenitu produktu. Reakční rychlost může být modifikována pomocí aromatických aminů, jejichž struktura je velmi důležitá pro reaktivitu, nebo přidáním některých látek, které spolupracují s aminovými a/nebo izokyanátovými skupinami jako je aceton, oximy a podobně. Ke kontrole aktivity je možno použít značného množství prostředků.
Reakce prodlužování řetězce může také probíhat v rozpouštědle které rozpouští počáteční produkty, ale ne už polymer. Produkt reakce pak precipituje ve formě pufru a může být pak získán například filtrací.
Bloky polyurey (močoviny) pA jsou často nazývány tvrdé neboť jsou zodpovědné za kohezi materiálu, která je přímo úměrná jejich množství a délce. Stejně tak pB jsou často nazývané měkké bloky neboť dodávají materiálu pružnost a elasticitu.Známé materiály produkované ve velkém množství obsahují polytetramethylen oxid diol. Jiným příkladem mohou být polyethylen oxid diol, polykaprolakton diol, pollyethylen glykol adipát diol atd. Všechny jmenované látky mají hydroxylové koncové skupiny a jsou transformovány na polymer reakcí s diizokyanátem podle rovnice:
2x OCN-R-NCO+ HO-R-OH OCN-R-NHCO-O-R'-O-CO-NH-R-NCO
Podle rovnice reagují dva moly diizokyanátu s jedním molem diolu. To dává vzniknout nejkratšímu možnému prepolymeru. Pokud je požadován delší prepolymer, je třeba použít méně než dva moly diizokyanátu, dle známých zákonů polymemí chemie. V reakci vznikají skupiny urethanu. Reakce může probíhat při zvýšené teplotě ( 60 až 80 °C), nebo při nižší teplotě za přítomnosti katalyzátoru. Pro eliminaci nežádoucích postranních reakcí, jako je například dinebo trimerizace izokyanátu, je třeba se vyhnout příliš vysokým teplotám (> 90 °C).
Izokyanáty používané navrhovaným vynálezem musí být bifunkční aby vzniklé polymery byly lineární a mohly tvořit vlákna a filmy. Je preferováno aby obsah bifunkčních molekul byl vyšší než 99 %. Pokud nečistoty neobsahují látky které by vstupovaly do reakce, může být tolerován poněkud nižší obsah izokyanátu. Pokud jsou přítomné monoizokyanáty způsobují zastavení
prodlužování polymerů. Pokud jsou přítomné izokyanáty mající tři nebo více izokyanátových ^skupin, vznikají větvené nebo navzájem navázané polymery, které nemohou být použity pro tvorbu vláken či filmů. Mezi použitelné izokyanáty patří toluylen diizokyanát (TDI), difenylmethan-4,4'-diizokyanát (MDI), hexamethylen diizokyanát (HDI), tetramethylen diizokyanát, naftylendiizokyanát a jiné.
Odpovídajícím způsobem, vzhledem k výše popsanému, jsou vyráběny i prepolymery pro ostatní funkční bloky (pC, pD, atd.). V principu může být použit každý diol, který neobsahuje jiné skupiny než hydroxyly které reagují s izokyanátem. Příkladem mohou být glycerin monoallyl ether, trimethylol propan monoallyl ether, glycerin monoglycidyl ether, methyl ester kyseliny dimethylol propionové, brombutyl ester kyseliny dimethylol propionové, estery monokarboxyetherů glycerinu, trimethylol propan a řada dalších. Tyto látky buď mají, nebo je možné známými metodami vytvořit, epoxy skupiny, které mohou po ukončení reakce prodlužování řetězce polymeru sloužit jako substráty pro řadu reakcí s cílem navázat biologicky aktivní skupiny, jako jsou například růst stimulující peptidy.
Je vhodné aby reakce prodlužování řetězce polymeru probíhala v roztoku snižujícím rychlost reakce, viskozitu a tendenci tvorby gelu. Jako rozpouštědla mohou být použita např. dimethyl formamid, dimethylacetamid, dimethylsulfoxid a jiná podobná polární rozpouštědla. Získaný roztok může být použit jako substrát k tvorbě vláken přímo, nebo po modifikaci.
Jinou možností je, jak bylo uvedeno výše, je aby reakce prodlužování řetězce polymeru probíhala v rozpouštědle rozpouštějícím výchozí substráty, ale ve kterém je polymer nerozpustný. V tomto případě je produkt před fází tvorby vláken rozpuštěn v rozpouštědle, které funguje stejně jako v předešlém případě.
Tvorba vláken může, podle známých metod, probíhat jak v suchém tak v mokrém prostředí. Během tvorby vláken v mokrém prostředí je substrát vstřikován tryskou do vody. Během koagulace, svazek vláken může být napínán až do požadovaného stupně, načež je během navíjení kroucen.
Podobně tak film je tvarován na válcích, koagulací, napínáním a navíjením. Napnutý film může být pak rozřezán na vláknům podobné proužky.
PŘÍKLADY PROVEDENÍ VYNÁLEZU
PŘÍKLAD 1:
Polyethylen glykol adipát diol s molekulovou váhou 560, byl sušen 16 hodin ve vakuu. V tříhrdlé baňce s teploměrem a míchadlem, bylo roztaveno 90,78g krystalického 4,4'-difenyl ·· ···· 7 .· ·· · : * ···· ···· ·· · methan diizokyanátu, načež bylo po kapkách, za stálého zahřívání, přidáno 99,86 polyethylen
- glykol adipát diolu s molekulovou váhou 560. Reakční teplota byla udržována mezi 80 a 90 °C pomocí chladiče. Reakce byla ukončena po 4 hodinách. Obsah izokyanátu byl stanoven titrací a byl 1,22.
Získaný prepolymer (22,81 g) byl rozpuštěn v dimethyl formamidu na koncentraci 20 %. Řetězec byl prodloužen přidáním malého množství ethylen diaminu (1,05 g) za pokojové teploty a nepřetržitého maximálně efektivního míchání. Reakce byla ukončena pár minut po přidání.
Film byl vytvořen rozlitím roztoku na skleněnou desku a odpařením rozpouštědla v exikátoru. Získaný film byl flexibilní a mechanicky pevný dokonce i ve vlhké atmosféře.
Roztok byl, v mokrém procesu tvorby vláken, protlačen skrz tkací trysku s 50 otvory s průměrem 80 pm do vodní lázně. Získaný svazek filamentů (vlákno) byl pětkrát napnut v následujících vodních lázních a namotán na cívku. Po dvoudenním promytí ve vodě, byla na zařízení měřícím tenzi měřena pevnost materiálu a byla stanovena na 1,6 N a prodloužení před přetržením bylo 70 %. Z vláken byly upleteny pásky, které byly chirurgicky voperované do kolen králíků.
PŘÍKLAD 2:
K 17,19 g hexamethylen diizokyanátu o teplotě 80 až 90 °C bylo během tří hodin přikapáno
102,2 g polykapronlakto diolu s molekulovou vahou 2000. 42, lg produktu, který má hodnotu izokyanátu 0,78, bylo rozpuštěno v dimethyl formamidu na konečnou koncentraci 25 %. Roztok byl ochlazen na 0 °C a za intenzivního míchání bylo přidáno 0,96 g ethylen diaminu a 0,039 g ethanol aminu. Reakce proběhla prakticky okamžitě.
Po rozpuštění v dimethyl formamidu na koncentraci 15 % a přidání 12 g LÍCI, byl získán čirý roztok , který byl, v mokrém procesu tvorby vláken, protlačen skrz tkací trysku s 50 otvory s průměrem 80 pm, šestkrát napnut a namotán na cívku. Po promytí ve vodě, mělo vlákno pevnost v tahu 1,18 N a prodloužení před přetržením bylo 80 %.
PŘÍKLAD 3:
K 11,32 g difenyl methan diizokyanátu (MDI) o teplotě 70 až 80 °C bylo během dvou hodin přikapáno 118 g suchého polykapronlaktonu s molekulovou vahou 530. Ze vzniklého prepolymeru (s izokzanátovým číslem 1,98) bylo 16,13 g rozpuštěno v dimethyl sulfoxidu (DMSO) na koncentraci 15 % a při 20 C bylo k roztoku přidáno 0,95 g ethylen diaminu a 0,04 g ethanol aminu rozpuštěných v DMSO. Roztok, který se stal okamžitě vysoce viskózní, byl nejprve hodinu míchán, a pak prošel fází mokrého spřádání, stejně jako bylo uvedeno v příkladu • ·
1..Získané vlákno mělo pevnost v tahu 1,1 N a prodloužení před přetržením bylo 22 %. Vlákno ' mělo textové číslo 7.
PŘÍKLAD 4.
K 39,51 g difenyl methan diizokyanátu (MDI) o teplotě 70 až 80 °C bylo během tří hodin přikapáno 98,78 g suchého polykapronlaktonu s molekulovou vahou 1250. Ze vzniklého prepolymeru s izokyanátovým číslem 1,2, bylo 38,48 g rozpuštěno v acetonu a při 20 °C bylo za intenzivního míchání k roztoku přidáno 1,13 g ethylen diaminu. Vznikl bílý práškovitý produkt, který byl rozpuštěn v DMF + LiCl a metodou mokrého spřádání z něj bylo vytvořeno vlákno. Pevnost vlákna v tahu byla stanovena na 2,18 N a prodloužení před přetržením bylo 175 %.
PŘÍKLAD 5:
Prepolymer byl vytvořen z 47,58 g poly(l,4-butan diol adipátu) s molekulovou hmotností 600 a
90,2 g MDI přikapáváním suchého polyesteru do roztaveného izokyanátu během dvou hodin za stálé teploty 70 až 80 °C. Izokyanátové číslo výsledného prepolymeru bylo 1,61.
29,78 g získaného prepolymeru bylo rozpuštěno v dimethyl sulfoxidu (DMSO) na koncentraci 30 %. Za stálého míchání, při teplotě 100 °C bylo přidáno 7,72 g 1,3-propan diol-bis-paminobenzoátu a 22 hodin probíhala reakce prodlužování řetězce. Byl získán čirý roztok, který prošel fází mokrého spřádání vláken, podle metody uvedené v příkladě 1. Vláno bylo napínáno 4 krát. Pevnost vlákna v tahu byla stanovena na 0,8 N a prodloužení před přetržením bylo 200 %.
Polymery navrhované vynálezem mohou být fragmentované v biologickém prostředí a mohou být na ně navázány látky stimulující růst. Mohou mít tvar filmu nebo vláken a mají vyhovující mechanické vlastnosti pro výrobu pletených nebo kroucených pásků použitelných jako protézy vaziv.
Jak bylo řečeno výše, polymery navrhované vynálezem, mohou být použity buď jako permanentní nebo dočasné implantáty. Pokud má být implantát dočasný, je chirurgicky napojen vhodným způsobem na poškozené místo v těle, například vazivo, načež poraněná část těla může růst a hojit se za pomoci a asistence implantátu. Jakmile se poraněná část těla zahojí, může být implantát chirurgicky vyjmut, nebo může být v těle rozložen během léčení a vyloučen přirozeným způsobem z těla.
Vynález není limitován výše uvedenými konkrétními příklady a může být modifikován různými způsoby v rámci nároků.
Claims (13)
1. Lineární blokové polymery s molekulovou hmotností alespoň 104 Daltonu, lépe pak 105 Daltonu, obsahující skupiny močoviny a urethanu s primárními NH2 a/nebo OH koncovými skupinami.
2. Lineární blokové polymery podle nároku 1, vyznačující se tím že skupiny močoviny jsou přítomné ve stejném nebo vyšším množství než skupiny urethanu.
3. Lineární blokové polymery podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím že, řetězec obsahuje skupiny odvozené od polytetramethylen oxidu, polyethylen oxidu, polykaprolaktonu, polyethylen glykol adipátu, toluylenu, difenyl methanu, hexamethylenu, tetramethylenu, naftylenu, glycerin monoallyl etheru, trimethylol propan monoallyl etheru, glycerin monoglycidyl etheru, methyl esteru kyseliny dimethylol propionové, brombutyl esteru kyseliny dimethylol propionové, esterů monokarboxymethyl etherů glycerinu, trimethylol propanu a jiné přídavné skupiny které ovlivňují vlastnosti blokového polymeru.
4. Způsob výroby lineárních blokových polymerů podle nároku 1,2 nebo 3, vyznačující se tím že, prepolymer se dvěma izokyanátovými koncovými skupinami na molekulu je řetězec prodloužený alifatickým nebo aromatickým diaminem s molámím poměrem NH2/NCO 0,951,05, lépe pak 0,98 až 1,02.
5. Způsob výroby podle nároku 4, vyznačující se tím že, prepolymer je vyráběn z diolu se dvěma izokyanátovými skupinami na molekulu.
6. Způsob výroby podle nároku 5, vyznačující se tím že, diol je diol polyesteru, například polykapro-lakton diol, polydiethylen glykol adipát diol, polytertramethylen oxid diol, poyethylen oxid diol, polyethyled glykol adipát diol, glycerin monoallyl ether, trimethylol propan monoallyl ether, glycerin monoglycidyl ether, methyl ester kyseliny dimethylol propionové, brombutyl ester kyseliny dimethylol propionové, estery monokarboxymethyl etherů glycerinu a trimethylol propanu a izokyanát nahrazující složky, 4,4'-difenyl ethan diizokyanát, toluylen diizokyanát, hexamethylen diizokyanát, tetramethylen diizokyanát a naftylen diizokyanát.
• · · · * · • ·
7., Způsob výroby podle nároků 4 až 6, vyznačující se tím že, diamin se skládá z primárních diaminů, především ethylen diaminu nebo hydrolyzovatelných diaminů například DMAB nebo ethylen glykol bis glycin ester diaminu.
8. Způsob výroby podle nároků 1 až 7, vyznačující se tím že, molekulová hmotnost je ovlivněna stechiometrickým poměrem nebo přidáním malého množství monoaminů, například butyl aminu nebo ethanol aminu.
9. Způsob výroby podle nároků 1 až 8, vyznačující se tím že, skupiny vestavěné v řetězci jsou modifikované rekcí s fyziologicky aktivními látkami.
9. Způsob výroby podle nároku 9, vyznačující se tím že, skupiny se skládají z glycerin monoallyl etheru, trimethylol propan monoallyl etheru, glycerin monoallyl etheru, methyl esteru kyseliny dimethylol propionové, brombutyl esteru kyseliny dimethylol propionové.
11. Použití lineárních blokových polymerů podle libovolných nároků 1 až 3 jako materiálů použitelných jako implantáty u lidí a zvířat.
12. Použití dle nároku 11, kde blokový polymer je částečný nebo úplný implantát ve vazivech, šlachách, kůži nebo cévách.
13. Použití dle nároků 11 nebo 12, kde blokový polymer má tvar vláken nebo nití a je tkán nebo splétán.
14. Použití dle nároků 11 až 13, kde NH2 nebo OH koncové skupiny blokového polymeru jsou použity pro kovalentní navázání skupin stimulujících růst.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE9504495A SE505703C2 (sv) | 1995-12-15 | 1995-12-15 | Linjär blockpolymer innefattande urea- och uretangrupper, förfarande för framställning av linjära blockpolymerer samt användning av blockpolymererna som implantat |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ179398A3 true CZ179398A3 (cs) | 1998-11-11 |
Family
ID=20400606
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ981793A CZ179398A3 (cs) | 1995-12-15 | 1996-11-25 | Lineární blokový polymer, způsob jeho výroby a použití |
Country Status (26)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6210441B1 (cs) |
| EP (1) | EP0866816B1 (cs) |
| JP (1) | JP4059524B2 (cs) |
| KR (1) | KR20000064383A (cs) |
| CN (1) | CN1152899C (cs) |
| AT (1) | ATE201704T1 (cs) |
| AU (1) | AU709440B2 (cs) |
| BR (1) | BR9612032A (cs) |
| CA (1) | CA2240061A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ179398A3 (cs) |
| DE (1) | DE69613144T2 (cs) |
| DK (1) | DK0866816T3 (cs) |
| ES (1) | ES2159769T3 (cs) |
| GR (1) | GR3036469T3 (cs) |
| HU (1) | HUP9901201A3 (cs) |
| IL (1) | IL124884A (cs) |
| NO (1) | NO982703L (cs) |
| NZ (1) | NZ324479A (cs) |
| PL (1) | PL327246A1 (cs) |
| PT (1) | PT866816E (cs) |
| RU (1) | RU2189993C2 (cs) |
| SE (1) | SE505703C2 (cs) |
| SI (1) | SI0866816T1 (cs) |
| SK (1) | SK79798A3 (cs) |
| TR (1) | TR199801091T2 (cs) |
| WO (1) | WO1997022643A1 (cs) |
Families Citing this family (40)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE510868C2 (sv) * | 1997-11-03 | 1999-07-05 | Artimplant Dev Artdev Ab | Formkroppar för användning som implantat i humanmedicin samt förfarande för framställning av sådana formkroppar |
| SE513491C2 (sv) * | 1998-12-15 | 2000-09-18 | Artimplant Dev Artdev Ab | Implantat för insättning i människor eller djur innefattande böjliga trådformiga element |
| SE514064C2 (sv) * | 1999-02-02 | 2000-12-18 | Artimplant Dev Artdev Ab | Film för medicinsk användning bestående av linjära blockpolymerer av polyuretaner samt förfarande för framställning av en sådan film |
| US20060177416A1 (en) | 2003-10-14 | 2006-08-10 | Medivas, Llc | Polymer particle delivery compositions and methods of use |
| AR032052A1 (es) * | 2000-12-29 | 2003-10-22 | Artimplant Ab | Polimero lineal de bloques, procedimiento para su preparacion, su uso, implantes, material para relleno, composiciones farmaceuticas y material polimerico poroso que comprenden dicho polimero lineal de bloques |
| SE0101523L (sv) * | 2000-12-29 | 2002-06-30 | Artimplant Ab | Linjär polymer |
| SE526106C2 (sv) * | 2002-06-20 | 2005-07-05 | Artimplant Ab | Linjär blockpolymer samt fiber, film, poröst material och implantat innefattande polymeren |
| GB0222522D0 (en) | 2002-09-27 | 2002-11-06 | Controlled Therapeutics Sct | Water-swellable polymers |
| EP1592728A2 (en) * | 2003-01-16 | 2005-11-09 | Carnegie-Mellon University | Biodegradable polyurethanes and use thereof |
| US8791073B2 (en) * | 2004-05-14 | 2014-07-29 | William Marsh Rice University | Peptide-modified polyurethane compositions and associated methods |
| GB0417401D0 (en) | 2004-08-05 | 2004-09-08 | Controlled Therapeutics Sct | Stabilised prostaglandin composition |
| US7728097B2 (en) * | 2005-01-10 | 2010-06-01 | Ethicon, Inc. | Method of making a diisocyanate terminated macromer |
| US7968668B2 (en) | 2005-01-10 | 2011-06-28 | Ethicon Inc. | Diisocyanate terminated macromer and formulation thereof for use as an internal adhesive or sealant |
| US20060153796A1 (en) * | 2005-01-10 | 2006-07-13 | Fitz Benjamin D | Diisocyanate terminated macromer and formulation thereof for use as an internal adhesive or sealant |
| US20070167617A1 (en) * | 2006-01-17 | 2007-07-19 | Fitz Benjamin D | Method of making a diisocyanate terminated macromer |
| US8470954B2 (en) | 2005-01-10 | 2013-06-25 | Ethicon, Inc. | Diisocyanate terminated macromer and formulation thereof for use as an internal adhesive or sealant |
| EP1700872A3 (en) * | 2005-03-10 | 2008-07-23 | Radi Medical Systems Ab | Polyureaurethane material and method of producing a polyureaurethane material |
| WO2007035938A2 (en) | 2005-09-22 | 2007-03-29 | Medivas, Llc | BIS-(α-AMINO)-DIOL-DIESTER-CONTAINING POLY(ESTER AMIDE) AND POLY(ESTER URETHANE) COMPOSITIONS AND METHODS OF USE |
| WO2007038246A2 (en) * | 2005-09-22 | 2007-04-05 | Medivas, Llc | Solid polymer delivery compositions and methods for use thereof |
| US20070106214A1 (en) * | 2005-10-17 | 2007-05-10 | Coaptus Medical Corporation | Systems and methods for securing cardiovascular tissue, including via asymmetric inflatable members |
| CA2666866A1 (en) * | 2005-10-21 | 2007-05-03 | Medivas, Llc | Poly(ester urea) polymers and methods of use |
| JP2009524584A (ja) * | 2005-12-07 | 2009-07-02 | メディバス エルエルシー | ポリマー−生物製剤送達組成物を構築するための方法 |
| JP5445130B2 (ja) * | 2006-05-02 | 2014-03-19 | メディバス エルエルシー | 眼の外部または内部への眼科用薬剤の送達法 |
| EP2021141A4 (en) * | 2006-05-09 | 2013-07-03 | Medivas Llc | BIODEGRADABLE WATER SOLUBLE POLYMERS |
| GB0613333D0 (en) | 2006-07-05 | 2006-08-16 | Controlled Therapeutics Sct | Hydrophilic polyurethane compositions |
| GB0613638D0 (en) | 2006-07-08 | 2006-08-16 | Controlled Therapeutics Sct | Polyurethane elastomers |
| GB0620685D0 (en) | 2006-10-18 | 2006-11-29 | Controlled Therapeutics Sct | Bioresorbable polymers |
| EP1985319B1 (en) * | 2007-04-23 | 2012-06-13 | Jointsphere B.V. | Device for cartilage repair |
| WO2009015143A1 (en) * | 2007-07-24 | 2009-01-29 | Medivas, Llc | Biodegradable cationic polymer gene transfer compositions and methods of use |
| US8324292B2 (en) * | 2008-02-29 | 2012-12-04 | Ethicon, Inc. | Medically acceptable formulation of a diisocyanate terminated macromer for use as an internal adhesive or sealant |
| US8071663B2 (en) * | 2008-02-29 | 2011-12-06 | Ethicon, Inc. | Medically acceptable formulation of a diisocyanate terminated macromer for use as an internal adhesive or sealant |
| EP2323671A4 (en) * | 2008-08-13 | 2012-09-26 | Medivas Llc | BIODEGRADABLE AABB POLY (DEPSIPEPTIDE) POLYMERS AND METHOD FOR THEIR USE |
| US8962784B2 (en) | 2008-12-19 | 2015-02-24 | Ethicon, Inc. | Isocyanate terminated macromer and formulation thereof for use as an internal adhesive or sealant |
| WO2010114633A1 (en) | 2009-04-03 | 2010-10-07 | Biomerix Corporation | At least partially resorbable reticulated elastomeric matrix elements and methods of making same |
| WO2012097381A1 (en) | 2011-01-14 | 2012-07-19 | Biomerix Corporation | At least partially resorbable reticulated elastomeric matrix elements and methods of making same |
| US9873765B2 (en) | 2011-06-23 | 2018-01-23 | Dsm Ip Assets, B.V. | Biodegradable polyesteramide copolymers for drug delivery |
| ES2558357T3 (es) | 2011-06-23 | 2016-02-03 | Dsm Ip Assets B.V. | Micro- o nanopartículas que comprenden un copolímero de poliesteramida biodegradable para uso en el suministro de agentes bioactivos |
| TWI641396B (zh) * | 2011-09-23 | 2018-11-21 | Bvw控股公司 | 醫療共聚物 |
| WO2016097297A1 (en) | 2014-12-18 | 2016-06-23 | Dsm Ip Assets B.V. | Drug delivery system for delivery of acid sensitive drugs |
| CN112011049A (zh) * | 2019-05-30 | 2020-12-01 | 中国科学院化学研究所 | 一种热塑性聚脲弹性体及其制备方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE790976A (fr) * | 1971-11-06 | 1973-05-07 | Bayer Ag | Derives silyles de l'uree et leur preparation |
| US4549010A (en) * | 1984-06-27 | 1985-10-22 | Merck & Co., Inc. | Bioerodible poly(ortho ester) thermoplastic elastomer from diketene diacetal |
| AU2800489A (en) * | 1987-12-02 | 1989-07-05 | Tyndale Plains-Hunter Ltd. | Hydrophilic polyurethanes of improved strength |
| CA2038605C (en) * | 1990-06-15 | 2000-06-27 | Leonard Pinchuk | Crack-resistant polycarbonate urethane polymer prostheses and the like |
| US5393858A (en) * | 1990-06-26 | 1995-02-28 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Polyurethane or polyurethane-urea elastomeric compositions |
| WO1992004390A1 (en) * | 1990-09-12 | 1992-03-19 | Polymedica Industries, Inc. | Biostable polyurethane products |
-
1995
- 1995-12-15 SE SE9504495A patent/SE505703C2/sv not_active IP Right Cessation
-
1996
- 1996-11-25 DE DE69613144T patent/DE69613144T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-11-25 BR BR9612032-0A patent/BR9612032A/pt not_active Application Discontinuation
- 1996-11-25 DK DK96942698T patent/DK0866816T3/da active
- 1996-11-25 IL IL12488496A patent/IL124884A/en not_active IP Right Cessation
- 1996-11-25 WO PCT/SE1996/001530 patent/WO1997022643A1/en not_active Application Discontinuation
- 1996-11-25 NZ NZ324479A patent/NZ324479A/xx unknown
- 1996-11-25 PL PL96327246A patent/PL327246A1/xx unknown
- 1996-11-25 SK SK797-98A patent/SK79798A3/sk unknown
- 1996-11-25 US US09/091,073 patent/US6210441B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-11-25 EP EP96942698A patent/EP0866816B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-11-25 AU AU11547/97A patent/AU709440B2/en not_active Expired
- 1996-11-25 CA CA002240061A patent/CA2240061A1/en not_active Abandoned
- 1996-11-25 KR KR1019980704410A patent/KR20000064383A/ko not_active Application Discontinuation
- 1996-11-25 ES ES96942698T patent/ES2159769T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-11-25 SI SI9630322T patent/SI0866816T1/xx unknown
- 1996-11-25 JP JP52269397A patent/JP4059524B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-11-25 TR TR1998/01091T patent/TR199801091T2/xx unknown
- 1996-11-25 PT PT96942698T patent/PT866816E/pt unknown
- 1996-11-25 AT AT96942698T patent/ATE201704T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-11-25 RU RU98113712/04A patent/RU2189993C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-11-25 HU HU9901201A patent/HUP9901201A3/hu unknown
- 1996-11-25 CZ CZ981793A patent/CZ179398A3/cs unknown
- 1996-11-25 CN CNB961999462A patent/CN1152899C/zh not_active Expired - Lifetime
-
1998
- 1998-06-11 NO NO982703A patent/NO982703L/no unknown
-
2001
- 2001-08-30 GR GR20010401328T patent/GR3036469T3/el not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ179398A3 (cs) | Lineární blokový polymer, způsob jeho výroby a použití | |
| US8551519B2 (en) | Bioabsorbable surgical articales or components thereof | |
| EP1937182B1 (en) | Bioabsorbable and biocompatible polyurethanes and polyamides for medical devices | |
| AU2008307139B2 (en) | High modulus polyurethane and polyurethane/urea compositions | |
| EP0396429B1 (en) | Polyurethane-based polymeric materials and biomedical articles and pharmaceutical compositions utilizing the same | |
| US4804691A (en) | Method for making a biodegradable adhesive for soft living tissue | |
| AU2006321911B2 (en) | Biocompatible surgical compositions | |
| US20080140185A1 (en) | Biodegradable and Biocompatible Peg-Based Poly(Ester-Urethanes) | |
| RU98113712A (ru) | Линейный блок-полимер, содержащий группу мочевины и уретановую группу, способ получения линейных блок-полимеров и использование блок-полимеров в качестве имплантатов | |
| JPH04226119A (ja) | 生体内で安定なポリウレタンおよびその製造方法 | |
| KR20010101930A (ko) | 폴리우레탄의 선형 블록 중합체로 이루어진 의학용 필름및 이러한 필름의 제조 방법 | |
| CN109851744B (zh) | 一种可降解聚氨酯生物材料及其制备方法和应用 | |
| MXPA98004694A (en) | Linear block polymer comprising deurea and uretano groups, method for the production of linear block polymers and employment of these block polymers as implants | |
| EP1353968B1 (en) | Linear block copolymer | |
| WO2023200493A1 (en) | Articles, compositions, and methods for sutureless implants | |
| JPH04337311A (ja) | 生体適合性ポリウレタンウレア及びその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |