JPH04226119A - 生体内で安定なポリウレタンおよびその製造方法 - Google Patents

生体内で安定なポリウレタンおよびその製造方法

Info

Publication number
JPH04226119A
JPH04226119A JP3143290A JP14329091A JPH04226119A JP H04226119 A JPH04226119 A JP H04226119A JP 3143290 A JP3143290 A JP 3143290A JP 14329091 A JP14329091 A JP 14329091A JP H04226119 A JPH04226119 A JP H04226119A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
macroglycol
polyurethane
chain extender
chain
equivalent ratio
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP3143290A
Other languages
English (en)
Inventor
Leonard Pinchuk
レオナード　ピンチヤク
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Corvita Corp
Original Assignee
Corvita Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=24149272&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=JPH04226119(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Corvita Corp filed Critical Corvita Corp
Publication of JPH04226119A publication Critical patent/JPH04226119A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6633—Compounds of group C08G18/42
    • C08G18/6637—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/664—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/14—Macromolecular materials
    • A61L27/18—Macromolecular materials obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/50—Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/302—Water
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/44—Polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6633—Compounds of group C08G18/42
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S623/00—Prosthesis, i.e. artificial body members, parts thereof, or aids and accessories therefor
    • Y10S623/924—Material characteristic

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、生体内で長期間安定な
、人工器官及びその類似物に使用するポリウレタンとそ
の製造方法に関し、さらに詳しくは、生体内に移植後も
生体内作用による分解を受けず、表面にクラックやひび
割れが生じない、人工器官及びその類似物を形成するポ
リウレタンとその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】人工器官およびその類似物に使用される
材料には、良好な成形性、優れた力学的特性、高度の生
体適合性等が要求される。しかし、これらの条件をすべ
て満足する材料はなく、特に生体適合性については明確
な材料設計のための指針が得られていない。このために
、現在使用されている人工器官あるいはその類似物のな
かには、生体内に移植した後に、材料強度の減少、材料
表面上のクラックの発生等の劣化が観察されるものがあ
る。生体内移植された人工器官、またはその類似物の表
面に生じるクラックは、使用されている材料の化学構造
や特性、移植の条件にもよるが、移植後１カ月程度の期
間に発生する。しかし、多くの人工器官は、永久使用で
きることが必要条件であり、このように、１カ月程度で
劣化が生じるのは好ましくない。
【０００３】材料表面上のクラックの発生理由としては
、材料の酸化分解、加水分解、酵素の作用による分解、
免疫化学的分解、脂質の沈着、熱的変性、機械的応力の
影響等が挙げられる。そこで、これらの影響を回避し、
クラックの発生を防止するために、酸化防止剤の混合、
アニーリングによる内部歪の除去等が試された。しかし
、これらの方法では十分な効果を得ることができなかっ
た。
【０００４】ポリウレタン等のエラストマーは、コンプ
ライアンスが大きく、フレキシビリティーに富み、高強
度と優れた耐疲労性を有し、人工器官等の材料として好
んで使用されるが、移植後のクラック発生や分解は顕著
である。このため、このような材料に対して表面処理を
施し、劣化を防止する方法も提案されており、米国特許
第４７６９０３０号、第４８５１００９号、及び第４８
８２１４８号に記載されている。これらの方法は、人工
器官等の製造工程を多少複雑にするが、エラストマーに
他の材料を複合し、所望の特性を賦与することができる
。
【０００５】しかしこの方法は、米国特許第４４７５９
７２号に記載された、繊維化した材料をマンドレル上に
巻取る多孔性人工血管の製造方法のように、素材から製
品への連続した製造工程で実施することが難しい。
【０００６】一方、このようにして製造された人工血管
は、直径のかなり小さい複数の糸から形成されるため、
生体内移植後にクラックが生じると糸の切断が発生し、
その機能を果たすことができなくなる。先に述べたよう
に、人工血管のような人工器官は、永久使用できること
が必要条件であり、臨床上、このような糸の切断はあっ
てはならない。
【０００７】繊維より形成された人工血管のような高分
子構造物は、物理的応力のみの環境の下では、材料の劣
化は少ない。例えば、ポリウレタン繊維に応力を加え、
３７℃の生理食塩水中においた場合と、生体内に埋入し
た場合では、前者においてはクラックの発生が観られな
い。これは、他のいろいろな高分子材料にも同様と考え
られ、生体内では劣化が速まるものと思われる。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】従って、人工血管のよ
うな人工器官の材料として、それらを生体内に移植した
後に、表面にクラックが発生しない、あるいは、発生時
期を大幅に遅らせることのできる材料が要求されている
。このようなクラックを生じない材料が特に有利である
医療用デバイス、または人工器官およびその類似物とし
ては、人工血管、縫合糸、人工乳房、人工心臓弁、ペー
スメーカーのリード線被覆材、眼内レンズループ、人工
心臓のダイヤフラム、輸液用チューブ、人工靱帯、人工
皮膚、薬物徐放用マトリックス、細胞播種用プレート、
そして様々な人工臓器が上げられる。また、クラックを
生じない材料は、医療用以外にも耐候性が必要とされる
様々な用途に使用することができる。
【０００９】すなわち本発明は、生体内移植後も長期間
安定に使用できる人工器官、あるいはその類似物の供給
を可能とするために、生体作用によるクラックの発生や
分解のない材料とその製造方法を提供することを目的と
するものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明は、■　　一般式
【化２】 （式中、ｎは２〜３５の整数；ｍおよびＱは１，２，ま
たは３；Ｒ１　およびＲ２　は２〜４０個の炭素原子よ
りなる脂肪族炭化水素基、または、環状脂肪族炭化水素
基；Ｐは１〜２０）で表される分子量２００〜４０００
のマクログリコール、 ■　　ジイソシアネート化合物、および■　　水、ジオ
ール化合物、もしくはジアミン化合物の少なくとも一種
類よりなる鎖延長剤 に由来する各成分より構成され、一般式（１）で示され
るマクログリコール由来成分と前記鎖延長剤由来成分と
の総量に対する、前記ジイソシアネート化合物由来成分
の量の当量比が１／１であり、前記マクログリコール由
来成分に対する、前記鎖延長剤由来成分の当量比が０．
７５／１〜１２／１となるように調製され、ショア７０
Ａから１００Ｄの硬度を有する、生体内で安定なポリウ
レタン、およびその製造方法を提供するものである。
【００１１】一般的にポリウレタンという用語は、主鎖
にウレタン結合を有する繰り返し単位から構成されるポ
リマーの総称である。本発明に従い製造されるポリウレ
タンは、マクログリコール、ジイソシアネート、鎖延長
剤の少なくとも３成分より合成される。マクログリコー
ルは生成するポリウレタンのソフトセグメント部分を構
成し、ジイソシアネートと鎖延長剤はハードセグメント
部分を構成する。
【００１２】ポリウレタンは、合成に使用されるマクロ
グリコールにより、ポリエステル型、ポリエーテル型、
ポリカーボネート型の３種類に大別される。この中で最
も広く使用されているのは、ポリエステル型である。し
かし、このタイプのポリウレタンは加水分解しやすいた
め、生体内での長期使用には適していない。ポリエーテ
ル型は生体内で比較的安定であり、優れた力学的特性を
有しているため、人工心臓や、大動脈内バルーン、血管
カテーテル等、短期使用の医療用デバイスに広く使用さ
れている。しかし、ポリエーテル型は、主鎖中のエーテ
ル結合が生体内で金属イオンや酵素等により酸化分解し
、引続き、生体細胞が触媒的に作用して、ポリマーの分
解を促進することが報告されており、やはり、生体内で
の長期の使用には適していない。ポリカーボネート型は
高価で加工が難しいため、現在はあまり広く使用されて
いない。他にも、ポリオレフィン型、ポリエステルアミ
ド型や、マクログリコールの代わりにマクロジアミンを
使用したポリウレタンが検討されている。
【００１３】本発明により提供されるポリウレタンはポ
リカーボネート型ポリウレタンであり、カーボネート結
合を含む繰り返し単位より構成されるマクログリコール
、ジイソシアネート化合物、および、ジオール化合物、
ジアミン化合物、水の３種類より選択される少なくとも
１種類の鎖延長剤を原料として調製される。
【００１４】一般式（１）で示されるようなマクログリ
コールは、脂肪族ジオールとアルキレンカーボネートの
反応により調製することができる。脂肪族ジオールには
特に制限はなく、１，６−ヘキサンジオール、１，７−
ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，６
−（２−エチル）ヘキサンジオール、１，６−（２，２
，４−トリエチル）ヘキサンジオール、１，１０−デカ
ンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタ
ンジオール、１，３−シクロヘキサンジオール、１，４
−シクロヘキサンジオール、及びこれらの混合物が使用
できる。また、アルキレンカーボネートとしては５員環
のものが特に好ましく、エチレンカーボネート、１，２
−プロピレンカーボネート、１，２−ブチレンカーボネ
ート、２，３−ブチレンカーボネート、１，２−ペンチ
レンカーボネート、２，３−ペンチレンカーボネートが
使用される。また、マクログリコールは７員環以上のア
ルキレンジオールを開環重合することによっても、調製
することができる。
【００１５】所望によってマクログリコールの分子鎖中
に他の結合を導入してもよい。例えば、フタル酸を縮合
反応させれば、カーボネート／エステル共重合体マクロ
グリコールを作成でき、新しい特性を賦与することがで
きる。
【００１６】ポリウレタン合成に供されるマクログリコ
ールの分子量は、２００〜４０００、さらに好ましくは
５００〜３０００である。分子量が２００以下の場合は
、生成するポリマーが硬く、成形性が悪いので好ましく
ない。また、分子量が４０００以上の場合、生成したポ
リマーは力学的特性が劣り、人工器官等の材料として好
ましくない。
【００１７】ポリウレタンの合成に使用されるジイソシ
アネートとしては特に制限はないが、好ましくは、４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（以下、ＭＤ
Ｉと言う）が使用される。本発明に従い、ＭＤＩを使用
して製造されたポリウレタンは優れた力学的特性と成形
性を有し、人工器官、医療用デバイス等の材料として好
適である。
【００１８】しかし、ＭＤＩを使用したポリウレタンは
、僅かではあるが紫外線により黄変現象を起こす。これ
はＭＤＩの紫外線による酸化が原因と考えられている。 このため、ＭＤＩを使用したポリウレタンを材料とする
人工器官や医療用デバイスの滅菌方法や保存方法によっ
ては、使用前に分解の原因が生じることになる。このよ
うな場合は４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイ
ソシアネート）（ＨＭＤＩ）、あるいは１，６−ヘキサ
ンジイソシアネートが使用される。このものは脂肪族の
ため、イソシアネート基とヒドロキシル基の反応性は小
さいが、脂肪族ジイソシアネートより誘導されたポリウ
レタンは耐光性に富むので、耐光性の必要な人工器官、
医療用デバイスの材料として好適である。
【００１９】その他、２，４−トルエンジイソシアネー
ト、２，６−トルエンジイソシアネート、ｍ−フェニレ
ンジイソシアネート等の反応性の高いジイソシアネート
化合物が使用できるが、このものは、発泡体の製造に好
適である。
【００２０】また、スルホン基等の官能基を導入したジ
イソシアネート化合物を使用してもよい。このものは、
ポリウレタンの抗血栓性を向上させる効果があり、抗血
栓性を必要とする人工器官、医療用デバイスに好適であ
る。
【００２１】これらのジイソシアネート化合物は単独で
使用しても良いが、複数を組み合わせて使用することに
より、生成するポリウレタンにいろいろな特性を賦与す
ることができる。
【００２２】ポリウレタンの合成に使用される鎖延長剤
としては、たいていのジオール化合物、ジアミン化合物
を使用することができるが、１，４−ブタンジオール、
水、エチレングリコール、プロピレングリコール、エチ
レンジアミン、プロピレンジアミン、４，４’−ジフェ
ニルメタンジアミンなどが、好んで使用される。
【００２３】本発明によるポリウレタンの合成には、現
在公知の溶液重合法や、塊状重合法が適用される。鎖延
長剤としてジアミン化合物や水を使用する場合は、溶液
重合法のみが用いられ、ジオール化合物を使用する場合
は、基本的には塊状重合法が用いられるが、用途によっ
ては溶液重合法が選択される。溶液重合で使用される溶
剤としては、鎖延長剤が溶解し、さらに生成するポリウ
レタンが溶解するものであれば特に制限はないが、非プ
ロトン性極性溶剤が好んで使用される。このようなもの
の例としては、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアセトアミド、ジメ
チルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル
−２−ピロリドン、テトラヒドロフラン、シクロヘキサ
ノン等が挙げられる。
【００２４】反応は単一工程、多段工程のいずれでも実
施できるが、特にマクログリコールとジイソシアネート
化合物を反応させ、プレポリマーを生成した後、鎖延長
剤を添加してポリマーを生成する２段反応法が多用され
る。これは、ポリウレタンのソフトセグメントとハード
セグメントの明確な相分離構造を形成させ、優れた力学
的特性を引き出すのに好適である。また、２種類以上の
鎖延長剤を使用する際は、鎖延長反応を２段階以上に分
けて実施することが好ましい。逆に、発泡体の用途には
単一工程での反応が、経済的に好ましい。
【００２５】これらの反応工程では、必要に応じて触媒
を使用してもよい。また、酸化防止剤等を添加してもよ
い。しかし多くの場合、医療用ポリマーとしてはこのよ
うな添加剤のないほうが好ましく、極力、使用を避ける
べきである。
【００２６】本発明によるポリウレタンの分子量は８０
０００から２０００００、特に好ましくは１２００００
前後に調製される。この範囲の分子量を有するポリウレ
タンは、非プロトン性極性溶剤に溶解して４３％溶液と
した時、２５℃で７０００００から１８０００００セン
チポイズ、好ましくは、１００００００センチポイズの
粘度を有する。
【００２７】重合度の調製は、反応温度と粘度の管理下
に、反応停止剤の添加を行うことで実施される。尿素結
合を含むポリウレタンの溶液重合においては、尿素結合
間の凝集エネルギーが大きいことや、鎖延長剤のアミノ
基とイソシアネートとの反応速度が速いことに起因する
ゲルの生成やポリマー鎖の分岐か起こる。これらの現象
は均一な反応を阻害し、生成するポリウレタンの分子量
分布を広げ、成形性や、力学的特性を低下させるので、
有機酸添加等の公知の方法により制御することが望まし
い。
【００２８】本発明の方法により、ジオール化合物を鎖
延長剤として製造されるポリウレタンは、優れた力学的
特性を有し熱成形が可能である。従って、射出成形等の
方法で製造される人工器官、あるいはその類似物、カテ
ーテル等の医療用デバイスの用途に好適である。
【００２９】一方、ジアミン化合物や水を鎖延長剤とし
て製造されるポリウレタンは、分解点が融点以下にあり
熱成形ができないため、溶液のキャスト法により成形が
行われる。溶剤としては、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアセトア
ミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、
Ｎ−メチル−２−ピロリドン、テトラヒドロフラン、１
，４−ジオキサン等の非プロトン性極性有機溶剤が使用
される。このものは高い強度と弾性率を有し、コンプラ
イアンスの必要な人工血管や、バルーン等の医療用デバ
イスに好適である。
【００３０】本発明によれば、ポリカーボネートウレタ
ン分子鎖中のエーテル結合の量、すなわち、マクログリ
コール中のエーテル結合の量は可能な限り少なくなるよ
うに制御される。これは、先に述べた理由により、エー
テル結合の生体内成分による分解反応を抑えるためであ
る。
【００３１】そこで、マクログリコールの量に対する鎖
延長剤の量の当量比（以下、ＣＥ／ＭＧと記す）を尺度
として、分子中のエーテル結合の量の調製が実施される
。つまり、マクログリコールと鎖延長剤の分子数の総和
に対する、ジイソシアネート化合物の分子数の当量比を
１に保ちながら、マクログリコールに対する鎖延長剤の
量を増やして、生成するポリウレタンのエーテル成分の
量を調製する。
【００３２】鎖延長剤はハードセグメントを構成するた
め、ＣＥ／ＭＧを大きくすれば、生成するポリウレタン
の硬度は増加することになる。マクログリコールと鎖延
長剤の当量比を変えて製造した種々のポリウレタンにつ
いて、硬度を指標として生体内での安定性を調べると、
ＣＥ／ＭＧ＝０．７５／１以下で製造されたショア硬度
７０Ａ未満のポリウレタンは、僅かに生体内分解を受け
る傾向が見られたが、それ以上の硬度のものは生体内分
解をまったく示さない。
【００３３】一方、ＣＥ／ＭＧが１２／１を越えると、
ショア硬度は１００Ｄ以上になり、ポリウレタンの成形
性が悪くなるばかりか、弾性率が低くなり脆くなるので
、使用することができなくなる。すなわち、本発明によ
り提供されるポリウレタンの硬度は、ショア７０Ａから
１００Ｄであり、この時のＣＥ／ＭＧは０．７５／１か
ら１２／１の範囲である。また、生体内での安定性と物
性のバランスを考慮すれば、ショア８０Ａから７５Ｄの
硬度を有するものが特に好ましく、この時のＣＥ／ＭＧ
は１／１から６／１である。
【００３４】例えば、本発明に従い、分子量２０００の
マクログリコール、４，４’−ジフェニルメタンジイソ
シアネート、および鎖延長剤として１，４−ブタンジオ
ールを使用して、生体内分解のないポリウレタンを調製
するには、ＣＥ／ＭＧ比は１．５／１から１２／１、好
ましくは２／１から６／１に設定される。また、分子量
１０００のマクログリコールを使用した場合、この比は
１／１から３／１、分子量５００のマクログリコールの
場合は、１／２から１．５／１が好ましい。
【００３５】本発明によるポリウレタンを人工器官等の
製品に適用する際、特に劣化防止処理をする必要はない
が、所望により適当な処理を施すことは規制されない。 例えば、米国特許第４８５１００９号に記載されている
ように、ポリジメチルシロキサン等の弾力性の高い樹脂
でコートし、生体内安定性を高めたり、ステロイド等の
ホルモン、抗生物質などを固定して、他の機能を賦与し
てもよい。また、血液適合性を高めるために、ヘパリン
、ウロキナーゼ等の生理活性物質を固定したり、表面の
化学的処理をしてもよい。
【００３６】
【実施例】以下、実施例により、本発明をさらに詳細に
説明する。
【００３７】［実施例１］ ２７４．８ｇの分子量１９８９のマクログリコール、１
５６ｇのＭＤＩ、および５５０ｇのＮ，Ｎ’−ジメチル
アセトアミド（ＤＭＡｃ）を反応容器に仕込み、８０℃
で２時間反応してプレポリマーを生成した。次いで２２
．０６ｇの１，４−ブタンジオールを１０ｇのＤＭＡｃ
に溶解してプレポリマー中に添加し、１時間反応させ、
鎖延長を実施した。さらに１．８ｇの水を１５ｇのＤＭ
Ａｃに溶解し、１時間かけてゆっくりと添加して鎖延長
反応を終了した。４時間攪拌を継続した後、５ｇのエタ
ノールを添加し、反応停止を行った。この時のＣＥ／Ｍ
Ｇは２．５／１であった。
【００３８】このようにして得られたポリウレタン溶液
は、濃度４２．５％、２５℃、１気圧下での粘度が１２
０００００センチポイズで、繊維形成性が良好であった
。また、この溶液をガラス板上にキャストし、８０℃で
減圧乾燥して得られたフィルムのショア硬度は８０Ａで
あった。
【００３９】次に、生体内での安定性を調べるために、
次のような手順でポリウレタンの移植試験を実施した。 まず、得られたポリウレタン溶液をノズルより押しだし
、乾式紡糸法により直径１０〜１５μｍの極細繊維とし
、得られた糸を直径４ｍｍ、長さ３０ｍｍのテフロン棒
に４００％伸長して巻き付け、移植片とした。移植片は
エチレンオキサイドガスにより滅菌処理した後に、イヌ
の皮下に移植した。６カ月後に移植片を取り出し、１０
％水酸化ナトリウム／４％次亜塩素酸ナトリウム溶液で
１時間洗浄して付着した組織、タンパク質等を除去した
後で、走査型電子顕微鏡にて繊維の表面状態を観察した
。電子顕微鏡写真を図１に示したが、繊維の表面には何
等の変化も生じていなかった。
【００４０】［実施例２］ ２７８．５ｇの分子量１９８９のマクログリコール、１
２２．５ｇのＭＤＩ、および５５０ｇのＤＭＡｃを反応
容器に仕込み、８０℃で２時間反応してプレポリマーを
生成した。次いで４５ｇの１，４−ブタンジオールをプ
レポリマー中に添加して、鎖延長を実施し、濃度４２．
５％、粘度１１０００００センチポイズ、ショア硬度５
５Ｄのポリウレタンを生成した。この時のＣＥ／ＭＧは
４／１であった。
【００４１】次に、実施例１と同様にして移植試験を実
施した。移植して１カ月後に取り出した試料の電子顕微
鏡観察では、実施例１と同様に、繊維の表面に何等の変
化も生じていなかった。
【００４２】［実施例３］ ６４４ｇの分子量１９８９のマクログリコールと、２８
３ｇのＭＤＩを反応容器に仕込み、６０℃で１時間反応
してプレポリマーを生成した。次いで７３ｇの１，４−
ブタンジオールをプレポリマー中に添加し、徐々に１８
０℃まで昇温して鎖延長を実施し、ショア硬度８０Ａの
ポリウレタンを生成した。この時のＣＥ／ＭＧは２．５
／１であった。
【００４３】溶融紡糸法により直径１０〜１５μｍの極
細繊維を調製し、以後、実施例１と同様にして移植試験
を実施した。移植して１カ月後に取り出した試料の電子
顕微鏡観察では、実施例１、２と同様に、繊維の表面に
何等の変化も生じていなかった。
【００４４】［実施例４］ ２７６．５ｇの分子量９４０のマクログリコール、１４
７ｇのＭＤＩ、および５５０ｇのＤＭＡｃを反応容器に
仕込み、８０℃で２時間反応してプレポリマーを生成し
た。次いで２６．５ｇの１，４−ブタンジオールをプレ
ポリマー中に添加して、鎖延長を実施し、濃度４２．５
％、粘度１２０００００センチポイズ、ショア硬度８０
Ａのポリウレタンを生成した。この時のＣＥ／ＭＧは１
／１であった。
【００４５】次に、実施例１と同様にして移植試験を実
施した。移植して１カ月後に取り出した試料の電子顕微
鏡観察では、実施例１〜３と同様に、繊維の表面に何等
の変化も生じていなかった。
【００４６】［比較例１］ ３３２．４ｇの分子量１９８９のマクログリコール、８
３．５ｇのＭＤＩ、および５７５ｇのＮ，Ｎ’−ジメチ
ルアセトアミド（ＤＭＡｃ）を反応容器に仕込み、８０
℃で２時間反応してプレポリマーを生成した。次いで７
．５ｇの１，４−ブタンジオールを１０ｇのＤＭＡｃに
溶解してプレポリマー中に添加し、１時間反応させて、
鎖延長を実施した。さらに１．５ｇの水を１５ｇのＤＭ
Ａｃに溶解し、１時間かけてゆっくりと添加して鎖延長
反応を終了した。４時間攪拌を継続した後、５ｇのエタ
ノールを添加し、反応停止を行った。この時のＣＥ／Ｍ
Ｇは１／１であった。
【００４７】このようにして得られたポリウレタン溶液
は、濃度４２．５％、２５℃、１気圧下での粘度が１０
０００００センチポイズで、繊維形成性が良好であった
。また、この溶液をガラス板上にキャストし、８０℃で
減圧乾燥して得られたフィルムのショア硬度は６０Ａで
あった。
【００４８】次に、生体内での安定性を調べるために、
実施例１と同様にしてポリウレタンの移植試験を実施し
た。移植して１か月後に取り出した試料の電子顕微鏡写
真を図２に示した。繊維の表面には小さなクラックが観
察され、生体内分解が進行していると考えられた。
【００４９】［比較例２］ ポリテトラメチレンオキシド、ＭＤＩ、および１，４−
ブタンジオールより調製された、ショア硬度８０Ａの市
販のポリエーテル型ウレタンを、溶融紡糸法により直径
１０〜１５μｍの極細繊維とし、以後実施例１と同様に
して移植試験を実施した。移植して１カ月後に取り出し
た試料の電子顕微鏡写真を図３に示した。繊維の表面に
は明確なクラックが観察され、生体内分解が相当進行し
ていると考えられた。
【００５０】
【発明の効果】以上に示したように、本発明に従って提
供されたポリウレタンは生体内に移植しても、長期間に
渡りクラックの発生等の生体内分解反応を観ることはな
い。従って、生体内移植後、長期間に渡り、安定性を必
要とされる人工器官、あるいはその類似物、医療用デバ
イスの材料として好適である。
【図面の簡単な説明】
【図１】分子量１９８９のマクログリコール、４，４’
−ジフェニルメタンジイソシアネート、１，４−ブタン
ジオール、および水を原料とし、ＣＥ／ＭＧを２．５／
１として調製したショア硬度８０Ａのポリウレタンの繊
維を、４００％伸長してイヌの皮下に移植し、６カ月後
に取り出した時の、繊維表面の形状を示す走査型電子顕
微鏡写真である。
【図２】分子量１９８９のマクログリコール、４，４’
−ジフェニルメタンジイソシアネート、１，４−ブタン
ジオール、および水を原料とし、ＣＥ／ＭＧを１／１と
して調製したショア硬度６０Ａのポリウレタンの繊維を
、４００％伸長してイヌの皮下に移植し、１カ月後に取
り出した時の、繊維表面の形状を示す走査型電子顕微鏡
写真である。
【図３】ショア硬度８０Ａの市販のポリエーテル型ウレ
タンの繊維を、４００％伸長してイヌの皮下に移植し、
１カ月後に取り出した時の、繊維表面の形状を示す走査
型電子顕微鏡写真である。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】　　■　　一般式 【化１】 （式中、ｎは２〜３５の整数；ｍおよびＱは１，２，ま
    たは３；Ｒ１　およびＲ２　は２〜４０個の炭素原子よ
    りなる脂肪族炭化水素基、または、環状脂肪族炭化水素
    基；Ｐは１〜２０）で表される分子量２００〜４０００
    のマクログリコール、 ■　　ジイソシアネート化合物、および■　　水、ジオ
    ール化合物、もしくはジアミン化合物の少なくとも一種
    類よりなる鎖延長剤 に由来する各成分より構成され、一般式（１）で示され
    るマクログリコール由来成分と前記鎖延長剤由来成分と
    の総量に対する、前記ジイソシアネート化合物由来成分
    の量の当量比が１／１であり、前記マクログリコール由
    来成分に対する、前記鎖延長剤由来成分の当量比が０．
    ７５／１〜１２／１となるように調製され、ショア７０
    Ａから１００Ｄの硬度を有する、生体内で安定なポリウ
    レタン。
  2. 【請求項２】　　一般式（１）で示されるマクログリコ
    ールに対してジイソシアネート化合物を１．７５／１〜
    １３／１の当量比で反応させて、末端イソシアネート基
    のプレポリマを生成させ、これに水、ジオール化合物、
    もしくはジアミン化合物の少なくとも一種類よりなる鎖
    延長剤を、該鎖延長剤と前記マクログリコールとの総量
    と、ジイソシアネート化合物の当量比が１／１となるよ
    うな量で添加し、４２．５％Ｎ，Ｎ’−ジメチルアセト
    アミド溶液の２５℃における粘度が７０００００〜１８
    ０００００センチポイズになるまで鎖延長反応を行わせ
    ることを特徴とする生体内で安定なポリウレタンの製造
    方法。
JP3143290A 1990-06-15 1991-06-14 生体内で安定なポリウレタンおよびその製造方法 Pending JPH04226119A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US53898690A 1990-06-15 1990-06-15
US538986 1990-06-15

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH04226119A true JPH04226119A (ja) 1992-08-14

Family

ID=24149272

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP3143290A Pending JPH04226119A (ja) 1990-06-15 1991-06-14 生体内で安定なポリウレタンおよびその製造方法

Country Status (6)

Country Link
US (1) US5133742A (ja)
EP (1) EP0461375B1 (ja)
JP (1) JPH04226119A (ja)
CA (1) CA2038605C (ja)
DE (1) DE69112911T2 (ja)
ES (1) ES2077104T3 (ja)

Families Citing this family (227)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE505703C2 (sv) * 1995-12-15 1997-09-29 Polyrand Ab Linjär blockpolymer innefattande urea- och uretangrupper, förfarande för framställning av linjära blockpolymerer samt användning av blockpolymererna som implantat
CA2091564A1 (en) * 1990-09-12 1992-03-13 Michael Szycher Biostable polyurethane products
US5254662A (en) * 1990-09-12 1993-10-19 Polymedia Industries, Inc. Biostable polyurethane products
IT1251489B (it) * 1991-09-17 1995-05-15 Enichem Sintesi Policarbonati dioloterminati
WO1993006792A1 (en) 1991-10-04 1993-04-15 Scimed Life Systems, Inc. Biodegradable drug delivery vascular stent
US5375609A (en) * 1992-01-27 1994-12-27 Medtronic, Inc. Pacing lead insulator
CA2149644A1 (en) * 1992-11-18 1994-05-26 Terry Russell Knapp Radiolucent organ displacement device for radiation therapy
DE4315173A1 (de) * 1992-12-23 1994-06-30 Bayer Ag Reine, insbesondere katalysatorfreie Polyurethane
US5419921A (en) * 1993-03-22 1995-05-30 Medtronic, Inc. Pacing lead insulator
IT1276342B1 (it) * 1993-06-04 1997-10-30 Ist Naz Stud Cura Dei Tumori Stent metallico rivestito con materiale polimerico biocompatibile
US5632772A (en) * 1993-10-21 1997-05-27 Corvita Corporation Expandable supportive branched endoluminal grafts
US5723004A (en) * 1993-10-21 1998-03-03 Corvita Corporation Expandable supportive endoluminal grafts
US6290723B1 (en) 1994-06-14 2001-09-18 Winston A. Andrews Method of making a synthetic triglyceride filler material
DE69530891T2 (de) * 1994-06-27 2004-05-13 Corvita Corp., Miami Bistabile luminale Transplantat-Endoprothesen
US5575818A (en) 1995-02-14 1996-11-19 Corvita Corporation Endovascular stent with locking ring
US5869127A (en) * 1995-02-22 1999-02-09 Boston Scientific Corporation Method of providing a substrate with a bio-active/biocompatible coating
US6558798B2 (en) 1995-02-22 2003-05-06 Scimed Life Systems, Inc. Hydrophilic coating and substrates coated therewith having enhanced durability and lubricity
US6179817B1 (en) 1995-02-22 2001-01-30 Boston Scientific Corporation Hybrid coating for medical devices
DE19517682A1 (de) * 1995-05-13 1996-11-14 Buna Sow Leuna Olefinverb Gmbh Biologisch abbaubare thermoplastische Formmassen mit verbesserten Verarbeitungs- und Gebrauchseigenschaften
US5843158A (en) * 1996-01-05 1998-12-01 Medtronic, Inc. Limited expansion endoluminal prostheses and methods for their use
WO1997025002A1 (en) 1996-01-05 1997-07-17 Medtronic, Inc. Expansible endoluminal prostheses
CA2199890C (en) * 1996-03-26 2002-02-05 Leonard Pinchuk Stents and stent-grafts having enhanced hoop strength and methods of making the same
US5741331A (en) * 1996-07-29 1998-04-21 Corvita Corporation Biostable elastomeric polymers having quaternary carbons
AUPO251096A0 (en) * 1996-09-23 1996-10-17 Cardiac Crc Nominees Pty Limited Polysiloxane-containing polyurethane elastomeric compositions
DE19640552A1 (de) * 1996-10-01 1998-04-02 Bayer Ag Verfahren zur Verbesserung der Biokompatibilität thermoplastischer Polyurethane
US6111052A (en) 1997-04-30 2000-08-29 Medtronic, Inc. Polyurethane and polyurea biomaterials for use in medical devices
US6723121B1 (en) * 1997-06-18 2004-04-20 Scimed Life Systems, Inc. Polycarbonate-polyurethane dispersions for thrombo-resistant coatings
DE69839077T2 (de) * 1997-06-18 2009-01-22 Boston Scientific Ltd., St. Michael Polycarbonat-polyurethan-dispersion als gerinnungsbeständige beschichtung
US5980564A (en) * 1997-08-01 1999-11-09 Schneider (Usa) Inc. Bioabsorbable implantable endoprosthesis with reservoir
US6245103B1 (en) 1997-08-01 2001-06-12 Schneider (Usa) Inc Bioabsorbable self-expanding stent
US6174330B1 (en) * 1997-08-01 2001-01-16 Schneider (Usa) Inc Bioabsorbable marker having radiopaque constituents
US6340367B1 (en) 1997-08-01 2002-01-22 Boston Scientific Scimed, Inc. Radiopaque markers and methods of using the same
AU729736B2 (en) * 1997-11-07 2001-02-08 Salviac Limited Biostable polycarbonate urethane products
WO2000067667A1 (en) 1999-05-07 2000-11-16 Salviac Limited A filter element with retractable guidewire tip
US6336934B1 (en) 1997-11-07 2002-01-08 Salviac Limited Embolic protection device
US7491216B2 (en) 1997-11-07 2009-02-17 Salviac Limited Filter element with retractable guidewire tip
US6626939B1 (en) * 1997-12-18 2003-09-30 Boston Scientific Scimed, Inc. Stent-graft with bioabsorbable structural support
US5980448A (en) * 1998-01-28 1999-11-09 Vascor, Inc. Single chamber blood pump
WO1999042156A1 (en) 1998-02-24 1999-08-26 Boston Scientific Limited High flow rate dialysis catheters and related methods
EP1067883A1 (en) 1998-04-02 2001-01-17 Salviac Limited An implant comprising a support structure and a transition material made of porous plastics material
AU4055799A (en) 1998-05-13 1999-11-29 Salviac Limited A surgical shunt
US6156064A (en) 1998-08-14 2000-12-05 Schneider (Usa) Inc Stent-graft-membrane and method of making the same
US6558732B1 (en) * 1998-11-18 2003-05-06 Alan M. Zamore Process for producing an implantable apparatus comprising a biomedical device coated with crosslinked TPU
US6400992B1 (en) 1999-03-18 2002-06-04 Medtronic, Inc. Co-extruded, multi-lumen medical lead
US20020058911A1 (en) 1999-05-07 2002-05-16 Paul Gilson Support frame for an embolic protection device
AU3844299A (en) 1999-05-07 2000-11-21 Gilson, Paul Improvements in medical guidewires
AU3844499A (en) 1999-05-07 2000-11-21 Salviac Limited Improved filter element for embolic protection device
AU3844199A (en) 1999-05-07 2000-11-21 Salviac Limited An embolic protection device
AU3844399A (en) 1999-05-07 2000-11-21 Salviac Limited Support frame for embolic protection device
US7807211B2 (en) 1999-09-03 2010-10-05 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Thermal treatment of an implantable medical device
US20070032853A1 (en) 2002-03-27 2007-02-08 Hossainy Syed F 40-O-(2-hydroxy)ethyl-rapamycin coated stent
US6593444B2 (en) 2000-02-29 2003-07-15 Shell Oil Company Thermoplastic polyurethane elastomers (TPUs) prepared with polytrimethylene carbonate soft segment
GB2369575A (en) 2000-04-20 2002-06-05 Salviac Ltd An embolic protection system
US6821295B1 (en) 2000-06-26 2004-11-23 Thoratec Corporation Flared coronary artery bypass grafts
US7304122B2 (en) * 2001-08-30 2007-12-04 Cornell Research Foundation, Inc. Elastomeric functional biodegradable copolyester amides and copolyester urethanes
US20060177416A1 (en) 2003-10-14 2006-08-10 Medivas, Llc Polymer particle delivery compositions and methods of use
US6503538B1 (en) 2000-08-30 2003-01-07 Cornell Research Foundation, Inc. Elastomeric functional biodegradable copolyester amides and copolyester urethanes
US6953560B1 (en) 2000-09-28 2005-10-11 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Barriers for polymer-coated implantable medical devices and methods for making the same
US7807210B1 (en) 2000-10-31 2010-10-05 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Hemocompatible polymers on hydrophobic porous polymers
US20070031607A1 (en) * 2000-12-19 2007-02-08 Alexander Dubson Method and apparatus for coating medical implants
US7244272B2 (en) 2000-12-19 2007-07-17 Nicast Ltd. Vascular prosthesis and method for production thereof
US20040030377A1 (en) * 2001-10-19 2004-02-12 Alexander Dubson Medicated polymer-coated stent assembly
US20020084178A1 (en) 2000-12-19 2002-07-04 Nicast Corporation Ltd. Method and apparatus for manufacturing polymer fiber shells via electrospinning
EP1377421A4 (en) * 2001-03-20 2004-05-26 Nicast Ltd TUBULAR POLYMER FIBER STRUCTURE WITH IMPROVED KINK RESISTANCE
FR2822383B1 (fr) * 2001-03-23 2004-12-17 Perouse Lab Prothese pour reconstruction plastique a proprietes d'hydrophilicite ameliorees, et procede pour leur obtention
US6780424B2 (en) * 2001-03-30 2004-08-24 Charles David Claude Controlled morphologies in polymer drug for release of drugs from polymer films
US20020183824A1 (en) * 2001-05-09 2002-12-05 Medtronic, Inc. Co-extruded, multi-lumen medical lead
US7510571B2 (en) * 2001-06-11 2009-03-31 Boston Scientific, Scimed, Inc. Pleated composite ePTFE/textile hybrid covering
US7828833B2 (en) 2001-06-11 2010-11-09 Boston Scientific Scimed, Inc. Composite ePTFE/textile prosthesis
US7560006B2 (en) * 2001-06-11 2009-07-14 Boston Scientific Scimed, Inc. Pressure lamination method for forming composite ePTFE/textile and ePTFE/stent/textile prostheses
JP4401165B2 (ja) * 2001-06-11 2010-01-20 ボストン サイエンティフィック リミテッド 複合ｅＰＴＦＥ／繊維プロテーゼ
US8741378B1 (en) 2001-06-27 2014-06-03 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Methods of coating an implantable device
US6695920B1 (en) 2001-06-27 2004-02-24 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Mandrel for supporting a stent and a method of using the mandrel to coat a stent
US7682669B1 (en) 2001-07-30 2010-03-23 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Methods for covalently immobilizing anti-thrombogenic material into a coating on a medical device
US8303651B1 (en) 2001-09-07 2012-11-06 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Polymeric coating for reducing the rate of release of a therapeutic substance from a stent
US7794743B2 (en) 2002-06-21 2010-09-14 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Polycationic peptide coatings and methods of making the same
US6994867B1 (en) 2002-06-21 2006-02-07 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Biocompatible carrier containing L-arginine
US7056523B1 (en) 2002-06-21 2006-06-06 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Implantable medical devices incorporating chemically conjugated polymers and oligomers of L-arginine
US7217426B1 (en) 2002-06-21 2007-05-15 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Coatings containing polycationic peptides for cardiovascular therapy
US8506617B1 (en) 2002-06-21 2013-08-13 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Micronized peptide coated stent
US7011842B1 (en) 2002-06-21 2006-03-14 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Polycationic peptide coatings and methods of making the same
US7070798B1 (en) 2002-06-21 2006-07-04 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Coatings for implantable medical devices incorporating chemically-bound polymers and oligomers of L-arginine
US7033602B1 (en) 2002-06-21 2006-04-25 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Polycationic peptide coatings and methods of coating implantable medical devices
US7789908B2 (en) * 2002-06-25 2010-09-07 Boston Scientific Scimed, Inc. Elastomerically impregnated ePTFE to enhance stretch and recovery properties for vascular grafts and coverings
US8574204B2 (en) 2002-10-21 2013-11-05 Angiodynamics, Inc. Implantable medical device for improved placement and adherence in the body
US6896965B1 (en) 2002-11-12 2005-05-24 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Rate limiting barriers for implantable devices
US7758880B2 (en) 2002-12-11 2010-07-20 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Biocompatible polyacrylate compositions for medical applications
US7776926B1 (en) 2002-12-11 2010-08-17 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Biocompatible coating for implantable medical devices
US7074276B1 (en) 2002-12-12 2006-07-11 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Clamp mandrel fixture and a method of using the same to minimize coating defects
US20060002968A1 (en) 2004-06-30 2006-01-05 Gordon Stewart Anti-proliferative and anti-inflammatory agent combination for treatment of vascular disorders
US7094256B1 (en) 2002-12-16 2006-08-22 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Coatings for implantable medical device containing polycationic peptides
US7758881B2 (en) 2004-06-30 2010-07-20 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Anti-proliferative and anti-inflammatory agent combination for treatment of vascular disorders with an implantable medical device
US8435550B2 (en) 2002-12-16 2013-05-07 Abbot Cardiovascular Systems Inc. Anti-proliferative and anti-inflammatory agent combination for treatment of vascular disorders with an implantable medical device
US7063884B2 (en) 2003-02-26 2006-06-20 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Stent coating
US7279174B2 (en) 2003-05-08 2007-10-09 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Stent coatings comprising hydrophilic additives
ES2660627T3 (es) * 2003-05-15 2018-03-23 Biomerix Corporation Matrices elastoméricas reticuladas, su fabricación y su utilización en dispositivos implantables
US20050118344A1 (en) 2003-12-01 2005-06-02 Pacetti Stephen D. Temperature controlled crimping
US7785512B1 (en) 2003-07-31 2010-08-31 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Method and system of controlled temperature mixing and molding of polymers with active agents for implantable medical devices
FR2860239B3 (fr) * 2003-09-26 2005-11-11 Hexabio Materiau elastomere, biocompatible a structure chimique tridimensionnelle, utilise pour des protheses moulees implantables dans le corps humain
US7198675B2 (en) 2003-09-30 2007-04-03 Advanced Cardiovascular Systems Stent mandrel fixture and method for selectively coating surfaces of a stent
JP2007521847A (ja) * 2003-10-15 2007-08-09 タイコ ヘルスケア グループ リミテッド パートナーシップ 材料を結合する方法
US9114198B2 (en) 2003-11-19 2015-08-25 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Biologically beneficial coatings for implantable devices containing fluorinated polymers and methods for fabricating the same
US8192752B2 (en) 2003-11-21 2012-06-05 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Coatings for implantable devices including biologically erodable polyesters and methods for fabricating the same
US7220816B2 (en) 2003-12-16 2007-05-22 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Biologically absorbable coatings for implantable devices based on poly(ester amides) and methods for fabricating the same
US7435788B2 (en) 2003-12-19 2008-10-14 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Biobeneficial polyamide/polyethylene glycol polymers for use with drug eluting stents
US7763077B2 (en) 2003-12-24 2010-07-27 Biomerix Corporation Repair of spinal annular defects and annulo-nucleoplasty regeneration
US20080200975A1 (en) * 2004-01-06 2008-08-21 Nicast Ltd. Vascular Prosthesis with Anastomotic Member
US8685431B2 (en) 2004-03-16 2014-04-01 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Biologically absorbable coatings for implantable devices based on copolymers having ester bonds and methods for fabricating the same
US8778014B1 (en) 2004-03-31 2014-07-15 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Coatings for preventing balloon damage to polymer coated stents
US8293890B2 (en) 2004-04-30 2012-10-23 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Hyaluronic acid based copolymers
US7820732B2 (en) 2004-04-30 2010-10-26 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Methods for modulating thermal and mechanical properties of coatings on implantable devices
US9561309B2 (en) 2004-05-27 2017-02-07 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Antifouling heparin coatings
US7563780B1 (en) 2004-06-18 2009-07-21 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Heparin prodrugs and drug delivery stents formed therefrom
US7727271B2 (en) * 2004-06-24 2010-06-01 Boston Scientific Scimed, Inc. Implantable prosthesis having reinforced attachment sites
US7955373B2 (en) * 2004-06-28 2011-06-07 Boston Scientific Scimed, Inc. Two-stage stent-graft and method of delivering same
US20050287184A1 (en) 2004-06-29 2005-12-29 Hossainy Syed F A Drug-delivery stent formulations for restenosis and vulnerable plaque
US8357391B2 (en) 2004-07-30 2013-01-22 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Coatings for implantable devices comprising poly (hydroxy-alkanoates) and diacid linkages
US7494665B1 (en) 2004-07-30 2009-02-24 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Polymers containing siloxane monomers
US7311980B1 (en) 2004-08-02 2007-12-25 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Polyactive/polylactic acid coatings for an implantable device
US7648727B2 (en) 2004-08-26 2010-01-19 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Methods for manufacturing a coated stent-balloon assembly
CA2577108A1 (en) * 2004-08-31 2006-03-09 C.R. Bard, Inc. Self-sealing ptfe graft with kink resistance
US7244443B2 (en) 2004-08-31 2007-07-17 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Polymers of fluorinated monomers and hydrophilic monomers
US8110211B2 (en) 2004-09-22 2012-02-07 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Medicated coatings for implantable medical devices including polyacrylates
US7166680B2 (en) 2004-10-06 2007-01-23 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Blends of poly(ester amide) polymers
US8603634B2 (en) 2004-10-27 2013-12-10 Abbott Cardiovascular Systems Inc. End-capped poly(ester amide) copolymers
US7390497B2 (en) 2004-10-29 2008-06-24 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Poly(ester amide) filler blends for modulation of coating properties
US7481835B1 (en) 2004-10-29 2009-01-27 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Encapsulated covered stent
US7214759B2 (en) 2004-11-24 2007-05-08 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Biologically absorbable coatings for implantable devices based on polyesters and methods for fabricating the same
US8771294B2 (en) 2004-11-26 2014-07-08 Biomerix Corporation Aneurysm treatment devices and methods
US8029563B2 (en) * 2004-11-29 2011-10-04 Gore Enterprise Holdings, Inc. Implantable devices with reduced needle puncture site leakage
US8609123B2 (en) 2004-11-29 2013-12-17 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Derivatized poly(ester amide) as a biobeneficial coating
US7892592B1 (en) 2004-11-30 2011-02-22 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Coating abluminal surfaces of stents and other implantable medical devices
US7604818B2 (en) 2004-12-22 2009-10-20 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Polymers of fluorinated monomers and hydrocarbon monomers
US7419504B2 (en) 2004-12-27 2008-09-02 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Poly(ester amide) block copolymers
US8007775B2 (en) 2004-12-30 2011-08-30 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Polymers containing poly(hydroxyalkanoates) and agents for use with medical articles and methods of fabricating the same
US7202325B2 (en) * 2005-01-14 2007-04-10 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Poly(hydroxyalkanoate-co-ester amides) and agents for use with medical articles
US20060178497A1 (en) * 2005-02-04 2006-08-10 Clemson University And Thordon Bearings, Inc. Implantable biomedical devices including biocompatible polyurethanes
CA2599035A1 (en) * 2005-02-17 2006-08-24 Nicast Ltd. Inflatable medical device
US7795467B1 (en) 2005-04-26 2010-09-14 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Bioabsorbable, biobeneficial polyurethanes for use in medical devices
US8778375B2 (en) 2005-04-29 2014-07-15 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Amorphous poly(D,L-lactide) coating
US7637941B1 (en) 2005-05-11 2009-12-29 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Endothelial cell binding coatings for rapid encapsulation of bioerodable stents
US8066758B2 (en) * 2005-06-17 2011-11-29 C. R. Bard, Inc. Vascular graft with kink resistance after clamping
US7622070B2 (en) 2005-06-20 2009-11-24 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Method of manufacturing an implantable polymeric medical device
US7823533B2 (en) 2005-06-30 2010-11-02 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Stent fixture and method for reducing coating defects
US8021676B2 (en) 2005-07-08 2011-09-20 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Functionalized chemically inert polymers for coatings
US7785647B2 (en) 2005-07-25 2010-08-31 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Methods of providing antioxidants to a drug containing product
US7735449B1 (en) 2005-07-28 2010-06-15 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Stent fixture having rounded support structures and method for use thereof
US7353066B1 (en) * 2005-08-17 2008-04-01 Pacesetter, Inc. Self-sealing insulation employed on a catheter or lead
JP5192384B2 (ja) 2005-09-22 2013-05-08 メディバス エルエルシー ビス−（α−アミノ）−ジオール−ジエステル含有ポリ（エステルアミド）およびポリ（エステルウレタン）組成物および使用の方法
JP5178520B2 (ja) * 2005-09-22 2013-04-10 メディバス エルエルシー 固体ポリマー送達組成物およびその使用法
WO2007056762A2 (en) * 2005-11-09 2007-05-18 C.R. Bard Inc. Grafts and stent grafts having a radiopaque beading
US8636794B2 (en) * 2005-11-09 2014-01-28 C. R. Bard, Inc. Grafts and stent grafts having a radiopaque marker
EP1962894A4 (en) * 2005-12-07 2012-11-14 Medivas Llc PROCESS FOR ASSEMBLING A BIOLOGICAL POLYMER-AGENT DELIVERY COMPOSITION
US7976891B1 (en) 2005-12-16 2011-07-12 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Abluminal stent coating apparatus and method of using focused acoustic energy
US7591841B2 (en) 2005-12-16 2009-09-22 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Implantable devices for accelerated healing
US7638156B1 (en) 2005-12-19 2009-12-29 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Apparatus and method for selectively coating a medical article
US7867547B2 (en) 2005-12-19 2011-01-11 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Selectively coating luminal surfaces of stents
US20070196428A1 (en) 2006-02-17 2007-08-23 Thierry Glauser Nitric oxide generating medical devices
US7601383B2 (en) 2006-02-28 2009-10-13 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Coating construct containing poly (vinyl alcohol)
US7713637B2 (en) 2006-03-03 2010-05-11 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Coating containing PEGylated hyaluronic acid and a PEGylated non-hyaluronic acid polymer
US20070225678A1 (en) * 2006-03-23 2007-09-27 Cook Vascular Incorporated Two-way valved catheter
EP2019645A4 (en) * 2006-05-02 2013-03-06 Medivas Llc RELEASE OF OPHTHALMOLOGICAL ACTIVITIES OUTSIDE OR WITHIN THE EYE
US8304012B2 (en) 2006-05-04 2012-11-06 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Method for drying a stent
US7985441B1 (en) 2006-05-04 2011-07-26 Yiwen Tang Purification of polymers for coating applications
US8069814B2 (en) 2006-05-04 2011-12-06 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Stent support devices
US7775178B2 (en) 2006-05-26 2010-08-17 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Stent coating apparatus and method
US9561351B2 (en) 2006-05-31 2017-02-07 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Drug delivery spiral coil construct
US8568764B2 (en) 2006-05-31 2013-10-29 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Methods of forming coating layers for medical devices utilizing flash vaporization
US8703167B2 (en) 2006-06-05 2014-04-22 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Coatings for implantable medical devices for controlled release of a hydrophilic drug and a hydrophobic drug
US8778376B2 (en) 2006-06-09 2014-07-15 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Copolymer comprising elastin pentapeptide block and hydrophilic block, and medical device and method of treating
US8603530B2 (en) 2006-06-14 2013-12-10 Abbott Cardiovascular Systems Inc. Nanoshell therapy
US8114150B2 (en) 2006-06-14 2012-02-14 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. RGD peptide attached to bioabsorbable stents
US8048448B2 (en) 2006-06-15 2011-11-01 Abbott Cardiovascular Systems Inc. Nanoshells for drug delivery
US8017237B2 (en) 2006-06-23 2011-09-13 Abbott Cardiovascular Systems, Inc. Nanoshells on polymers
US9028859B2 (en) 2006-07-07 2015-05-12 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Phase-separated block copolymer coatings for implantable medical devices
US8252036B2 (en) 2006-07-31 2012-08-28 Syntheon Cardiology, Llc Sealable endovascular implants and methods for their use
US9408607B2 (en) 2009-07-02 2016-08-09 Edwards Lifesciences Cardiaq Llc Surgical implant devices and methods for their manufacture and use
US9585743B2 (en) 2006-07-31 2017-03-07 Edwards Lifesciences Cardiaq Llc Surgical implant devices and methods for their manufacture and use
US8703169B1 (en) 2006-08-15 2014-04-22 Abbott Cardiovascular Systems Inc. Implantable device having a coating comprising carrageenan and a biostable polymer
US20080051759A1 (en) * 2006-08-24 2008-02-28 Boston Scientific Scimed, Inc. Polycarbonate polyurethane venous access devices
US9198749B2 (en) * 2006-10-12 2015-12-01 C. R. Bard, Inc. Vascular grafts with multiple channels and methods for making
US8597673B2 (en) 2006-12-13 2013-12-03 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Coating of fast absorption or dissolution
US20100104880A1 (en) * 2007-02-13 2010-04-29 Cornova, Inc. Biocompatible polymers polymer, tie-coats-, methods of making and using the same, and products incorporating the polymers
US8147769B1 (en) 2007-05-16 2012-04-03 Abbott Cardiovascular Systems Inc. Stent and delivery system with reduced chemical degradation
US9056155B1 (en) 2007-05-29 2015-06-16 Abbott Cardiovascular Systems Inc. Coatings having an elastic primer layer
US8109904B1 (en) 2007-06-25 2012-02-07 Abbott Cardiovascular Systems Inc. Drug delivery medical devices
US8048441B2 (en) 2007-06-25 2011-11-01 Abbott Cardiovascular Systems, Inc. Nanobead releasing medical devices
US20090029937A1 (en) * 2007-07-24 2009-01-29 Cornell University Biodegradable cationic polymer gene transfer compositions and methods of use
US9814611B2 (en) 2007-07-31 2017-11-14 Edwards Lifesciences Cardiaq Llc Actively controllable stent, stent graft, heart valve and method of controlling same
US9566178B2 (en) 2010-06-24 2017-02-14 Edwards Lifesciences Cardiaq Llc Actively controllable stent, stent graft, heart valve and method of controlling same
US8337451B2 (en) * 2007-10-19 2012-12-25 Angio Dynamics, Inc. Recirculation minimizing catheter
JP2012500207A (ja) * 2008-08-13 2012-01-05 メディバス エルエルシー Ａａｂｂ−ポリ（デプシペプチド）生分解性ポリマー及び使用方法
WO2010094798A1 (en) 2009-02-20 2010-08-26 Dsm Ip Assets B.V. Medical implant
WO2010100267A1 (en) 2009-03-05 2010-09-10 Dsm Ip Assets B.V. Spinal fusion cage
US20100256546A1 (en) * 2009-04-03 2010-10-07 Davis Scott A Polycarbonate Polyurethane Venous Access Devices Having Enhanced Strength
US20120186433A1 (en) * 2009-04-06 2012-07-26 Scapa North America Protective shield material
EP2467421B1 (en) * 2009-08-21 2017-05-17 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Hydrolytically stable polyurethane nanocomposites
US20110071500A1 (en) * 2009-09-21 2011-03-24 Navilyst Medical, Inc. Branched catheter tip
US8328760B2 (en) * 2010-01-11 2012-12-11 Angiodynamics, Inc. Occlusion resistant catheter
US20130131805A1 (en) 2010-02-09 2013-05-23 Marc Hendriks Orthopedic implant
US8685433B2 (en) 2010-03-31 2014-04-01 Abbott Cardiovascular Systems Inc. Absorbable coating for implantable device
US8637157B2 (en) * 2011-02-28 2014-01-28 Momentive Performance Materials Inc. Copolycarbonates, their derivatives and the use thereof in silicone hardcoat compositions
US9999746B2 (en) 2011-03-22 2018-06-19 Angiodynamics, Inc. High flow catheters
US9050435B2 (en) 2011-03-22 2015-06-09 Angiodynamics, Inc. High flow catheters
CA2839526A1 (en) 2011-06-23 2012-12-27 Dsm Ip Assets B.V. Micro- or nanoparticles comprising a biodegradable polyesteramide copolymer for use in the delivery of bioactive agents
US9873765B2 (en) 2011-06-23 2018-01-23 Dsm Ip Assets, B.V. Biodegradable polyesteramide copolymers for drug delivery
US9827093B2 (en) 2011-10-21 2017-11-28 Edwards Lifesciences Cardiaq Llc Actively controllable stent, stent graft, heart valve and method of controlling same
US9707339B2 (en) 2012-03-28 2017-07-18 Angiodynamics, Inc. High flow rate dual reservoir port system
US9713704B2 (en) 2012-03-29 2017-07-25 Bradley D. Chartrand Port reservoir cleaning system and method
US9205242B2 (en) 2012-11-19 2015-12-08 Angiodynamics, Inc. Port septum with integral valve
DE102013016899A1 (de) 2013-10-11 2015-05-21 Josef Jansen Gelenkspacer
US9814560B2 (en) 2013-12-05 2017-11-14 W. L. Gore & Associates, Inc. Tapered implantable device and methods for making such devices
US10166321B2 (en) 2014-01-09 2019-01-01 Angiodynamics, Inc. High-flow port and infusion needle systems
CA2969171C (en) 2014-12-18 2023-12-12 Dsm Ip Assets B.V. Drug delivery system for delivery of acid sensitive drugs
CN110946684B (zh) 2015-06-05 2022-06-03 W.L.戈尔及同仁股份有限公司 带有渐缩部的低渗血量可植入假体
US11400184B2 (en) 2017-10-06 2022-08-02 Dsm Ip Assets B.V. Method of making an osteoconductive polymer article and an osteoconductive polymer article thus made
EP3691700B1 (en) 2017-10-06 2021-08-11 DSM IP Assets B.V. Method of making an osteoconductive fibrous article and a medical implant comprising such osteoconductive fibrous article
US11746181B2 (en) 2017-11-17 2023-09-05 Piper Access, Llc Alcohol-resistant siliconized polycarbonate polyurethanes and medical devices incorporating the same
WO2019157489A1 (en) * 2018-02-12 2019-08-15 Advansource Biomaterials Durable echogenic coatings for improving ultrasound visibility of medical devices
EP3775005B1 (en) 2018-04-13 2024-04-17 DSM IP Assets B.V. Modified porous polyolefin film and method for its production
JP2022522271A (ja) 2019-03-01 2022-04-15 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． 複合バイオテキスタイルを含む医療用インプラントコンポーネント及び製造方法
CA3130172A1 (en) 2019-03-01 2020-09-10 Dsm Ip Assets B.V. Method of making a composite biotextile and a medical implant comprising such composite biotextile
EP4081270A4 (en) * 2019-12-26 2024-01-17 Univ Columbia BIOMIMETIC POLYMERIC COMPOSITE FOR HEART VALVE REPAIR
CN115697254A (zh) 2020-05-29 2023-02-03 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 用于软骨置换的医用植入物和制造这种植入物的方法
JP2023537175A (ja) 2020-05-29 2023-08-31 マーストリヒト ウニヴェルシテール メディッシュ セントルム プラス ポリマー組成物及び医療用インプラントを製造する方法
WO2022049038A1 (en) 2020-09-01 2022-03-10 Dsm Ip Assets B.V. A polyurethane composite sheet, a method of making such composite sheet, and use thereof in making a medical implant
WO2023110744A1 (en) 2021-12-13 2023-06-22 Dsm Ip Assets B.V. Composite sheets and medical implants comprising such sheets

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2221751C3 (de) * 1972-05-04 1978-08-10 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Polyurethanharnstoff elastomere
US4024113A (en) * 1976-04-28 1977-05-17 Ppg Industries, Inc. Polycarbonate polyurethanes based on particular aliphatic/cycloaliphatic polycarbonates
US4160853A (en) * 1976-04-28 1979-07-10 Ppg Industries, Inc. Catalyst for making polycarbonate diols for use in polycarbonate urethanes
US4131731A (en) * 1976-11-08 1978-12-26 Beatrice Foods Company Process for preparing polycarbonates
DE2715566C2 (de) * 1977-04-07 1981-12-24 PPG Industries, Inc., 15222 Pittsburgh, Pa. Polyurethan und seine Verwendung zur Herstellung von Verglasungsmaterial
US4475972A (en) * 1981-10-01 1984-10-09 Ontario Research Foundation Implantable material
US4456745A (en) * 1982-05-24 1984-06-26 Ethyl Corporation Polyurethanes prepared from polycarbonates
DE3244913A1 (de) * 1982-12-04 1984-06-07 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Aminogruppen enthaltende reaktionskomponenten, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
US4738740A (en) * 1985-11-21 1988-04-19 Corvita Corporation Method of forming implantable vascular grafts
US4851009A (en) * 1985-12-16 1989-07-25 Corvita Corporation Crack prevention of implanted prostheses
US4739013A (en) * 1985-12-19 1988-04-19 Corvita Corporation Polyurethanes
US4769030A (en) * 1987-04-28 1988-09-06 Corvita Corporation Monomer and use thereof in crack prevention of implanted prostheses
US4810749A (en) * 1987-05-04 1989-03-07 Corvita Corporation Polyurethanes
US4882148A (en) * 1987-06-18 1989-11-21 Corvita Corporation Crack prevention and improved thrombogenicity of implanted prostheses by sulfonation

Also Published As

Publication number Publication date
CA2038605C (en) 2000-06-27
EP0461375B1 (en) 1995-09-13
US5133742A (en) 1992-07-28
ES2077104T3 (es) 1995-11-16
CA2038605A1 (en) 1991-12-16
EP0461375A1 (en) 1991-12-18
DE69112911T2 (de) 1996-05-02
DE69112911D1 (de) 1995-10-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH04226119A (ja) 生体内で安定なポリウレタンおよびその製造方法
US5229431A (en) Crack-resistant polycarbonate urethane polymer prostheses and the like
US5254662A (en) Biostable polyurethane products
Gunatillake et al. Designing biostable polyurethane elastomers for biomedical implants
JP5496457B2 (ja) 生分解性ポリウレタン及びポリウレタン尿素
US6177522B1 (en) Biostable polycarbonate urethane products
JP4040687B2 (ja) ポリシロキサンを含有するポリウレタンエラストマー組成物
JP5638003B2 (ja) ポリイソブチレン系ポリウレタン
US4131604A (en) Polyurethane elastomer for heart assist devices
Reed et al. A solution grade biostable polyurethane elastomer: ChronoFlex® AR
JPH05507953A (ja) ポリウレタンまたはポリウレタン尿素エラストマー組成物
EP0335664A2 (en) Fluorinated polyetherurethanes and medical devices therefrom
JPH10151189A (ja) ４級炭素を含むバイオ安定性エラストマー材料
JP2003505562A (ja) 形状記憶性ポリウレタンまたはポリウレタン−ユリアポリマー
JP2009531474A (ja) 生物学的に安定なポリウレタン
Davis et al. Polyurethane based materials with applications in medical devices
CN114456346B (zh) 具有生物稳定性和力学稳定性的聚氨酯及制备方法与应用
CN109851744B (zh) 一种可降解聚氨酯生物材料及其制备方法和应用
AU664158B2 (en) Biostable polyurethane products
CN115558078A (zh) 一种可降解聚氨酯及其用途
BRPI1106992A2 (pt) Uso de membranas biopoliméricas em próteses cardiovasculares
AU2005223917B2 (en) Biodegradable polyurethane and polyurethane ureas
JP2952476B2 (ja) 繊維形成性ポリウレタン溶液
Baudis et al. (Bio) degradable Urethane-Elastomers for Electrospun Vascular Grafts
Baudis et al. Heinrich Schima, 2 Robert Liska; 1Institute of Applied Synthetic Chemistry, Division Macromolecular Chemistry, Vienna University of Technology, Getreidemarkt 9/163MC, 1060 Vienna, Austria 2 Center for Biomedical Engineering and Physics, Medical University of Vienna, Waehringer