SK71698A3 - Process for the preparation of methoxyiminophenylglyoxylic acid derivatives - Google Patents

Process for the preparation of methoxyiminophenylglyoxylic acid derivatives Download PDF

Info

Publication number
SK71698A3
SK71698A3 SK716-98A SK71698A SK71698A3 SK 71698 A3 SK71698 A3 SK 71698A3 SK 71698 A SK71698 A SK 71698A SK 71698 A3 SK71698 A3 SK 71698A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
formula
carbon atoms
acid
alkyl
iii
Prior art date
Application number
SK716-98A
Other languages
English (en)
Inventor
Jean-Marie Assercq
Richard Breitschuh
Werner Pfaff
Original Assignee
Novartis Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=25684617&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=SK71698(A3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Novartis Ag filed Critical Novartis Ag
Publication of SK71698A3 publication Critical patent/SK71698A3/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
    • C07C231/02—Preparation of carboxylic acid amides from carboxylic acids or from esters, anhydrides, or halides thereof by reaction with ammonia or amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
    • C07C231/06—Preparation of carboxylic acid amides from nitriles by transformation of cyano groups into carboxamide groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C235/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms
    • C07C235/70—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C07C235/72—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton with the carbon atoms of the carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C235/76—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton with the carbon atoms of the carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton
    • C07C235/78—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton with the carbon atoms of the carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton the carbon skeleton containing rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C249/00—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C249/04—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton of oximes
    • C07C249/08—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton of oximes by reaction of hydroxylamines with carbonyl compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/32—Oximes
    • C07C251/34—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • C07C251/48—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with the carbon atom of at least one of the oxyimino groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/32—Oximes
    • C07C251/50—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals
    • C07C251/60—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals of hydrocarbon radicals substituted by carboxyl groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Description

Opisuje sa spôsob prípravy esterov o-chlórmetylfenylmetoxyiminoglyoxylovej kyseliny všeobecného vzorca (I), v ktorom R je (C3-C8)-alkyl, pri ktorom sa amid o-chlórmetylfenylglyoxylovej kyseliny vzorca (III), v ľubovoľnom poradí alebo súčasne a) oximuje O-metylhydroxylamínom a b) esterifikuje v kyslých podmienkach alkoholom všeobecného vzorca R-OH, kde R je (C3-C8)-alkyl, spôsob prípravy zlúčeniny vzorca (III), použitie získaných esterov na prípravu fungicídov, produkty a medziprodukty.
(Ill) i
Spôsob prípravy derivátov metoxyiminofenylglyoxylovej kyseliny
Oblasť techniky
Vynález sa týka spôsobu prípravy derivátov metoxyiminofenylglyoxylovej kyseliny, konkrétne esterov o-chlórmetylfenylmetoxyiminoglyoxylovej kyseliny nižšie uvedeného všeobecného vzorca I, medziproduktov používaných pri tomto spôsobe, použitia pripravených derivátov na prípravu fungicídov aj výsledných produktov ako takých.
Doterajší stav techniky
Zlúčeniny nižšie uvedeného všeobecného vzorca I sú cennými medziproduktami na získanie E-konfigurovaných fungicídov zo skupiny esterov metoxyiminofenylglyoxylovej kyseliny nižšie uvedeného všeobecného vzorca IV, z ktorých sú najmä metylestery vysoko ekonomicky významné (EP-254426, EP-460575, EP-463488, EP-472300, EP-299694, EP-253213, WO-95/18789, wo-95/21153 a ďalšie).
Podstata vynálezu
Vynález sa týka spôsobu prípravy esterov o-chlórmetylfenylmetoxyiminoglyoxylovej kyseliny všeobecného vzorca I CH3^ /N. .COOR ,CI (I) v ktorom R predstavuje alkylovú skupinu s 3 až 8 atómami uhlíka, pri ktorom sa amid o-chlórmetylfenylglyoxylovej kyseliny vzorca III
v ľubovoľnom poradí alebo súčasne
a) oximuje O-metylhydroxylamínom, a
b) . esterifikuje v kyslých podmienkach alkoholom všeobecného vzorca R-OH, kde R znamená alkylovú skupinu s 3 až 8 atómami uhlíka.
Oba reakčné stupne sa výhodne uskutočňujú pri teplote v rozsahu od 20 °C do 70 °C, výhodne od 40 °C do 70 °C. 0-metylhydroxylamín sa používa buď ako taký, výhodne však vo forme soli. Medzi výhodné soli patria soli s minerálnymi kyselinami, ako sú halogenovodíkové kyseliny, kyselina sírová, kyselina fosforečná, kyselina dusičná a podobne, ale tiež soli s organickými kyselinami, ako sú sulfónové kyseliny (kyselina metánsulfónová, etánsulfónová, benzénsulfónová, toluénsulfónová, nitrobenzénsulfónová a podobne) , kyselina octová, kyselina trichlóroctová, kyselina mliečna, kyselina maleinová, kyselina šúaveľová a iné.
Ako už bolo uvedené vyššie, sú zlúčeniny všeobecného vzorca I cennými medziproduktami na získanie E-konfigurovaných fungicídov zo skupiny esterov metoxyiminofenylglyoxylovej kyseliny všeobecného vzorca IV, z ktorých sú najmä metylestery vysoko ekonomicky významné (EP-254426, EP-460575, EP-463488, EP-472300, EP-299694, EP-253213, WO-95/18789, WO-95/21153 a ďalšie) .
Podľa jedného z uskutočnení sa vynález týka zlúčenín všeobecného vzorca IV. Zlúčeniny podľa vynálezu zodpovedajú všeobecnému vzorcu IV
,Α (IV) v ktorom
R predstavuje alkylovú skupinu s 5 až 8 atómami uhlíka, a
A znamená skupinu -N=CR2R3, kde •R^ predstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo cykloalkylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, a
R3 znamená alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, arylalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylovej časti, heteroarylalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylovej časti, alkenylovú skupinu s 2 až 6 atómami uhlíka, arylalkenylovú skupinu s 2 až 6 atómami uhlíka v alkenylovej časti, heteroarylalkenylovú skupinu s 2 až 6 atómami uhlíka v alkenylovej časti, cykloalkylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, heteroarylovú skupinu, arylovú skupinu alebo arylovú skupinu substituovanú jedným až tromi substituentami vybranými zo súboru zahrňujúceho atómy halogénov, alkylové skupiny s 1 až 4 atómami uhlíka a halogénalkylové skupiny s 1 až 4 atómami uhlíka.
Výhodné sú najmä tie zlúčeniny ktorých všeobecného vzorca IV, predstavuje atóm vodíka alebo atómami uhlíka, a znamená arylovú skupinu alebo substituovaná halogénalkylovou uhlíka.
alkylovú skupinu s 1 až 4 arylovú skupinu, ktorá je skupinou s 1 až 4 atómami
Zvlášť, výhodné sú tie zlúčeniny všeobecného vzorca IV, v ktorých
R2 predstavuje metylovú skupinu, a
R3 znamená 3-trifluórmetylfenylovú skupinu.
Obzvlášť výhodnou zlúčeninou všeobecného vzorca IV je zlúčenina, v ktorej
R predstavuje pentylovú skupinu, a
A znamená skupinu -N=C(CH3)(3-trifluórmetylfenyl).
Arylovou skupinou je fenylová alebo naftylová skupina, výhodne fenylová skupina.
Teraz sa zistilo, že syntéza tej časti zlúčeniny všeobecného vzorca I, ktorú tvorí ester metoxyiminoglyoxylovej kyseliny, a každá ďalšia reakcia v chlórmetylovom postrannom reťazci tohto medziproduktu za vzniku fungicídu od nej odvodeného, uskutočňujú sa s najmä vysokou čistotou a vysokými výťažkami, pokiaľ sa metylester nezískava priamo z amidu o-chlórmetylfenylglyoxylovej kyseliny vzorca III metanolýzou, ale pokiaľ sa najprv pripraví ester s dlhým reťazcom a v neskoršom stupni postupu sa uskutoční transesterifikácia na metylester.
Estery o-chlórmetylfenylmetoxyiminoglyoxylovej kyseliny všeobecného vzorca I môžu mať na imínovej dvoj nej väzbe potrebnej pre biologickú účinnosť E-konfiguráciu, alebo Z-konfiguráciu.
Obzvláštna výhoda syntézy zlúčenín všeobecného vzorca I podľa vynálezu spočíva v tom, že sa týmto spôsobom, ktorý sa uskutočňuje cez ester s dlhým reťazcom, vytvára takmer výhradne E-konfigurácia (pomer E/z je vyšší ako 90 ; 10) .
V súlade s tým sú vhodnými alkanolmi na získanie medziproduktov všeobecného vzorca I podľa vynálezu n-propanol, izopropanol, n-butanol, sek.butanol, izobutanol, ako aj n-pentanol, n-hexanol, n-heptanol, n-oktanol a ich zodpovedajúce izoméry. Výhodné sú alkanoly s 5 až 6 atómami uhlíka vo všetkých izomerných formách, najmä n-pentanol.
Esterifikácia zlúčeniny vzorca III alebo zodpovedajúceho oximu sa môže uskutočňovať bežným spôsobom pri kyslých reakčných podmienkach, napríklad za pridania kyseliny sírovej alebo pri zavádzaní plynného chlorovodíka do reakčného prostredia. Alkanol s 3 až 8 atómami uhlíka slúžiaci na esterifikáciu sa môže použiť v nadbytku a môže tiež slúžiť ako jediné rozpúšťadlo alebo riedidlo. Môže sa tiež podrobiť reakcii v zmesi s jedným alebo viac ako s jedným inertným riedidlom.
Vhodnými riedidlami sú napríklad uhľovodíky alebo halogenované uhľovodíky, typicky hexán, heptán, oktán, chloroform a dichlóretán, aromatické uhľovodíky alebo aromatické halogenované uhľovodíky, typicky toluén, xylén, chlórbenzén a dichlórbenzén, alebo étery, ako je dioxán, tetrahydrofurán a diizopropylétery, alebo ketóny, ako je acetón, metylizobutylketón a cyklopentanon, alebo ich zmesi.
Esterif ikácia sa môže uskutočňovať bud' priamo pri vylúčení prístupu vody alebo vo vhodných podmienkach s predchádzajúcou hydrolýzou.
Hydrolýza amidu vzorca III sa výhodne uskutočňuje v prítomnosti . stechiometrických množstvách vody vo forme zospovedajúcej vodnej koncentrovanej halogénovanej kyseliny, výhodne kyseliny chlorovodíkovej, v koncentrácii 25 % alebo viac.
Alkanolýza sa môže katalyzovať malými množstvami kyseliny sírovej alebo kyseliny fosforečnej. Uvedená alkanolýza sa uskutočňuje v teplotnom rozsahu od -10° C do +120° C, výhodne od 0 °C do 50 °C, a najmä výhodne od 20 °C do 50 °C, v prítomnosti alkanolu s 3 až 8 atómami uhlíka. V súlade s tým sa hydrolýza a esterifikácia uskutočňuje v jedinom reakčnom stupni alkanolýzy.
Reakcia ketoskupiny v zlúčenine vzorca III s O-metylhydroxylamínom alebo jeho soľami sa môže uskutočňovať, pred týmto alkanolýznym stupňom zlúčeniny vzorca III alebo po ňom, výhodne sa však uskutočňuje súčasne. Podstatným znakom vynálezu je, že sa môže premena zlúčeniny vzorca III na zlúčeninu všeobecného vzorca I uskutočňovať v jedinom reakčnom stupni.
Vynález sa tiež týka spôsobu získania amidu o-chlórmetylfenylglyoxylovej kyseliny vzorca III čiastočnou hydrolýzou o-chlórmetylbenzoylkyanidu nižšie uvedeného vzorca II, tento spôsob zahrňuje kyslé zmydelnenie 0,8 až 1,5 mol vody na mol východiskového produktu. Vhodnými kyselinami sú minerálne kyseliny, ako sú halogénovodíkové kyseliny, kyselina sírová, kyselina siričitá, kyselina fosforečná, kyselina fosforitá, kyselina dusičná a podobne, ako aj zmesi týchto kyselín, a tiež organické kyseliny, typicky sulfónové kyseliny, kyselina octová, kyselina propionová, kyselina trifluóroctová a iné. Výhodne sa môže pracovať, v koncentrovanej kyseline octovej, do ktorej sa zavádza plynný chlorovodík alebo/a do ktorej sa pridáva koncentrovaná vodná kyselina chlorovodíková. Teplota je v rozmedzí od 10 °C do 50 °C, výhodne od 15 °C do 30 °C.
Reakcia sa môže tiež uskutočňovať v prítomnosti rozpúšťadla. Je výhodné použiť toluén, xylén, chlórbenzén, dioxán, tetrahydrofurán, dietyléter, dichlóretán, hexán a iné.
Vynález sa tiež týka kombinovaného spôsobu prípravy esterov o-chlórmetylfenylmetoxyiminoglyoxylovej kyseliny všeobecného vzorca I, pomocou
a) čiastočného kyslého zmydelnenia o-chlórmetylbenzoylkyanidu vzorca II na amid o-chlórmetylfenylglyoxylovej kyseliny vzorca III, a
b) reakcie takto získaného amidu o-chlórmetylfenylglyoxylovej kyseliny vzorca III v ľubovoľnom poradí alebo súčasne s O-metylhydroxylamínom a s alkoholom všeobecného vzorca R-OH, kde R predstavuje alkylovú skupinu s 3 až 8 atómami uhlíka, podľa nasledujúcej schémy:
vodná kyselina plynný chlorovodík
CH^DNHj
ROH
O^CONH,
U
III ch3—
Vynáíez sa tiež týka nového amidu o-chlórmetylfenylglyoxylovej kyseliny ako produktu vzorca III, ako aj nových esterov o-chlórmetylfenylmetoxyiminoglyoxylovej kyseliny všeobecného vzorca I, v ktorých R predstavuje alkylovú skupinu s 5 až 8 atómami uhlíka, výhodne alkylovú skupinu s 5 až 6 atómami uhlíka. Spôsob podľa vynálezu vykazuje tú prekvapivú výhodu, že sa ním získa novy amid vzorca III v kryštalickej forme s vysokým výťažkom a vysokou čistotou. Použitie čistého amidu vzorca III na prípravu zlúčenín všeobecného vzorca I tvorí ďalšiu výhodu spôsobu podľa vynálezu.
Vynález sa tiež týka použitia zlúčenín všeobecného vzorca I ako medziproduktov obsahujúcich reaktívnu o-chlórmetylovú skupinu na prípravu pesticídov. Týmito pesticídmi môžu byť fungicídy, insekticídy, akaricídy, nematocídy alebo herbicídy, ako SÚ opísané v EP-A-254426, EP-A-460575, EP-A-463488, EP-A-472300, ΕΡ-Ά-299694, EP-A-253213, WO-95/18799 a W0-95/21153, ako aj v iných publikáciách.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad w-1
Príprava amidu o-chlórmetylfenylglyoxylovej kyseliny vzorca III
A) Do suspenzie 179,6 g (1 mol) o-chlórmetylbenzoylkyanidu v
00 g kyseliny octovej sa v priebehu 1 hodiny zavedie 2 0 g (0,55 mol) plynného chlorovodíka. K tejto zmesi sa potom pridá
31.8 g 32% vodnej kyseliny chlorovodíkovej (1,2 mol vody). Suspenzia sa mieša počas ďalších 28 hodín pri teplote miestnosti. Produkt, ktorý je čiastočne vykryštalizovaný, sa izoluje filtráciou, premyje sa dvakrát vždy 5 0 ml n-pentanolu a dvakrát vždy 50 ml hexánu a potom sa vysuší. Výťažok je
89,2 g (45,1 %) . Materský lúh sa recykluje pri novom uskutočňovaní reakcie ako riedidlo.
B) K suspenzii 179,6 g <(1 mol) o-chlórmetylbenzoylkyanidu v
482,9 g materského lúhu z predchádzajúceho uskutočňovania reakcia sa pridá 33,1 g kyseliny octovej a potom sa zavedie g (0,14 mol) plynného chlorovodíka. Pri teplote miestnosti sa k reakčnej zmesi pridá 24,3 g vodnej 32% kyseliny chlorovodíkovej (0,92 mol vody). Reakčná zmes sa mieša počas 21 hodín pri teplote miestnosti a potom sa sfiltruje. Kryštály sa premyjú pentanolom a hexánom a potom sa vysušia. Výťažok tvorí
172.8 g (87,4 %) . Materský lúh (486,1 g) sa použije ako riedidlo pri novom uskutočnení reakcie.
Príklad W-2
Príprava pentylesteru o-chlórmetylfenyl-O-metoxyiminoglyoxylovej kyseliny vzorca
K suspenzii 41,8 g (0,5 mol) O-metylhydroxylamín-hydrochloridu v 250 g n-pentanolu, chladenej na teplotu 0 °C až -10 °C, sa v priebehu jednej hodiny zavedie 50 g (1,37 mol) plynného chlorovodíka. Zmes sa potom zohreje na teplotu zhruba 50 °C až 55 °C a pridá sa prvá časť (49,4 g,· 0,25 mol) amidu o-chlórmetylfenylglyoxylovej kyseliny. Zmes sa mieša ,počas 2 hodín pri teplote 50 °C až 55 °C a potom sa pridá druhá časť (49,4 g,· 0,25 mol) amidu o-chlórmetylfenylglyoxylovej kyseliny. Zmes sa mieša počas 24 hodín pri teplote 5 0 - 60 °C, potom sa ochladí na teplotu 20 °C a nariedi sa 175 ml vody. Pridá sa
159,7 g 30% vodného roztoku hydroxidu sodného, pričom sa teplota udržuje na 20 °C až 3 0 °C. Organická fáza sa izoluje, vysuší a zahustí. Výťažok tvorí 133,1 g (79 %) . Pomer E/Z- izomérov, založený na O-metyloximovom postrannom reťazci, je 92,6 : 7,4. Nahradenie n-pentanolu vo vyššie uvedenom spôsobe metanolom by malo za následok veľmi nepriaznivý pomer E/Z-izomérov 83 : 17.
Príklad W-3
Príprava O-metyloxímu pentylesteru 2-[ -{[( -metyl-3-trifluórmetylbenzyl) imino] oxy} -o-tolyl] glyoxylovej kyseliny vzorca ch3Ó
cf3
K roztoku 98,2 g (0,48 mol) 3-trifluórmetylacetofenonoxímu v 200 ml dimetylacetamidu sa v priebehu 20 minút po kvapkách pridá 87 g 30% roztoku metoxidu sodného v metanole. Potom sa v miernom vákuu pri teplote 55 až 70 °C oddestiluje 196 ml rozpúšťadla. Po pridaní 1 g jodidu draselného, sa v priebehu 1 hodiny pri teplote 55 až 65 °C pridá 150 g (0,48 mol) pentylesteru o-chlórmetylfenyl-O-metoxyiminoglyoxylovej kyseliny s čistotou 95,9 %. Po uplynutí 2 hodín sa reakčná zmes v priebehu 30 minút pri teplote miestnosti pridá k zmesi 400 ml vody a 250 ml toluénu, pričom sa pH upraví koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou na hodnotu 5. vodná fáza sa extrahuje dvakrát 150 ml toluénu. Zmiešané organické fázy sa premyjú 150 ml vody a rozpúšťadlo sa oddestiluje vo vákuu pri teplote 60 °C. Získa sa 227 g surového oleja, vykazujúceho obsah produktu 83 %.
/V

Claims (19)

1. Spôsob prípravy esteru o-chlórmetylfenylmetoxyimino- glyoxylovej kyseliny všeobecného vzorca I (I) v ktorom R predstavuje alkylovú skupinu s 3 až 8 atómami uhlíka, vyznačujúci sa tým, že sa amid o-chlórmetylfenylglyoxylovej kyseliny vzorca III (III) v ľubovoľnom poradí alebo súčasne
a) oximuje O-metylhydroxylamínom, a
b) esterifikuje v kyslých podmienkach alkanolom s 3 až 8 atómami uhlíka,
I v prítomnosti alebo v neprítomnosti riedidla.
2. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že sa oximácia a esterifikácia uskutočňujú súčasne.
3. Spôsob podľa nároku 2, vyznačujúci sa tým, že sa reakcia uskutočňuje v teplotnom rozsahu od 20 °C do 70 °C.
4. Spôsob podľa nároku 3, vyznačujúci sa tým, že sa reakcia uskutočňuje v teplotnom rozsahu od 40 °C do 70 °C.
5. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že sa reaktant, ktorým je alkanol s 3 až 8 atómami uhlíka, použije ako riedidlo.
6. Spôsob podľa nároku 5, vyznačujúci sa tým, že sa použije n-pentanol.
7. Spôsob prípravy amidu o-chlórmetylfenylglyoxylovej kyseliny vzorca III (III) vyznačujúci sa tým, že sa čiastočne hydrolyzuje o-chlórmetylbenzoylkyanid vzorca II
Ck /CN (II) ,CH,Ct 2 íl II 8. Spôsob podľa nároku 7, vyznačujúci s a
tým, že sa uskutočňuje kyslá hydrolýza 0,
8 až 1,5 mol vody v teplotnom rozsahu od 10 °C do 50 °C.
9. Spôsob podľa nároku 7, vyznačujúci sa tým, že sa reakcia uskutočňuje v koncentrovanej kyseline octovej s prídavkom plynného chlorovodíka alebo/a koncentrovanej vodnej kyseliny chlorovodíkovej .
10. Spôsob prípravy esteru o-chlórmetylfenylmetoxyiminoglyoxylovej kyseliny všeobecného vzorca I (I) v ktorom R predstavuje alkylovú skupinu s 3 až 8 atómami uhlíka, vyznačujúci sa tým, že sa
a). čiastočne kyslo zmydelní o-chlórmetylhenzoylkyanid vzorca
II (II) na amid o-chlórmetylfenylglyoxylovej kyseliny vzorca III (III)
b) takto získaný amid o-chlórmetylfenylglyoxylovej kyseliny sa v ľubovoľnom poradí alebo súčasne podrobí reakcii s O-metylhydroxylamínom a s alkanolom s 3 až 8 atómami uhlíka.
11. Spôsob podľa nároku 10, vyznačujúci sa tým, že sa použije alkanol s 5 až 6 atómami uhlíka.
12. Spôsob podľa nároku 11, vyznačujúci sa tým, že sa použije n-pentanol.
(III)
13. Zlúčenina vzorca III
CONH2
14. Zlúčenina všeobecného vzorca I
CH. /N
COOR (D v ktorom R predstavuje alkylovú skupinu s 5 až 8 atómami uhlíka.
15. Zlúčenina všeobecného vzorca I podľa nároku 14, v ktorom R znamená alkylovú skupinu s 5 až 6 atómami uhlíka.
16. Zlúčenina všeobecného vzorca I podľa nároku 15, v ktorom R predstavuje n-pentylovú skupinu.
17 . zlúčenina všeobecného vzorca IV
CH.
(IV) v ktorom
R predstavuje alkylovú skupinu s 5 až 8 atómami uhlíka, a
A znamená skupinu -N=CR2R3, kde
R2 predstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkylovú skupinu s 1 až- 4 atómami uhlíka a
Ŕ3 znamená alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, arylalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylovej časti, arylovú skupinu alebo arylovú skupinu substituovanú jedným až tromi substituentami vybranými zo súboru zahrňujúceho atómy halogénov, alkylové skupiny s 1 až 4 atómami uhlíka a halogénalkylové skupiny s 1 až 4 atómami uhlíka.
18. Zlúčenina všeobecného vzorca IV podľa nároku 17, v ktorej
R znamená alkylovú skupinu s 5 až 6 atómami uhlíka,
R3 predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, a
R3 znamená arylovú skupinu, ktorá je substituovaná halogénalkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka.
19. Zlúčenina všeobecného vzorca IV podľa nároku 18, v ktorej
R predstavuje n-pentylovú skupinu,
R3 znamená metylovú skupinu, a
SK716-98A 1995-11-29 1996-11-18 Process for the preparation of methoxyiminophenylglyoxylic acid derivatives SK71698A3 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH338895 1995-11-29
CH45196 1996-02-21
PCT/EP1996/005057 WO1997019912A1 (en) 1995-11-29 1996-11-18 Process for the preparation of methoxyminophenylglyoxylic acid derivatives

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK71698A3 true SK71698A3 (en) 1998-11-04

Family

ID=25684617

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK716-98A SK71698A3 (en) 1995-11-29 1996-11-18 Process for the preparation of methoxyiminophenylglyoxylic acid derivatives

Country Status (16)

Country Link
EP (1) EP0874807B2 (sk)
JP (1) JP2000500766A (sk)
CN (1) CN1203583A (sk)
AT (1) ATE213493T1 (sk)
AU (1) AU7692796A (sk)
BR (1) BR9611789A (sk)
CA (1) CA2235587A1 (sk)
CZ (1) CZ163098A3 (sk)
DE (1) DE69619402T3 (sk)
DK (1) DK0874807T4 (sk)
ES (1) ES2173330T5 (sk)
HU (1) HUP9903773A2 (sk)
MX (1) MX9804264A (sk)
PL (1) PL326563A1 (sk)
SK (1) SK71698A3 (sk)
WO (1) WO1997019912A1 (sk)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE161007T1 (de) * 1990-06-27 1997-12-15 Basf Ag O-benzyl-oximether und diese verbindungen enthaltende pflanzenschutzmittel
US6211413B1 (en) 1998-01-13 2001-04-03 Bayer Aktiengesellschaft Process for the preparation of phenyl alkyl ketones and benzaldehydes
CN106431977B (zh) * 2015-08-12 2018-11-02 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种不饱和肟醚类化合物及其用途
CN106748858B (zh) * 2017-01-11 2018-09-28 青岛昌泰和生物科技有限公司 一种乙醛酰胺化合物的制备方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PH11991042549B1 (sk) * 1990-06-05 2000-12-04
ATE161007T1 (de) * 1990-06-27 1997-12-15 Basf Ag O-benzyl-oximether und diese verbindungen enthaltende pflanzenschutzmittel
GB9018408D0 (en) * 1990-08-22 1990-10-03 Ici Plc Fungicides
JP3121061B2 (ja) * 1991-10-04 2000-12-25 塩野義製薬株式会社 アルコキシイミノアセトアミド類製造用中間体の製造法およびそれに用いる中間体
PL179861B1 (pl) * 1994-06-10 2000-11-30 Basf Ag Sposób wytwarzania metyloamidów kwasów a-metoksyiminokarboksylowych,nowe a-ketoestry i nowe a-oksymoetery PL PL PL PL PL PL PL PL

Also Published As

Publication number Publication date
DE69619402T3 (de) 2007-02-08
CA2235587A1 (en) 1997-06-05
DE69619402T2 (de) 2003-04-03
AU7692796A (en) 1997-06-19
EP0874807B1 (en) 2002-02-20
CZ163098A3 (cs) 1998-08-12
ATE213493T1 (de) 2002-03-15
DK0874807T4 (da) 2006-11-20
ES2173330T3 (es) 2002-10-16
HUP9903773A2 (hu) 2000-03-28
JP2000500766A (ja) 2000-01-25
EP0874807A1 (en) 1998-11-04
EP0874807B2 (en) 2006-08-02
DK0874807T3 (da) 2002-05-13
MX9804264A (es) 1998-09-30
WO1997019912A1 (en) 1997-06-05
BR9611789A (pt) 1999-07-13
ES2173330T5 (es) 2007-03-16
CN1203583A (zh) 1998-12-30
PL326563A1 (en) 1998-09-28
DE69619402D1 (de) 2002-03-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0974579A1 (en) Novel nitroisourea derivatives
KR102466169B1 (ko) 스피로케탈-치환된 사이클릭 케토에놀의 제조 방법
CN110691771B (zh) 顺式-对位取代的环己基氨基腈盐及其制备方法
CZ280998A3 (cs) Nové způsoby pro přípravu pesticidních meziproduktů a jejich použití
US4824949A (en) Process for the preparation of pyrimidines
US4910326A (en) β-ketonitrils
US5349103A (en) Preparation of aromatic nitriles
SK71698A3 (en) Process for the preparation of methoxyiminophenylglyoxylic acid derivatives
KR100540148B1 (ko) 에틸（2）-（메톡시이미노）（2-＜［（〈（１ｅ）-1-［3-（트리플루오로메틸）페닐］-에틸리덴〉아미노）옥시］메틸＞페닐）아세테이트 또는 에틸（2）-（메톡시이미노）＜2-［（〈［（１ｅ）-（4-클로로페닐）（시클로프로필）-메틸렌］아미노〉옥시）메틸］페닐＞아세테이트
JPH06199759A (ja) フェニル酢酸誘導体の製造方法
US5202467A (en) Process for preparing haloketo acid derivatives
EP3956316A1 (en) Process for the preparation of fungicidally active strobilurin compounds and intermediates thereof
US5268501A (en) Process for preparing haloketo acid derivatives
AU741566B2 (en) Single pot process for producing (Z)-azabicyclo oxime ethers
SU977453A1 (ru) Способ получени 1,2-гидроксиламинооксимов
HU201516B (en) Process for producing 2-cyano-2-oximinoacetamide derivatives
KR100187734B1 (ko) 지방족 아미드 및 그의 염의 제조 방법
EP0378046A1 (de) Verfahren zur Herstellung von 3-Phenylpyrrolderivaten
JP2965182B2 (ja) β−ケトエステルの製法
JP3275437B2 (ja) 脂肪族β−ケトエステルの製造法
US6469200B1 (en) Process for producing 2-alkylidene-4-bromoacetoacetic acid ester
JP3201062B2 (ja) 脂肪族β−ケトエステルの製造法
US4924001A (en) Process for preparing 5-cyano-4, 5-dihydro-3,4-dicarboxypyrazole derivatives
EP0714885A2 (en) Preparation process of aminoacetamide derivative
EP2938595B1 (fr) Procede de synthese d&#39;une hydrazine utile dans le traitement du virus du papillome