SK67096A3 - Process for preparing water-dilutable, acrylate copolymer-based lacquer binders, and their use - Google Patents
Process for preparing water-dilutable, acrylate copolymer-based lacquer binders, and their use Download PDFInfo
- Publication number
- SK67096A3 SK67096A3 SK670-96A SK67096A SK67096A3 SK 67096 A3 SK67096 A3 SK 67096A3 SK 67096 A SK67096 A SK 67096A SK 67096 A3 SK67096 A3 SK 67096A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- binders
- koh
- component
- weight
- meth
- Prior art date
Links
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 title claims abstract description 20
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 title claims abstract description 19
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims abstract description 6
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 claims abstract description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 4
- LSWYGACWGAICNM-UHFFFAOYSA-N 2-(prop-2-enoxymethyl)oxirane Chemical compound C=CCOCC1CO1 LSWYGACWGAICNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 23
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 18
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 10
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 9
- 239000002966 varnish Substances 0.000 claims description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 claims description 7
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 7
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 4
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 claims description 3
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- OFZCIYFFPZCNJE-UHFFFAOYSA-N carisoprodol Chemical compound NC(=O)OCC(C)(CCC)COC(=O)NC(C)C OFZCIYFFPZCNJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 2
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims 1
- 150000002118 epoxides Chemical group 0.000 abstract description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 abstract description 3
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 abstract 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 10
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 9
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 9
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 7
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 7
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 5
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 description 5
- 239000012972 dimethylethanolamine Substances 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 4
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 244000172533 Viola sororia Species 0.000 description 3
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003270 Cymel® Polymers 0.000 description 2
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000001056 green pigment Substances 0.000 description 2
- 238000002372 labelling Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IWZKICVEHNUQTL-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogen phthalate Chemical compound [K+].OC(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O IWZKICVEHNUQTL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000012463 white pigment Substances 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWOZZTWBWQMEPD-UHFFFAOYSA-N 1-(2-ethoxypropoxy)propan-2-ol Chemical compound CCOC(C)COCC(C)O QWOZZTWBWQMEPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAYXUHPQHDHDDZ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-butoxyethoxy)ethanol Chemical compound CCCCOCCOCCO OAYXUHPQHDHDDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940044192 2-hydroxyethyl methacrylate Drugs 0.000 description 1
- QCAHUFWKIQLBNB-UHFFFAOYSA-N 3-(3-methoxypropoxy)propan-1-ol Chemical compound COCCCOCCCO QCAHUFWKIQLBNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDWUBGAGUCISDV-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybutyl prop-2-enoate Chemical compound OCCCCOC(=O)C=C NDWUBGAGUCISDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N Cyanamide Chemical compound NC#N XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007591 Tilia tomentosa Species 0.000 description 1
- 235000005811 Viola adunca Nutrition 0.000 description 1
- 240000009038 Viola odorata Species 0.000 description 1
- 235000013487 Viola odorata Nutrition 0.000 description 1
- 235000002254 Viola papilionacea Nutrition 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- ZUQAPLKKNAQJAU-UHFFFAOYSA-N acetylenediol Chemical compound OC#CO ZUQAPLKKNAQJAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- -1 glycol ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical class N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 1
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 1
- 239000003223 protective agent Substances 0.000 description 1
- 239000004172 quinoline yellow Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 235000020354 squash Nutrition 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- DPKBAXPHAYBPRL-UHFFFAOYSA-M tetrabutylazanium;iodide Chemical compound [I-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC DPKBAXPHAYBPRL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005691 triesters Chemical class 0.000 description 1
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/14—Esterification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/44—Preparation of metal salts or ammonium salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
Description
SPÔSOB VÝROBY VODOU RIEDITEÍNÝCH LAKOVÝCH SPOJÍV NA BÁZE AKRYLÁTOVÝCH KOPOLYMÉROV A ICH POUŽITIE
Oblasť techniky
Vynález sa týka spôsobu výroby vodou riediteíných lakových spojív na báze akrylátových kopolymérov a ich použitia na formulovanie vodou riediteíných vypalovacích lakov s nízkym obsahom pomocných rozpúšťadiel.
Doterajší stav techniky
Vodou rieditelné spojivá, ktoré sa získavajú čiastočnou kondenzáciou po neutralizácii karboxylových skupín vo vode rozpustnej polykarboxylovej zložky so živicovou, v podstate vodou nerieditelnou živicovou polyhydroxylovou zložkou a ktorá sa vyznačuje priaznivým viskózovým chovaním pri riedení vodou, sú popísané v mnohých patentových spisoch; napríklad sa uvádzajú spisy AT-PS 328 587, AT-PS 379 607, AT-PS 388 738, AT-PS 388 382 a EP 0 496 079 A2.
Výroba akrylátových polymérov podlá patentového spisu číslo EP 0 496 079 A2 má vysoké nároky na sprievodné analytické kontrolné opatrenia na zaistenie rovnomernej akosti týchto produktov.
V súčasnosti sa s prekvapením zistilo, že reakcia polykarboxylovej zložky s polyhydroxylovou zložkou vykazujúcou epoxidové skupiny umožňuje jednoduchšiu, rýchlejšiu a lepšie reprodukovateľnú výrobu takýchto vodou riediteíných akrylátových kopolymérov.
Podstata vynálezu
Spôsob výroby vodou riediteíných lakových spojív na báze akrylátových kopolymérov reakciou polykarboxylovej zložky s polyhydroxylovou zložkou a následnou aspoň čiastočnou neutralizáciou karboxylových skupín spočíva podlá vynálezu v tom,
- 2 že (A) sa zmieša 15 až 40 % akrylátového kopolyméru, vzťahujúc na obsah sušiny, ako polykarboxylovej zložky s číslom kyslosti 70 až 240 mg KOH/g, s výhodou 100 až 200 mg KOH/g, pripravitelného vo forme roztokového polyméru obsahujúceho (Aa) 67 až 90 % alkylesteru (met)akrylovej kyseliny s 1 až 12 atómami uhlíka v alkylovom podieli, pričom môžu byť tieto estery v hmotnostnom množstve až 50 % nahradené aromatickými vinylovými zlúčeninami, s výhodou styrénom, a (Ab) 10 až 33 % α,β-etylenicky nenasýtených karboxylových kyselín, s výhodou kyseliny (met)akrylovej, a (B) 60 až 85 % akrylátového kopolyméru, vzťahujúc na obsah pevnej látky, ako polyhydroxylovej zložky s hydroxylovým číslom 90 až 250 mg KOH/g, s výhodou 110 až 180 mg KOH/g, a s epoxidovým ekvivalentom 0,7 až 26,0 miliekvivalentov/100 g pevnej látky, ktorý je pripravitelný vo forme roztokového polyméru, obsahujúceho (Ba) 40 až 79,9 % alkylesteru (met)akrylovej kyseliny s 1 až 12 atómami uhlíka v alkylovom podieli, pričom môžu byť tieto estery v hmotnostnom množstve až 50 % nahradené aromatickými vinylovými zlúčeninami, s výhodou styrénom a (Bb) 20 až 59,9 % monoesteru (met)akrylovej kyseliny s diolénom, ktorého alkylénový zvyšok má 2 až 4 atómy uhlíka, alebo ktorého oxylalkylénový zvyšok má 6 až 12 atómov uhlíka, a (Bc) 0,1 až 3 % monomérov vykazujúcich epoxidové skupiny, pričom sa údaje čísla kyslosti a hydroxylového čísla vzťahujú vždy na pevnú látku, percentá sú mienené vždy hmotnostne a súčty percentuálnych čísel zložiek (A) a (B), prípadne (Aa) a (Ab), prípadne (Ba) až (Bc) musia vždy dávať 100, pričom zmes má číslo kyslosti najmenej 15 mg KOH/g, rozpúšťadlo sa odstráni najmenej 95 vo vákuu až na obsah %, násada sušiny násady hmotnostne sa zriedi pomocným rozpúšťadlom na hmotnostný obsah sušiny 85 až 93 % a nakoniec sa zmes udržiava pri teplote 100 až 150 ’C, s výhodou 110 až 130 ’C, tak dlho, až klesne epoxidový ekvivalent násady na menej ako 0,2 miliekvivalentov/100 g pevnej látky;
Vynález sa d’alej týka použitia spojív, vyrobených týmto spôsobom v kombinácii so zosieťujúcimi zložkami a prípadne s inými lakovými spojivami na formulovanie vodou rieditelných vypalovacích lakov s nízkym obsahom organických pomocných rozpúšťadiel.
V porovnaní s postupom popísaným v patentovom spise číslo EP 0 496 079 A2 je možné spôsobom podlá vynálezu vyrábať akrylové polyméry podobného zloženia jednoduchšie, rýchlejšie a bez nebezpečenstva gelovania.
Zložky (A) a (B) sa pripravia známym spôsobom roztokovou polymeráciou s výhodou v alkoholoch alebo glykoléteroch. Pri tom sa použijú monoméry v množstvách uvedených v hlavnom patentovom nároku.
Ako monomérne zložky (Aa), prípadne (Ba) sa použije ester kyseliny (met)akrylovéj s alkanolmi s 1 až 12 atómami uhlíka, i prípadne čiastočne, t.j. až do hmotnostne 50 % nahradenými tiež aromatickými vinylovými monomérmi, hlavne styrénom.
Zložka (Ab) pozostáva s výhodou z kyseliny akrylovéj alebo metakrylovej, použiť sa však dajú prípadne i iné a,β-etylenicky nenasýtené karboxylové kyseliny, ako je kyselina maleinová a jej polovičný ester.
Ako zložka (Bb) sa použije monoester alebo (met)akrylová kyselina s diolmi, ktoré majú 2 až 4 atómy uhlíka, ako sú etylénglykol, propylénglykol a butylénglykol, prípadne zodpovedajúce izomérne zlúčeniny. Ďalej môže byť použitý tiež monoester alkándiolov so 6 až 12 atómami uhlíka, obsahujúci éterové skupiny, napríklad ester tri- alebo zodpovedajúcu polyetylénglykolmono(met)akrylovú kyselinu, prípadne ester dialebo zodpovedajúcu polypropylénglykolmono(met)akrylovu kyselinu.
Monoméry obsahujúce epoxidové skupiny ako zložka (Bc) sú s výhodou glycidyl(met)akrylát a/alebo glycidylallyléter.
Polykarboxylová zložka (A) má číslo kyslosti 70 až 240 mg KOH/g, s výhodou 100 až 200 mg KOH/g.
Hydroxylové číslo polyhydroxylovej zložky (B) je 90 až 250 mg KOH/g, s výhodou 110 až 180 mg KOH/g a epoxidový ekvivalent je 0,7 až 26,0 miliekvivalentov/100 g sušiny.
Zložky (A) a (B) sa zmiešajú v pomere 15 : 85 a 40 : 60, vzťahujúc na sušinu, s tým, že zmes vykáže číslo kyslosti najmenej 15 mg KOH/g. Rozpúšťadlá sa do značnej miery odstránia vo vákuu a nahradia sa sčasti pomocnými rozpúšťadlami, ako alkoholmi a glykoléterom, takže obsah sušiny zmesi je hmotnostne 85 až 93 %.
Reakcia polykarboxylovej zložky (A) s polyhydroxylovou zložkou (B) obsahujúcou epoxidové skupiny sa vykonáva pri teplote 100 až 150 C, s výhodou pri teplote 110 až 130 °C, až epoxidový ekvivalent násady klesne na menej ako 0,2 miliekvivalentov/100 g pevnej látky. Nato sa pridá vhodný neutralizačný prostriedok, ako amoniak a/alebo alkylamín a/alebo alkanolamín a vodou sa zriedi na požadovaný obsah pevnej látky.
Spojivá, vyrobené podlá vynálezu, sa používajú v kombinácii so zosieťujúcimi zložkami a prípadne s inými lakovými spojivami na formulovanie vypaľovacích lakov s veľmi nízkym obsahom pomocných organických rozpúšťadiel.
Spojivá sa hodia hlavne na výrobu základových, vodou riediteľných lakov, priemysle na sériové farebnú alebo efekt používaných napríklad v automobilovom lakovanie v dvoch vrstvách, pričom sa na dodávajúcu základnú vrstvu laku nanášajú vrstvy transparentného laku.
Takéto vodou riediteľné prípadne zmes prídavných vodou činidlá, s výhodou aminoživice základné laky obsahujú d’alej riediteľných spojív, zosieťovacie a/alebo blokované polyizokyanáty, ako i pre pracovníkov v odbore bežné pigmenty a prísady.
Ako prídavné vodou riediteľné spojivá, ktoré môžu byť použité i ako pastovité živice, prichádzajú do úvahy predovšetkým polyesterové, polyakrylátové a polyuretánové živice.
Vodou riediteľné základové laky sa aplikujú známym spôsobom v kombinácii s transparentnými lakmi a zosieťujú sa pri teplote až 160 'C.
Nasledujúce príklady vynález objasňujú bez toho, aby ho akokoľvek obmedzovali. Všetky údaje v dieloch alebo percentách sú mienené hmotnostne, ak nie je uvedené inak.
- 5 Príklady vyhotovenia vynálezu
1. Príprava polykarboxylových zložiek (A) a polyhydroxylových zložiek (B), použitých podlá príkladov
Kopolyméry sa pripravujú známym spôsobom rozpúšťadlovou polymeráciou v izopropanole zodpovedajúcou vypočítanému obsahu sušiny hmotnostne 50 % pre zložku (A), prípadne hmotnostne 65 % pre zložku (B). Pomery množstva a značenia sú zrejmé z tabulky I.
2. Príklady 1 až 5
Príprava akrylátových kopolymérov (AB1) až (AB6)
Zložky (A) a (B) sa zmiešajú v pomerných množstvách podlá tabulky II. Izopropanol sa odstráni vo vákuu, až obsah sušiny násady je hmotnostne 95 %. Po zriedení násady dipropylénglykolmonometyléterom na obsah sušiny hmotnostne 90 % sa zmes pri teplote 110 až 120 °C udržiava po tak dlhú dobu až epoxidový ekvivalent násady klesne na menej ako 0,2 miliekvivalentov/100 g pevnej látky. Po skončení reakcie sa reakčná zmes ochladí na teplotu 95 C, neutralizuje sa a zriedi sa deionizovanou vodou.
Čísla značenia produktov podlá príkladov 1 až 5 sú rovnako uvedené v tabulke II.
Analytické stanovenie epoxidového ekvivalentu:
(miliekvivalenty epoxidovej skupiny/100 g pevnej látky)
Na analytických váhach sa presne odváži 0,2 g vzorky a za mierneho ohrevu sa rozpustí v zmesi pozostávajúcej zo 4 dielov dichlórmetánu a 1 dielu ladovej kyseliny octovej. Po vychladnutí na teplotu miestnosti sa pridá 0,5 g tetrabutylamóniumjodidu. Po prikvapkaní 3 kvapiek kryštálovej violete (0,1 % roztok v ladovej kyseline octovej) sa titruje 0,1 n kyselinou chloristou v ladovej kyseline octovej z modrofialovej až do premeny na trávovo zelenú
- 6 (zelenú bez modrého odtieňal). Paralelne so vzorkou sa musí zistiť slepá hodnota bez živicovej navážky.
(A - B) x 0,1 x f
Epoxidový ekvivalent = --:---—-navážka (g)
A = spotreba ml 0,1 n kyseliny chloristej na vzorku
B = spotreba ml 0,1 n kyseliny chloristej pre slepú hodnotu f = súčiniteľ 0,1 n kyseliny chloristej
Stanovenie súčinitela 0,1 n kyseliny chloristej
Do Erlenmeyerovej banky o obsahu 300 ml sa naváži približne 200 mg hydrogénftalátu draselného p. A., 30 ml ladovej kyseliny octovej a prikvapkajú sa 3 kvapky kryštálovej violete (1 % roztok v ladovej kyseline octovej) a 0,1 n chloristou kyselinou v ladovej kyseline octovej sa titruje na prešmyk farby z fialovej na zreteľne zelenú.
E f = ----------------V x 20,422
E = navážka hydrogénftalátu draselného p. A. y miligramoch
V = spotreba 0,1 kyseliny chloristej v ladovej kyseline octovej
Tabulka I
| Zložka | |||||||
| (Al) ( | A2) | ||||||
| (Aa) | Etylakrylát | — | 25 | ||||
| Butylakrylát | - | 35 | |||||
| 2-etylhexylakrylát | 30 | - | |||||
| Metylmetakrylát | - | 30 | |||||
| Izobutylmetakrylát | 27 | — | |||||
| Styrén | 18.5 | ||||||
| (Ab) | Kyselina akrylová | - | 10 | ||||
| Kyselina metakrylová | 24.5 | — | |||||
| číslo kyslosti, mg KOH/g | 160 | 78 | |||||
| Zložka | |||||||
| (BI) | (B2) | (B3) | (B4) | (B5) | |||
| (Ba) | Etylakrylát | - | 19 | - | - | - | |
| Butylakrylát | - | 14 | - | 30 | 23 | ||
| 2-etylhexylakrylát | 26 | - | - | - | - | ||
| Metylmetakrylát | - | 27 | 20 | - | - | ||
| Izobutylmetakrylát | 18 | - | 24 | 10 | 22.6 | ||
| Styrén | 24. | 2 | — | — | 31.8 | 10 | |
| (Bb) | 4-hydroxybutylakrylát | - | 9 | 33 | 22 | 15 | |
| 2-hydroxyetylmetylakrylát | 31 | 30 | 21 | - | 17 | ||
| Tripropylénglykolmetakrylát | — | — | 6 | — | |||
| (Bc) | Glycidylakrylát | - | 1 | - | — | 0.4 | |
| Glycidylmetakrylát | 0.8 | - | 1 | 0.2 | - | ||
| Glycidylallyléter | — | 1 | — | ||||
| Hydroxylové číslo mg KOH/g | 137 | 169 | 228 | 95 | 134 | ||
| Epoxidový ekvivalent mekv./100 g FH | 5.6 | 7.8 | 15.8 | 1.4 | 3.1 |
Tabuľka II (Všetky údaje množstva sa vzťahujú ha obsah pevnej látky)
| Príklad | 1 (AB1) | 2 (AB2) | 3 (AB3 ) | 4 (AB4 ) | 5 (AB5) |
| Množstvo/zložka (A) | 25 | 30 | 40 | 20 | 25 |
| (Al) | (Al) | (A2) | (A2) | (A2) | |
| Množstvo/zložka (B) | 75 | 70 | 60 | 80 | 75 |
| (BI) | (BI) | (B3) | (B4) | (B5) | |
| Číslo kyslosti zmesi mg KOH/g | 40 | 48 | 31 | 16 | 20 |
| Obsah pevných látok hmotn.%-L* | 91.5 | 91.3 | 92.0 | 90.8 | 91.5 |
| Adičná reakcia min/°C | 30/ | 15/ | 30/ | 60/ | 45/ |
| 120 | 115 | 115 | 120 | 120 | |
| Epoxidový ekvivalent2' | |||||
| mekv./100 g FH | 0.12 | 0.18 | 0.08 | 0.12 | 0.09 |
| Neutralizačný prostriedok | DMA | TEA | DMA | DMA | DMA |
| Stupeň neutralizácie | |||||
| (% skupín COOH) | 90 | 80 | 100 | 100 | 100 |
| Zriedenie H20 na hmôt. % | |||||
| obsah pevných látok/dodaná forma | 42.4 | 43.5 | 41.8 | 43.2 | 44.6 |
| Hodnota pH 10 % roztoku (20 °C) | 8.7 | 8.3 | 8.9 | 8.8 | 8.7 |
| Hmôt. % organického rozpúšťadla | |||||
| a amínu v dodanej forme | 6.3 | 7.5 | 5.7 | 5.5 | 5.6 |
-1·) Hmotnostné percento obsahu pevných látok zmesi po prísade dipropylénglykolmonoetyléteru 2) Po skončení reakcie
DMA = dimetyletanolamín
TEA = trietylamín
3. Lakársko - technická skúška akrylátových kopolymérov (AB1) až (AB5)
3.1. Transparentné laky v systéme s metalízovým efektom a biele laky
Receptúry sú uvedené v tabulkách III a IV. Označenie 1) až 9) v tabulkách III a IV má tento význam:
1. Stredne reaktívna melamínová živica obchodnej akosti, 85 % vo vode (CymelR373, Cyanamid)
2. Silikónové rozlivové činidlo pre vodou rieditelné laky obchodnej akosti (AdditolR XW 329, Hoechst)
3. Kombinácia ochranných prostriedkov proti svetlu benztriazolUV absorbér obchodnej akosti (TinuvinR 1130), Ciba-Geigy) so stericky blokovaným amínom (TinuvinR 292, Ciba-Geigy) v pomere 1:1
4. Odpeňovač obchodnej akosti na báze acetyléndiolov (SurfinolR E 104/50 %, Air - Products)
5. Úplne soli zbavená voda
6. Hodnota pH ako smerodajná hodnota pre obsah prchavých organických rozpúšťadiel:
hmôt. % obsahu pevných látok v laku (LF) x 100 Hodnota pH = ---------------------------------------------------hmot.% LF+hmot.% pomocných rozpúšťadiel + hm.% amínu
7. Doba výtoku podlá normy DIN 53211/23 C v sekundách
8. Obsah pomocných rozpúšťadiel a amínu v hmotnostných %
9. Oxid titaničitý obchodnej akosti (KronosRCL 310, Kronos)
Pomocou dimetyletanolamínu sa nastaví hodnota pH násad lakov na 7,5 až 9,0 a zodpovedajúcim spôsobom sa zriedi deionizovanou vodou na viskozitu podlá normy DIN 53211/23 ’C zodpovedajúcej dobe výtoku približne 32 sekúnd.
Transparentné laky sa nanášajú nástrekom na povlečené ocelové plechy (zinková fosfatizácia, katodicky vylúčený elektromáčací lak, plnidlo, metalizový podklad, pričom sa použijú produkty používané v automobilovom priemysle) pri teplote 23 °C a pri 60 % relatívnej vlhkosti vzduchu. Po 10 minútach odvetrania a po 10 minútovom predsušení pri teplote 80 ’C sa laky výpalujú 30 minút pri teplote 140 ’C.
Podobným spôsobom sa nanesú a vypália biele laky na povlečené ocelové plechy (zinková fosfatizácia, katodicky vylúčený elektromáčací lak, plnidlo, pričom sa použijú produkty používané v automobilovom priemysle). Výsledky sú zhrnuté do tabuliek V a VI, kde označenie (1) až (4) má nasledujúci význam:
1. Merané prístrojom na meranie lesku značky Byk Type Colourgloss 2 pri uhle 60°
2. Acetónom napustený chumáč vaty sa položí na lakový film a meria sa doba do zmäknutia filmu.
3. +: lakový film je po uskladnení vo vode pri 40 ’C po 240 hodinách nezmenený (+): lakový film je po uskladnení vo vode pri 40 ’C po 240 hodinách zmäknutý, po približne 2 hodinách uskladnenia pri teplote miestnosti sa však regeneruje
4. Pri klinovitom nanášaní laku (max. 60 μπι, najmenej 15 μιη) sa pri udanej hrúbke filmu konštatujú vo vypálenom filme pluzgieriky, prípadne pretečenia.
Tabulka III
| Akrylátový kopolymér (AB) /dodaný stav | Transparentný lak | |||
| 1 | 2 | 3 | 4 | |
| (AB1) | 75.0 | |||
| (AB2) | 69.1 | |||
| (AB4) | 74.1 | |||
| (AB5 | 70.6 | |||
| Melamínová živica1' | 16.0 | 15.3 | 9.4 | 12.4 |
| Rozlivové činidlo2' | 0.2 | 0.2 | 0.3 | 0.3 |
| Ochranný prostriedok proti | svetlu3) 1.2 | 1.2 | 1.4 | 1.3 |
| Odpeňovač4' | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
| h2o5' | 7.1 | 13.8 | 14.3 | 14.9 |
| 100 | 100 | 100 | 100 | |
| (AB): MF-živica* | 70:30 | 70:30 | 80:20 | 75:25 |
| Obsah pevných látok v hmôt. | % 46.9 | 44.6 | 42.0 | 43.7 |
| Hodnota HS6' | 90.4 | 89.2 | 90.7 | 91.2 |
| Hodnota pH | 8.7 | 8.7 | 8.7 | 8.6 |
| Viskozita7^ | 30.0 | 30.0 | 30.0 | 30.0 |
| LM + A v laku8) | 5.0 | 5.4 | 4.3 | 4.3 |
vzťahujúc na pevnú látku
Tabuľka 4
| Akrylátový kopolymér (AB) | Biely | lak |
| /dodaný stav | 1 | 2 |
| (AB1) | 46.3 | |
| (AB3) | 51.0 | |
| Melamínová živica1' | 9.9 | 10.7 |
| 24.8 | 23.3 | |
| Rozíivové činidlo2' | 0.2 | 0.2 |
| Odpeňovač4' h2o5' | 0.4 18.4 | 0.4 14.4 |
| 100 | 100 | |
| (AB): MF - živica* | 70:30 | 70:30 |
| Obsah pevných látok v hmôt. % | 53.2 | 54.1 |
| Hodnota HS6' | 94.5 | 94.6 |
| Hodnota pH | 8.5 | 8.4 |
| Viskozita7' | 32.0 | 35.0 |
| LM + A v laku8' | 3.1 | 3.1 |
vzťahujúc na pevnú látku
Tabuľka V
| Transparentný lak | 1 | 2 | 3 | 4 |
| Kyvadlová tvrdosť DIN 53157 sek. | 165 | 180 | 190 | 195 |
| Mriežkový rez (DIN 53151) | 0-1 | 0-1 | 0 | 0-1 |
| Lesk (1) | 89 | 86 | 86 | 84 |
| Odolnosť proti acetónu v minútach (2) | 2 | 3 | 2 | 2 |
| Odolnosť proti vode (3) | ( + ) | ( + ) | + | + |
| Sklon k vytváraniu pľuzgierikov μιη (4) | 37 | 39 | 40 | 40 |
| Sklon k pretekaniu μπι (4) | 42 | 40 | 40 | 38 |
Tabuľka VI
| Biely lak | 1 | 2 |
| Kyvadlová tvrdosť DIN 53157 sek. | 175 | 160 |
| Mriežkový rez (DIN 53151) | 1-2 | 2 |
| Lesk (1) | 82 | 78 |
| Odolnosť proti acetónu v minútach (2) | 2 | 2 |
| Odolnosť proti vode (3) | ( + ) | ( + ) |
| Sklon k vytváraniu pľuzgierikov μιη (4) | 41 | 37 |
| Sklon k pretekaniu μιη (4) | 41 | 37 |
3.2. Lipovo zelený základový vodou rieditelný lak
3.2.1. Príprava zelenej pigmentovej pasty
Predbežne sa disperguje 20 dielov chlórovaného ftalocyanínového pigmentu v disolveri v zmesi pozostávajúcej z 20 dielov pastovitej živice pódia EP 0438090 Al (pastovitá živica 1), 35 dielov butoxyetanolu a 0,5 dielu dimetyletanolamínu a nato sa v perlovom mlyne disperguje. Potom sa pigmentová pasta zriedi 24,5 dielmi plne odsolenej vody.
3.2.2. Príprava bielej pigmentovej pasty
Predbežne sa disperguje 60 dielov oxidu titaničitého v disolveri v zmesi 10 dielov pastovitej živice podlá EP 0438090 Al (pastovitá živica 1), 15 dielov butoxyetanolu a 0,5 dielu dimetyletanolamínu a nato sa v perlovom mlyne disperguje. Potom sa pigmentová pasta zriedi 14,5 dielmi plne odsolenej vody.
3.2.3. Príprava a aplikácia lipovo zeleného vodou rieditelného základového laku
V disolveri sa neutralizuje 25 dielov akrylátového kopolyméru (AB3) 0,5 dielmi dimetyletanolamínu. Pridá sa 8 dielov zmesi 2 : 1 butylglykolu a butyldiglykolu, 2 diely obchodne dostupného odpeňovača, 4 diely kyslého akrylátového zahusťovadla, 12 dielov pastovitej živice podlá EP 0438090 Al (pastovitá živica 1) a 5 dielov zosieťovadla (Cymel 323). Po homogenizácii zmesi sa do násady pridá 10 dielov zelenej pigmentovej pasty podlá odstavca 3.2.1. a 3 diely bielej pigmentovej pasty podlá odstavca
3.2.2. Znova sa homogénne zmieša a zriedi sa 30,5 dielmi plne odsolenej vody.
Základový lak sa nanesie nástrekom na fosfátový karosársky plech opatrený predbežnou vrstvou katodickým máčaním a plnidlom v hrúbke za sucha 20 μιη. Nechá sa 10 minút odvetrať pri teplote miestnosti, 10 minút sa predsuší pri teplote 80 °C a prelakuje sa automobilovou obchodne dostupnou melamínovou živicou vytvrdíteíným lakom na báze akrylátovej živice na hrúbku za sucha 35 μιη. Dvojvrstvový krycí lak sa vypáli 30 minút pri teplote 130 °C (teplota predmetu).
Takto získaný viacvrstvový lak zodpovedá svojimi optickými a mechanickými vlastnosťami všetkým požiadavkám automobilového priemyslu.
Priemyselná využiteľnosť
Spôsob výroby vodou riediteľných lakových spojív na báze akrylátových kopolymérov a ich použitie na formulovanie vodou riediteľných vypaľovacích lakov s nízkym obsahom pomocných rozpúšťadiel, použiteľných napríklad v automobilovom priemysle.
Claims (5)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Spôsob výroby vodou riediteíných lakových spojív na báze akrylátových kopolymérov, reakciou polykarboxylovej zložky s polyhydroxylovou zložkou a následnou aspoň čiastočnou neutralizáciou karboxylových skupín, vyznačujúci sa tým, že (A) sa zmieša 15 až 40 % akrylátového kopolyméru, vzťahujúc na obsah sušiny, ako polykarboxylovej zložky s číslom kyslosti 70 až 240 mg KOH/g, s výhodou 100 až 200 mg KOH/g, pripraviteíného vo forme roztokového polyméru obsahujúceho (Aa) 67 až 90 % alkylesteru (met)akrylovej kyseliny s 1 až12 atómami uhlíka v alkylovom podieli, pričom môžu byť tieto estery v hmotnostnom množstve až 50 % nahradené aromatickými vinylovými zlúčeninami, s výhodou styrénom a (Ab) 10 až 33 % a,β-etylenicky nenasýtených karboxylových kyselín, s výhodou kyseliny (met)akrylovej, a (B) 60 až 85 % akrylátového kopolyméru, vzťahujúc na obsah pevnej látky, ako polyhydroxylovej zložky s hydroxylovým číslom 90 až 250 mg KOH/g, s výhodou 110 až 180 mg KOH/g a s epoxidovým ekvivalentom 0,7 až 26,0 miliekvivalentov/100 g pevnej látky, ktorý je pripraviteíný vo forme roztokového polyméru, obsahujúceho (Ba) 40 až 79,9 % alkylesteru (metJakrylovej kyseliny s 1 až 12 atómami uhlíka v alkylovom podieli, pričom môžu byť tieto estery v hmotnostnom množstve až 50 % nahradené aromatickými vinylovými zlúčeninami, s výhodou styrénom a (Bb)20 až 59,9 % monoesteru (met)akrylovej kyseliny s diolénom, ktorého alkylénový zvyšok má 2 až 4 atómy uhlíka, alebo ktorého oxyalkylénový zvyšok má 6 až 12 (Bc) 0,1 až 3 % monomérov vykazujúcich epoxidové skupiny, pričom sa údaje čísla kyslosti a hydroxylového čísla vzťahujú vždy na pevnú látku, percentá sú myslené vždy hmotnostne a súčty percentuálnych čísel zložiek (A) a (B), prípadne (Aa) a (Ah), prípadne (Ba) až (Bc) musia vždy dávať 100, pričom zmes má číslo kyslosti najmenej 15 mg KOH/g, rozpúšťadlo sa odstráni vo vákuu až na obsah sušiny násady hmotnostne najmenej 95 %, násada sa zriedi pomocným rozpúšťadlom na hmotnostný obsah sušiny 85 až 93 % a nakoniec sa zmes udržiava pri teplote 100 až 150 C, s výhodou 110 až 130 °C tak dlho, až klesne epoxidový ekvivalent násady na menej ako 0,2 miliekvivalentov/100 g pevnej látky.
- 2. Spôsob podlá nároku 1, vyznačujúci sa tým, že sa ako zložka (Bc) použije glycidyl(met)akrylát a/alebo glycidylallyléter.
- 3. Použitie spojív, vyrobených podlá nároku la 2, v zmesi so zosieťujúcimi zložkami a prípadne s inými lakovými spojivami na formulovanie vypalovacich lakov rieditelných vodou s nízkym obsahom organických pomocných rozpúšťadiel.
- 4. Použitie spojív vyrobených podlá nároku 1 a 2, v zmesi so zosieťujúcimi zložkami a prípadne s ďalšími lakovými surovinami na formulovanie vodou rieditelných základových lakov.
- 5. Spôsob vytvárania dvojvrstvových povlakov, vyznačujúci sa tým, že sa po nanesení vrstvy základového laku nanesie na substrát ďalšia transparentná vrstva, pričom lak pre základovú vrstvu obsahuje spojivá pripravítelné podlá nároku 1 a 2.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT260693A AT400148B (de) | 1993-12-23 | 1993-12-23 | Verfahren zur herstellung von wasserverdünnbaren lackbindemitteln auf der basis von acrylatcopolymerisaten und deren verwendung |
| AT137694A AT402933B (de) | 1994-07-13 | 1994-07-13 | Verfahren zur herstellung von wasserverdünnbaren lackbindemitteln auf der basis von acrylatcopolymerisaten |
| PCT/AT1994/000203 WO1995017450A1 (de) | 1993-12-23 | 1994-12-22 | Verfahren zur herstellung von wasserverdünnbaren lackbindemitteln auf der basis von acrylatcopolymerisaten und deren verwendung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK67096A3 true SK67096A3 (en) | 1997-06-04 |
Family
ID=25595692
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK670-96A SK67096A3 (en) | 1993-12-23 | 1994-12-22 | Process for preparing water-dilutable, acrylate copolymer-based lacquer binders, and their use |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5811484A (sk) |
| EP (1) | EP0736058B1 (sk) |
| JP (1) | JPH09511263A (sk) |
| CN (1) | CN1138340A (sk) |
| AT (1) | ATE180808T1 (sk) |
| AU (1) | AU684876B2 (sk) |
| BR (1) | BR9408401A (sk) |
| CA (1) | CA2177594C (sk) |
| CZ (1) | CZ284372B6 (sk) |
| DE (1) | DE59408371D1 (sk) |
| ES (1) | ES2132603T3 (sk) |
| GR (1) | GR3030990T3 (sk) |
| PL (1) | PL315110A1 (sk) |
| SK (1) | SK67096A3 (sk) |
| WO (1) | WO1995017450A1 (sk) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4806207A (en) * | 1987-02-15 | 1989-02-21 | The Dow Chemical Company | Structured latex particles having reinforcing and opacity characteristics |
| JP3155480B2 (ja) * | 1996-12-05 | 2001-04-09 | 日本エヌエスシー株式会社 | 一液常温架橋型エマルジョン組成物およびその製法 |
| US6162860A (en) | 1997-11-12 | 2000-12-19 | S. C. Johnson Commercial Markets, Inc. | Solvent based interactive polymeric compositions containing a substantially non-gelled composition |
| AT407254B (de) | 1998-03-11 | 2001-02-26 | Vianova Kunstharz Ag | Wasserverdünnbare lackbindemittel |
| US6299979B1 (en) * | 1999-12-17 | 2001-10-09 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Color effect coating compositions having reflective organic pigments |
| FR2809109B1 (fr) * | 2000-05-17 | 2003-10-03 | Atofina | Polymeres ayant des fonctions hydroxyles sur les chaines laterales |
| WO2004090020A1 (en) * | 2003-04-02 | 2004-10-21 | Valspar Sourcing, Inc. | Aqueous dispersions and coatings |
| KR20130003024A (ko) | 2004-10-20 | 2013-01-08 | 발스파 소싱 인코포레이티드 | 캔의 코팅 조성물 및 코팅 방법 |
| CN1944548B (zh) * | 2006-06-09 | 2010-04-07 | 日本精工油墨股份有限公司 | 以紫外线固化型树脂组合物为有效成分的印刷油墨 |
| US9394456B2 (en) | 2009-02-24 | 2016-07-19 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Latex emulsions and coating compositions formed from latex emulsions |
| RU2549890C2 (ru) | 2009-02-24 | 2015-05-10 | Акцо Нобель Коатингс Интернэшнл Б.В. | Латексные эмульсии и композиции для покрытия, полученные из латексных эмульсий |
| CN102161731B (zh) * | 2010-09-30 | 2012-09-05 | 山东斯泰普力高新建材有限公司 | 水性环氧树脂乳液的制备方法及其应用方法 |
| KR101884218B1 (ko) | 2010-12-28 | 2018-08-30 | 아크조노벨코팅스인터내셔널비.브이. | 라텍스 에멀젼 및 히드록실 작용성 오일 폴리올 그라프트 공중합체를 포함하는 코팅 조성물 |
| BR112017013475B1 (pt) | 2014-12-24 | 2023-02-07 | Swimc Llc | Método para formar um revestimento sobre um recipiente para alimentos ou bebidas, artigo, e, composição de revestimento por aspersão interna. |
| EP4155356A1 (en) | 2014-12-24 | 2023-03-29 | Swimc Llc | Coating compositions for packaging articles such as food and beverage containers |
| US11059989B2 (en) | 2017-06-30 | 2021-07-13 | Valspar Sourcing, Inc. | Crosslinked coating compositions for packaging articles such as food and beverage containers |
| CN106189780A (zh) * | 2016-08-05 | 2016-12-07 | 吴静 | 离心机专用水性丙烯酸聚氨酯磁漆的制备方法 |
| CN106189596A (zh) * | 2016-08-05 | 2016-12-07 | 安庆市汇东机械有限责任公司 | 一种挤出机用水性过氯乙烯防腐漆 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AT328587B (de) * | 1973-08-20 | 1976-03-25 | Vianova Kunstharz Ag | Verfahren zur herstellung von wasserigen uberzugsmitteln |
| AT379607B (de) * | 1984-04-30 | 1986-02-10 | Vianova Kunstharz Ag | Verfahren zur herstellung von wasserverduennbaren lackbindemitteln |
| AT388382B (de) * | 1986-12-23 | 1989-06-12 | Vianova Kunstharz Ag | Verfahren zur herstellung von wasserverduennbaren lackbindemitteln und deren verwendung |
| AT388738B (de) * | 1986-12-23 | 1989-08-25 | Vianova Kunstharz Ag | Verfahren zur herstellung von wasserverduennbaren lackbindemitteln und deren verwendung |
| US5063210A (en) * | 1989-04-20 | 1991-11-05 | Lange Iii Louis G | Use of sulfated polysaccharides to decrease cholesterol and fatty acid absorption |
| DE4000889A1 (de) * | 1990-01-13 | 1991-07-25 | Herberts Gmbh | Bindemittelzusammensetzung zur herstellung von pigmentpasten und waessrige ueberzugsmittel, die diese pigmentpasten enthalten |
| AT397508B (de) * | 1990-12-27 | 1994-04-25 | Vianova Kunstharz Ag | Wasserverdünnbare lackbindemittel auf der basis von acrylatcopolymerisaten und deren verwendung |
-
1994
- 1994-12-22 CA CA002177594A patent/CA2177594C/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-12-22 CN CN94194585.5A patent/CN1138340A/zh active Pending
- 1994-12-22 JP JP7517050A patent/JPH09511263A/ja not_active Abandoned
- 1994-12-22 PL PL94315110A patent/PL315110A1/xx unknown
- 1994-12-22 WO PCT/AT1994/000203 patent/WO1995017450A1/de active IP Right Grant
- 1994-12-22 BR BR9408401A patent/BR9408401A/pt not_active IP Right Cessation
- 1994-12-22 AT AT95903702T patent/ATE180808T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-12-22 US US08/663,127 patent/US5811484A/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-12-22 CZ CZ961854A patent/CZ284372B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1994-12-22 DE DE59408371T patent/DE59408371D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-12-22 AU AU12672/95A patent/AU684876B2/en not_active Ceased
- 1994-12-22 ES ES95903702T patent/ES2132603T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-22 EP EP95903702A patent/EP0736058B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-22 SK SK670-96A patent/SK67096A3/sk unknown
-
1999
- 1999-08-18 GR GR990402068T patent/GR3030990T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2177594C (en) | 2005-02-01 |
| ATE180808T1 (de) | 1999-06-15 |
| US5811484A (en) | 1998-09-22 |
| WO1995017450A1 (de) | 1995-06-29 |
| CN1138340A (zh) | 1996-12-18 |
| AU1267295A (en) | 1995-07-10 |
| AU684876B2 (en) | 1998-01-08 |
| GR3030990T3 (en) | 1999-12-31 |
| CZ284372B6 (cs) | 1998-11-11 |
| CZ185496A3 (en) | 1996-09-11 |
| EP0736058B1 (de) | 1999-06-02 |
| DE59408371D1 (de) | 1999-07-08 |
| ES2132603T3 (es) | 1999-08-16 |
| EP0736058A1 (de) | 1996-10-09 |
| CA2177594A1 (en) | 1995-06-29 |
| BR9408401A (pt) | 1997-08-05 |
| JPH09511263A (ja) | 1997-11-11 |
| PL315110A1 (en) | 1996-10-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SK67096A3 (en) | Process for preparing water-dilutable, acrylate copolymer-based lacquer binders, and their use | |
| EP0391271B1 (de) | Wässriges hitzehärtbares überzugsmittel auf Polyester- und Acrylbasis, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung | |
| US5204401A (en) | Metallic water borne base coat composition based on acrylic latex resins using acrylic resins derived from vinyl monomers having nonionic and urethane functionality for aluminum storage and a treated hextorie clay for rheology control - water base 9 | |
| CA2458116C (en) | Aqueous resin composition | |
| EP0471972B1 (en) | Metallic water borne base coat composition | |
| US20030216516A1 (en) | Low temperature curable, two-component, waterborne film-forming composition | |
| US10253206B2 (en) | Waterborne curing compositions for electrodeposition and radiation curing | |
| EP0468293B1 (en) | Metallic water borne base coat composition based on acrylic latex resins using a water reducible resin for aluminium storage and a hectorite clay for rheology control | |
| JP2007302709A (ja) | 水性プライマー組成物 | |
| US6743834B2 (en) | Anionic electrodeposition coating composition | |
| CA1329303C (en) | Process for the production of a multi-layered coating, aqueous coating compositions, water-dilutable polyacrylate resins and process for the preparation of water-dilutable polyacrylate resins | |
| CN111433247B (zh) | 可辐射固化的组合物 | |
| RU2141497C1 (ru) | Водорастворимые лаковые связующие и способ их получения | |
| US5168105A (en) | Metallic water borne base coat composition based on acrylic latex resins using an acrylic resin having acid and nonionic functionality for aluminum storage and a treated hetorite clay for rheology control-water base 5 | |
| EP1541647B1 (en) | Aqueous two-component coating compositions | |
| JP3295491B2 (ja) | 水性塗料とその塗装方法 | |
| EP0399427A1 (en) | Metallic water borne base coat of improved stability and appearance | |
| KR0157223B1 (ko) | 음극-침착시킬 수 있는, 수-희석가능한 피복-결합제 배합물의 제조방법 및 이의 용도 | |
| EP1554323B1 (de) | Phosphonsäuremodifizierte mikrogeldispersion | |
| JP2533117B2 (ja) | 塗料用樹脂組成物 | |
| JPH04304277A (ja) | アクリル酸エステル共重合体系の水で希釈できる塗料結合剤 | |
| AT400148B (de) | Verfahren zur herstellung von wasserverdünnbaren lackbindemitteln auf der basis von acrylatcopolymerisaten und deren verwendung | |
| JP4336356B2 (ja) | 塗料組成物及びこれを用いた塗装仕上げ方法 | |
| JP2021161306A (ja) | カチオン電着塗料組成物 |