SK598A3 - Triazoline and isoxazoline bis-oxime derivatives and their use as pesticides - Google Patents

Triazoline and isoxazoline bis-oxime derivatives and their use as pesticides Download PDF

Info

Publication number
SK598A3
SK598A3 SK5-98A SK598A SK598A3 SK 598 A3 SK598 A3 SK 598A3 SK 598 A SK598 A SK 598A SK 598 A3 SK598 A3 SK 598A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
group
unsubstituted
substituted
formula
alkyl
Prior art date
Application number
SK5-98A
Other languages
English (en)
Inventor
Anthony Cornelius O'sullivan
Rene Zurfluh
Hugo Ziegler
Stephan Trah
Original Assignee
Novartis Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Novartis Ag filed Critical Novartis Ag
Publication of SK598A3 publication Critical patent/SK598A3/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D261/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D261/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/32—Oximes
    • C07C251/50—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals
    • C07C251/52—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals of hydrocarbon radicals substituted by halogen atoms or by nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/32—Oximes
    • C07C251/50—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals
    • C07C251/58—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals of hydrocarbon radicals substituted by nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/32—Oximes
    • C07C251/50—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals
    • C07C251/60—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals of hydrocarbon radicals substituted by carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C265/00—Derivatives of isocyanic acid
    • C07C265/12—Derivatives of isocyanic acid having isocyanate groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C279/00—Derivatives of guanidine, i.e. compounds containing the group, the singly-bound nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C279/18—Derivatives of guanidine, i.e. compounds containing the group, the singly-bound nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of guanidine groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C331/00—Derivatives of thiocyanic acid or of isothiocyanic acid
    • C07C331/16—Isothiocyanates
    • C07C331/28—Isothiocyanates having isothiocyanate groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C335/00—Thioureas, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C335/04—Derivatives of thiourea
    • C07C335/16—Derivatives of thiourea having nitrogen atoms of thiourea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C335/18—Derivatives of thiourea having nitrogen atoms of thiourea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton being further substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D249/12—Oxygen or sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D261/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D261/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D261/12—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

Vynález sa týka nových bis-oxímderivátov, ktoré vykazujú mikrobicídne, insekticídne a akaricídne pôsobenie, všeobecného vzorca I
kde W znamená atóm kyslíka alebo atóm síry, a
R1 predstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo cyklopropylovú skupinu,
R2 znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyalkylovú skupinu s 2 až 6 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, substituovanú alebo nesubstituovanú arylovú skupinu, substituovanú alebo nesubstituovanú heteroarylovú skupinu, kyanoskupinu, alkoxykarbonylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka v alkoxylovej časti, skupinu alkyl-S(O)n s 1 až 6 atómami uhlíka, substituovanú alebo nesubstituovanú skupinu aryl-S(O)n, alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, substituovanú alebo nesubstituovanú aryloxyskupinu, substituovanú alebo nesubstituovanú heteroaryloxyskupinu, nesubstituovanú alebo mono- až trimetylsubstituovanú heterocyklylovú skupinu, substituovanú alebo nesubstituovanú arylalkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka v alkylovej časti, alebo substituovanú alebo nesubstituovanú heteroarylalkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka v alkylovej časti,
R3 predstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu s l až 6 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka obsahujúcu 1 až 5 atómov halogénov, alkoxyalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v alkoxylovej časti a 1 až 2 atómami uhlíka v alkylovej časti, nesubstituovanú alebo mono- až trihalogénsubstituovanú alkenylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkinylovú skupinu s 2 až 6 atómami uhlíka, alebo nesubstituovanú alebo mono- až tetrahalogénsubstituovanú cykloalkylalkylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka v cykloalkylovej časti a 1 až 4 atómami uhlíka v alkylovej časti, n má hodnotu 0 až 2,
R8 znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo cykloalkylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, predstavuje skupinu 0Rs, SRs, NReRv alebo atóm halogénu (najmä chlóru), symboly R6 a R7 nezávisle od seba znamenajú vždy atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkenylovú skupinu s 3 až 4 atómami uhlíka alebo alkinylovú skupinu s 3 až 4 atómami uhlíka, a
Rs predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkylovú skupinu s 1 až 3 atómami uhlíka.
V užšom zmysle sa vynález ako najmä významnej podskupiny týka zlúčenín všeobecného vzorca I, v ktorých
A predstavuje štruktúrny prvok M_zCH3 kde W znamená atóm kyslíka alebo atóm síry,
R2 má vyššie definovaný význam s výnimkou halogénalkylovej skupiny s 1 až 6 atómami uhlíka, a symboly R1, R3 a n majú vyššie definované významy.
Medzi substituenty prípadne substituovaných arylových skupín, heteroarylových skupín, skupín aryl-S(O) , aryloxyn skupín, heteroaryloxyskupín., arylalkylových skupín s 1 až 6 atómami uhlíka v alkylovej časti a heteroarylalkylových skupín s 1 až 6 atómami uhlíka v alkylovej časti patria alkylové skupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkylové skupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkyltioskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkylsulfinylové skupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkylsulfonylové skupiny s l až 4 atómami uhlíka, atómy halogénov, nitroskupina, kyanoskupina, substituované alebo nesubstituované arylové skupiny, substituované alebo nesubstituované aryloxyskupiny, substituované alebo nesubstituované aryltioskupiny, substi4 tuované alebo nesubstituované heteroarylové skupiny, substituované alebo nesubstituované heteroaryloxyskupiny, substituované alebo nesubstituované heteroaryltioskupiny, nesubstituované, mono- alebo dihalogénsubstituovaná alebo/a nono- alebo dimetylsubstituovaná cyklopropylmetoxyskupina, substituované alebo nesubstituované alkinylové skupiny s 2 až 6 atómami uhlíka, nesubstituované alebo mono- až trihalogénsubstituované alkenylové skupiny s 2 až 6 atómami uhlíka a nesubstituované alebo substituovaná benzyloxyskupina.
Medzi vhodné substituenty naposledy uvedených arylových a heteroarylových zvyškov patria atómy halogénov, alkylové skupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylové skupiny s 1 až 4 atómami uhlíka (napríklad trifluórmetylová skupina) a halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka (napríklad trifluórmetoxyskupina).
Vhodnými substituentami substituovanej alebo nesubstituovanej alkinylovéj skupiny s 2 až 6 atómami uhlíka nachádzajúcich sa na arylovej skupine (najmä fenylovej skupine) vo význame symbolu R2 sú: alkylové skupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylové skupiny s 1 až 4 atómami uhlíka (napríklad trifluórmetylová skupina), halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka (napríklad trifluórmetoxyskupina), alkyltioskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkylsulfinylové skupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkylsulfonylové skupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, atómy halogénov, nitroskupina, kyanoskupina, substituovaná alebo nesubstituované fenylová, pyridoylová alebo benzoylová skupina (pričom substituenty na týchto šesťčlenných kruhoch môžu byť alkylové skupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylové skupiny s 1 až 4 atómami uhlíka (najmä trifluórmetylová skupina), halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka (najmä trifluórmetoxyskupina), alkyltioskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, atómy halogénov, nitroskupina, kyanoskupina, alkylsulfinylové skupiny s 1 až 4 atómami uhlíka a alkylsulfonylové skupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, a rovnako nesubstituované alebo skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka acylované alebo skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka O-alkylované hydroxyalkylové skupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxykarbonylové skupiny s 1 až 5 atómami uhlíka v alkoxylovej časti; N,N-di(alkyl)karbamoylové skupiny s 1 až 4 atómami uhlíka v každej alkylovej časti; N-alkyl-N-alkoxykarbamoylové skupiny s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylovej časti a 1 až 4 atómami uhlíka v alkoxylovej časti; nesubstituovaná alebo halogénsubstituovaná cyklopropyloxykarbonylová skupina alebo alkenylové skupiny s 2 až 5 atómami uhlíka, ktoré sú nesubstituované alebo substituované alkoxyskupinou s 2 až 4 atómami uhlíka alebo/a halogénom; a rovnako pät- alebo šesťčlenné heteroarylové skupiny obsahujúce jeden alebo viac heteroatómov vybratých zo skupiny zahŕňajúcej dusík, kyslík a síru, ktoré môžu byť nesubstituované alebo substituované jedným alebo viacerými substituentami vybratými zo skupiny zahŕňajúcej atómy halogénov, kyanoskupinu, hydroxyskupinu, a rovnako alkylové skupiny alkenylové skupiny, alkoxyskupiny, alkenyloxyskupiny a alkinyloxyskupiny vždy obsahujúce až 4 atómy uhlíka.
Každý substituent môže byť nezávislo od ostatných prítomný raz až trikrát.
Dôležitú podskupinu účinných látok tak tvoria zlúčeniny všeobecného vzorca I, v ktorých
R1 predstavuje atóm vodíka, metylovú, etylovú alebo cyklopropylovú skupinu,
R2 znamená fenylovú skupinu obsahujúcu nesubstituovanú alebo substituovanú etinylovú skupinu, ktorej prípadne prítomné substituenty sú vybraté zo súboru zahŕňajúceho alkylové skupiny s 1 až 4 atómami uhlíka (napríklad metylovú či etylovú skupinu), hydroxyalkylové skupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, atómy halogénov, halogénalkylové skupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, kyanoskupinu, alkoxykarbonylové skupiny s 1 až 5 atómami uhlíka v alkoxylovej časti, cyklopropylmetoxykarbonylovú skupinu, alkenylové skupiny s 2 až 5 atómami uhlíka, ktoré sú nesubstituované alebo substituované alkoxyskupinou s 2 až 4 atómami uhlíka alebo/a halogénom, N-metyl-N-metoxykarbamoylovú skupinu, nesubstituovanú alebo substituovanú fenylovú skupinu (ktorej substituenty sú vybraté zo súboru zahŕňajúceho alkylové skupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, trifluórmetylovú skupinu, kyanoskupinu, atómy halogénov (napríklad chlóru) a trifluórmetoxyskupinu), a nesubstituované alebo substituované päť- až šesťčlenné heteroarylové skupiny (napríklad pyridylovú, pyrazinylovú, pyrimidinylovú, tienylovú alebo (izo)tiazolylovú skupinu), ktorých substituenty môžu byť vybraté zo súboru zahŕňajúceho atómy halogénov, kyanoskupinu, metylovú skupinu, metoxyskupinu a hydroxyskupinu, a
R3 predstavuje metylovú, etylovú alebo alylovú skupinu.
Vynález sa ako ďalšej významnej podskupiny týka zlúčenín všeobecného vzorca I, v ktorých
R1 predstavuje atóm vodíka, metylovú, etylovú alebo cyklopropylovú skupinu,
R2 znamená atóm vodíka, metylovú skupinu, etylovú skupinu, cyklopropylovú skupinu, kyanoskupinu, metoxykarbonylovú skupinu, skupinu -S(0) -alkyl s 1 až 4 atómami uhlíka atómami uhlíka, alebo fenoxyfenylový alebo pričom každý z týchto alebo alkoxyskupinu s 1 až 5 znamená naftylový, bifenylový, fenyltiofenylový kruhový systém, systémov môže byť nesubstituovaný alebo substituovaný jedným až troma substituentami vybratými zo súboru zahŕňajúceho atómy halogénov a alkylové skupiny s 1 až 2 atómami uhlíka, alebo znamená fenylovú skupinu naviazanú priamo alebo cez atóm kyslíka, skupinu S(0) alebo skupinu CH , ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná najviac troma substituentami vybratými zo súboru zahŕňajúceho alkyiové skupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, kyanoskupinu, atómy halogénov, trifluórmetylovú skupinu, trifluórmetoxyskupinu, alkinylové skupiny s 2 až 4 atómami uhlíka, nitroskupinu, skupiny -S(O)n-alkyl s 1 až 4 atómami uhlíka a cyklopropylmetoxyskupinu, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná na kruhu jedným alebo dvoma atómami halogénov, alebo znamená pyridínový alebo pyrimidínový kruh, ktorý je naviazaný priamo alebo cez atóm kyslíka alebo skupinu CH , alebo znamená tiazolínový alebo oxazolínový kruh, ktorý je nesubstituovaný alebo mono- alebo disubstituovaný rovnakými alebo rozdielnymi substituentami vybratými zo súboru zahŕňajúceho metylovú skupinu a atómy halogénov, a symboly R3 a n majú významy definované pri všeobecnom vzorci
I.
Dôležitú podskupinu naposledy uvedených zlúčenín tvoria tie zlúčeniny, v ktorých symboly R1 a R3 predstavujú vždy metylovú skupinu, a
R2 znamená metylovú skupinu, kyanoskupinu alebo pyridínový zvyšok, alebo znamená fenylovú skupinu, ktorá je naviazaná priamo alebo cez atóm kyslíka, skupinu S(O) n
alebo skupinu CHa, a ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná najviac troma substituentami vybratými zo súboru zahŕňajúceho metylovú skupinu, metyltioskupinu, metoxyskupinu, atóm fluóru, atóm chlóru, atóm brómu, trifluórmetylovú skupinu, trifluórmetoxyskupinu, propin-2-ylovú skupinu, nitroskupinu a kyanoskupinu, alebo znamená tiazolový kruh alebo naftylový, bifenylový alebo fenoxyfenylový kruhový systém, ktorý je nesubstituovaný alebo substituovaný vždy až dvoma rovnakými alebo rozdielnymi substituentami vybratými zo súboru zahŕňa8 júceho metylovú skupinu a atómy halogénov, a symboly A a n majú významy definované pri všeobecnom vzorci
I.
Najmä významná skupina zahŕňa tie zlúčeniny všeobecného vzorca I, v ktorých symboly R1, R2 a R3 predstavujú vždy metylovú skupinu, a
A znamená vyššie uvedený kruhový systém.
Nové zlúčeniny všeobecného vzorca I vykazujú fungicídne, akaricídne a insekticídne vlastnosti a sú vhodné ako agrochemické účinné látky na použitie v poľnohospodárstve.
Vynález sa ďalej týka spôsobu prípravy týchto nových zlúčenín, a fungicídnych, akaricídnych a insekticídnych prostriedkov, ktoré obsahujú tieto zlúčeniny ako účinné látky, a taktiež použitia týchto zlúčenín a prostriedkov na kontrolu (hubenie) fytopatogénnych húb, roztočov a hmyzu a na prevenciu proti napadnutiu hubami, roztočmi alebo hmyzom.
Pokiaľ sa v zlúčeninách všeobecného vzorca I vyskytujú asymetrické atómy uhlíka, existujú tieto zlúčeniny v opticky aktívnych formách. Tieto zlúčeniny sa vyskytujú v každom prípade v E- alebo/a Z-formách, iba z dôvodu prítomnosti alifatických dvojitých väzieb a oximínových dvojitých väzieb. Ďalej môže dochádzať k atropoizomérii. Všeobecný vzorec I je chápaný tak, že zahŕňa všetky tieto izomérne formy, ktoré sú možné, ako aj ich zmesi, napríklad racemické zmesi a ľubovoľné E/Z zmesi.
V závislosti od množstva atómov uhlíka sú alkylové a alkoxylové skupiny priame alebo rozvetvené, a sú nimi napríklad metylová, etylová, n-propylová, izopropylová, n-butylová, sek-butylová, izobutylová, terc-butylová, n-pentylová, neopentylová, sek-pentylová, terc-pentylová či n-hexy9 lová skupina, atď..
Cykloalkylovou skupinou je cyklopropylová, cyklobutylová, cyklopentylová alebo cyklohexylová skupina.
Alkenylovou skupinou je alkenylová skupina s priamym alebo rozvetveným reťazcom, napríklad vinylová, 1-metylvinylová, alylová, 1-butenylová alebo izopropenylová skupina.
Alkinylovu skupinou je napríklad etinylová, 1-propinylová, 1-butinylová skupina alebo 1,3-butadiinylová skupina.
Halogénom je fluór, chlór, bróm alebo jód, výhodne fluór, chlór alebo bróm.
Halogénalkylová skupina môže obsahovať rovnaké alebo rôzne atómy halogénov.
Arylovou skupinou je fenylová alebo naftylová skupina, výhodne fenylová skupina.
Heteroarylovými skupinami sú skupiny obsahujúce 5 až 9 kruhových členov v jednom alebo dvoch kruhoch, pričom 1 až 3 z týchto členov sú heteroatómy vybraté zo skupiny zahŕňajúcej kyslík, síru a dusík. Na tento heterocyklus môžu byť nakondenzované 1 alebo 2 benzénové kruhy, pričom celá skupina sa môže na zvyšok molekuly naviazať ako cez heterocyklický zvyšok tak cez benzénový zvyšok.
Ako príklady možno uviesť benzimidazolylovú, benzizoxazolylovú, benzizotiazolylovú, benzokumarinylovú, benzofurylovú, benzotiadiazolylovú, benzotiazolylovú, benzotienylovú, benzoxazolylovú, benzoxadiazolylovú, chinazolinylovú, chinolylovú, chinoxalinylovú, karbazolylovú, dihydrobenzofurylovú, furylovú, imidazolylovú, indazolylovú, indolylovú, izochinolinylovú, izotiazolylovú, izoxazolylovú, metyléndioxyfenylovú, etyléndioxyfenylovú, naftyridinylovú, oxazolylovú, purinylovú, pyrazolof 3,4pyrolylovú, tiazolylovú, fenantridinylovú, ftalazinylovú, pteridinylovú, pyrazinylovú, pyrazolylovú, pyridazinylovú, pyridylovú, oxadiazolylovú, •b] pyridylovú, tetrazolylovú, pyrimidinylovú, tiadiazolylovú, tienylovú, triazinylovú a triazolylovú skupinu.
Výhodná je pyridylová, pyrazinylová, tiazolylová, chinolylová a tienylová skupina.
pyrimidinylová,
Heterocyklylovými skupinami sú päť- až sedemčlenné nearomatické kruhy obsahujúce 1 až 3 heteroatómy vybraté zo skupiny zahŕňajúcej dusík, kyslík a síru. Výhodné sú aromatické päť- až šesťčlenné kruhy obsahujúce ako heteroatóm atóm dusíka a, v prípade že je to žiadúce, ďalší heteroatóm, výhodne atóm dusíka alebo síry, najmä dusíka.
Výhodná je tiazolinylová a oxazolinylová skupina.
A) Zlúčeninu všeobecného vzorca I možno pripraviť reakciou oxímu všeobecného vzorca II
HONv .
(II), v ktorom majú symboly R1, R2 a R3 významy definované v prípade všeobecného vzorca I, s benzylderivátom všeobecného vzorca III alebo IV
H3Cx
u (III)
kde W má význam definovaný v prípade všeobecného vzorca I a U predstavuje odstupujúcu skupinu.
Táto reakcia je nukleofilná substitúcia, ktorú možno uskutočňovať v zodpovedajúcich bežných reakčných podmienkach. Odstupujúcou skupinou U prítomnou v benzylderiváte všeobecného vzorca III alebo IV je výhodne chlór, bróm, jód, mezyloxyskupina alebo tozyloxyskupina. Reakcia sa výhodne uskutočňuje v inertnom organickom riedidle, ako je cyklický éter, napríklad tetrahydrofurán alebo dioxán, acetón, dimetylformamid, v prítomnosti zásady ako je nátriumhydrid, uhličitan sodný alebo draselný, nátriumamid, terciárny amín, napríklad trialkylamín, najmä diazabicyklononán alebo diazabicykloundekán, alebo oxid strieborný, pri teplotách medzi -20 ’C a +80 ’C, výhodne pri teplote v rozsahu od 0 ’C do 50 ’C.
Alternatívne možno túto reakciu uskutočňovať pri laboratórnej teplote s použitím katalyzátora fázového prenosu v organickom rozpúšťadle, napríklad toluéne, v prítomnosti vodného alkalického roztoku, napríklad roztoku hydroxidu sodného, a katalyzátora fázového prenosu, napríklad tetrabutylamóniumhydrogénsulfátu.
Takto pripravené zlúčeniny všeobecného vzorca I možno izolovať a vyčistiť pomocou známych spôsobov. Získané zmesi izomérov, napríklad zmesi E- a Z-izomérov, možno rozštiepiť taktiež pomocou známych postupov na čisté izoméry, napríklad pomocou chromatografie alebo frakčnej kryštalizácie.
Oxímy všeobecného vzorca II používané ako východiskové materiály sú buď známe alebo sa môžu pripraviť pomocou známych spôsobov (J. Chem. Soc., Perkin Trans. II 537 (1990); Ber. Deutsch. Chem. Ges. 62,, 866 (1929); Gazz. Chim. Ital. 37 II, 147 (1907); Liebigs Ann. Chem. 262, 305 (1891)).
Podobne benzylderiváty všeobecných vzorcov III a IV používané ako východiskové materiály sú buď známe alebo sa môžu pripraviť pomocou známych spôsobov.
B) Zlúčeniny všeobecného vzorca I, v ktorých majú symboly R1 až R3 vyššie definované významy a W predstavuje atóm síry, možno ďalej pripraviť opatrne reakciou zlúčenín všeobecného vzorca I, v ktorých W znamená atóm kyslíka, so sulfurizačným činidlom, napríklad sulfidom fosforečným alebo Lawessonovým činidlom, napríklad 2,4-bis(4-metoxyfenyl)-l,3-ditia-2,4-difosfetán-2,4-disulfidom (v tejto súvislosti viď Cava + Lawesson, Tetrahedron 41. 5061 (1985)).
C) Zlúčeniny všeobecného vzorca I, v ktorých A predstavuje skupinu
a W znamená atóm kyslíka, možno ďalej pripraviť podľa nižšie uvedenej schémy 1.
Jednotlivé reakčné stupne možno uskutočňovať analogicky ako popísali Rolf H. Prager a Jason A. Smith v Aust. J. Chem. 48, 217 - 226 (1995).
Schéma 1
báza dimétylsulfát č.
metyl jodid či (CH3)3OBF4 či q-ch=n2 Q = Hči(CH3)3Si
V
-CH3
Ako je zrejmé z vyššie uvedenej schémy, estery derivátov kyseliny malónovej všeobecného vzorca 3 a izoxazolónové deriváty všeobecného vzorca 8 sú dôležitými medziproduktami a sú ďalším predmetom vynálezu.
d) Zlúčeniny všeobecného vzorca I, v ktorých A predstavuje skupinu
možno ďalej pripraviť podľa nižšie uvedenej schémy 2.
Jednotlivé reakčné stupne možno uskutočňovať analogicky ako popísali Arndt a kol. v Rev. Fac. Sci. Istanbul [A] 13, 127 a násl. (Beilstein E III/IV 26. 674)
Schéma 2
(ch3)3sí
XH,· báza
R NHNHj
-►
N-N '
R
Zlúčenina všeobecného vzorca 1 sa získa reakciou oxímu všeobecného vzorca II
HON (II), v ktorom majú symboly R1 až R3 významy definované pri všeobecnom vzorci I, s jódbenzylderivátom všeobecného vzorca V v ktorom U predstavuje odstupujúcu skupinu.
Zlúčenina všeobecného vzorca 14 sa získa podrobením nitroderivátu všeobecného vzorca VI katalytickej hydrogenácii.
(VI)
Ako je zrejmé, sú nitrofenylderiváty všeobecného vzorca VI, anilínové deriváty všeobecného vzorca 14, izo(tio)kyanáty všeobecného vzorca 17 a (tioJguanidlnové deriváty všeobecného vzorca 19 dôležitými medziproduktami na získanie (tio)triazolónových derivátov všeobecných vzorcov 22 a 23. Vynález sa ďalej týka taktiež týchto medziproduktov, v ktorých majú substituenty R1 až R8, X a W významy definované pri všeobecnom vzorci I.
Zlúčeniny všeobecného vzorca VI sa pripravia reakciou oxímu všeobecného vzorca II s nitrobenzylderivátom všeobecného vzorca VII (VII),
NOZ v ktorom U predstavuje odstupujúcu skupinu.
Teraz bolo zistené, že zlúčeniny všeobecného vzorca I vykazujú mikrobicídne spektrum, ktoré je výhodné pre praktické potreby na kontrolu fytopatogénnych mikroorganizmov, najmä húb. Vykazujú veľmi výhodné kuratívne, preventívne a najmä systémové vlastnosti a možno ich použiť na ochranu radu rastlín. S použitím účinných látok všeobecného vzorca I možno potlačiť alebo zničiť škodcov nachádzajúcich sa na rastlinách alebo častiach rastlín (plodoch, kvetoch, listoch, stonkách, hľuzách, koreňoch) rôznych plodín, pričom sú proti fytopatogénnym mikroorganizmom chránené aj tie časti rastlín, ktoré sa vyvíjajú neskôr.
Zlúčeniny všeobecného vzorca I možno taktiež použiť ako činidlá na obaľovanie (morenie) semien, na ošetrovanie semien (plodov, hľúz, zŕn) a škôlkových rastlín, teda na ošetrenie propagačného materiálu ľubovoľného druhu, na ochranu proti hubovým infekciám a proti fytopatogénnym hubám vyskytujúcim sá v pôde.
Zlúčeniny všeobecného vzorca I sú účinné napríklad proti nasledujúcim triedam fytopatogénnych húb: Fungi imperfecti (najmä Botrytis, Pyricularia, Helminthosporium, Fusarium, Septoria, Cercospora, Cercosporella a Alternaria), Basidiomycetes (napríklad Rhizoctonia, Hemileia, Puccinia), Ascomycetes (napríklad Venturia a Erysiphe, Podosphaera, Monilinia, Uncinula), najmä však proti hubám triedy Oomycetes (napríklad Phytophthora, Peronospora, Bremia, Pythium, Plasmopara). Zlúčeniny všeobecného vzorca I vykazujú taktiež insekticídne a akaricídne pôsobenie, najmä proti hryzavému a savému hmyzu.
Medzi cieľové plodiny pre tu opísané použitie na ochranu rastlín patria v rámci vynálezu napríklad nasledujúce typy rastlín: obilniny (pšenica, jačmeň, žito, ovos, tritikale, ryža, kukurica, cirok a príbuzné druhy), repa (cukrová repa a kŕmna repa), jadrové, kôstkové a mäkké ovocie (jablone, hrušky, slivky, broskyne, mandlone, čerešne, jahody, egreš, maliny a černice), strukoviny (fazula, šošovica, hrach, sója), olejniny (repka olejka, horčica, mak, olivy, slnečnica, kokosovník, ricín, kakaovník, podzemnica olejná), tekvicovité rastliny (dyne, uhorky, melóny), priadne rastliny (bavlník, ľan, konope, jutovník), rastliny produkujúce citrusové plody (pomaranče, citróny, grepy, mandarínky), zeleniny (špenát, hlávkový šalát, špargľa, kapustovité zeleniny, mrkva, cibuľa, rajčiaky, zemiaky, paprika), vavrínovité rastliny (avokádo, škoricovník, gáfrovník), a rastliny ako je tabak, orechy, kávovník, cukrová trstina, čajovník, piepor a ďalšie rastliny produkujúce korenie, vinná réva, chmeľ, ľuľok jedlý, banánovíté rastliny, kaučukovník a kvety a okrasné rastliny.
Účinné látky všeobecného vzorca I sa obvykle používajú vo forme prostriedkov a možno ich aplikovať na ošetrovanú plochu alebo rastliny súčasne alebo postupne s ďalšími účinnými zložkami. Týmito ďalšími účinnými zložkami môžu byť hnojivá, látky poskytujúce stopové prvky alebo iné prípravky, ktoré majú vplyv na rast rastlín. V tejto súvislosti možno použiť taktiež selektívne herbicídy, a taktiež insekticídy, fungicídy, baktericídy, nematocídy, muloskocídy alebo zmesi dvoch alebo viacerých týchto prípravkov, pokiaľ je to žiadúce, spolu s ďalšími nosičmi, povrchovoaktívnymi činidlami alebo inými aditívami zlepšujúcimi aplikáciu, ktoré neovplyvňujú nepriaznivo účinnosť zlúčenín všeobecného vzorca I, bežne používaných v odbore pri vytváraní prostriedkov.
Vhodné nosiče a aditíva môžu byť pevné alebo kvapalné, a sú nimi látky vhodné na použitie pri vytváraní prostriedkov, napríklad prírodné alebo regenerované minerálne látky, rozpúšťadlá, dispergátory, zmáčadlá, látky spôsobujúce lepivosť, zahusťovadlá, spojivá alebo hnojivá.
Vhodnými rozpúšťadlami sú: aromatické uhľovodíky, výhodne frakcie obsahujúce 8 až 12 atómov uhlíka, napríklad zmesi xylénov alebo substituované naftalény, ftaláty, ako je dibutylftalát alebo dioktylftalát, alifatické uhľovodíky, ako cyklohexán alebo parafíny, alkoholy a glykoly ako aj ich étery a estery, ako je etanol, etylénglykoi, monometyléter alebo monoetyléter etylénglykolu, ketóny, ako je cyklohexanón, silne polárne rozpúšťadlá, ako je N-metyl-2-pyrolidón, dimetylsulfoxid alebo dimetylformamid, a nemodifikované alebo epoxidované rastlinné oleje, ako je epoxidovaný kokosový olej alebo sójový olej, alebo voda.
Pevnými nosičmi, ktoré sa všeobecne používajú napríklad pre poprašky a dispergovateľné prášky, sú mleté prírodné minerály, ako je kalcit, mastenec, kaolín, montmorilonit alebo atapulgit.
Najmä výhodnými aditívami zlepšujúcimi aplikáciu, ktoré môžu viesť k veľkému zníženiu aplikačnej dávky, sú okrem toho prírodné (živočíšne alebo rastlinné) alebo syntetické fosfolipidy zo skupiny kefalínov a lecitínov, ktoré možno získať napríklad zo sójových bôbov.
V závislosti od povahy účinnej látky všeobecného vzorca I, ktorá je začleňovaná do prostriedku, sú vhodnými povrchovoaktívnymi zlúčeninami neionogénne, katiónové alebo/a aniónové povrchovoaktívne činidlá, ktoré vykazujú dobré emulgačné, dispergačné a zmáčacie vlastnosti. Rozumie sa, že termín povrchovoaktívne činidlo zahŕňa taktiež zmesi povrchovoaktívnych činidiel.
Vhodnými aniónovými povrchovoaktívnymi činidlami môžu byť takzvané vo vode rozpustné mydlá a taktiež vo vode rozpustné syntetické povrchovoaktívne zlúčeniny.
Mydlami sú soli alkalických kovov, kovov alkalických zemín alebo substituované alebo nesubstituované amóniové soli vyšších mastných kyselín (obsahujúcich 10 až 22 atómov uhlíka), napríklad sodná alebo draselná soľ kyseliny olejovej alebo stearovej, alebo prírodných zmesí mastných kyselín, ktoré možno získať napríklad z kokosového oleja alebo lojového oleja. Ďalšími látkami, ktoré možno uviesť, sú metyltauridy mastných kyselín.
Vhodnými neionogénnymi povrchovoaktívnymi činidlami sú polyglykoléterderiváty alifatických alebo cykloalifatických alkoholov, nasýtených alebo nenasýtených mastných kyselín a alkylfenolov, ktorých deriváty môžu obsahovať 3 až 30 glykoléterových skupín a 8 až 20 atómov uhlíka v (alifatickom) uhľovodíkovom zvyšku a 6 až 18 atómov uhlíka v alkylovom zvyšku alkylfenolov.
Medzi príklady neionogénnych povrchovoaktívnych činidiel, ktoré možno uviesť, patria nonylfenolpolyetoxyetanoly, polyglykolétery ricínového oleja, adukty polypropylénu s polyetylénoxidom, tributylfenoxypolyetoxyetanol, polyetylénglykol a oktylfenoxypolyetoxyetanol.
Ďalšími vhodnými látkami sú estery mastných kyselín a polyoxyetylénsorbitanu, ako je polyoxyetylénsorbitan-trioleát.
Katiónovými povrchovoaktívnymi činidlami sú najmä kvartérne amóniové soli, ktoré nesú ako substituent na atóme dusíka aspoň jeden alkylový zvyšok obsahujúci 8 až 22 atómov uhlíka, ako ďalšie substituenty nižšie nesubstituované alebo halogenované, alkylové skupiny, benzylové skupiny alebo nižšie hydroxyalkylové zvyšky.
Aniónové, neionogénne alebo katiónové povrchovoaktívne činidlá bežne používané pri vytváraní prostriedkov sú odborníkovi známe, alebo ich možno nájsť v zodpovedajúcej odbornej literatúre:
Mc Cutcheon's Detergens and Emulsifiers Annual, Mc
Publishing Corp., Glen Rock, New Jersey, 1988,
M. a J. Ash, Encyclopedia of Surfactants, zväzok
I - III, Chemical Publishing Co., New York, 1980 až 1982,
- Dr. Helmut Stache Tensid-Taschenbuch, Carl Hanser
Verlag, Mníchov/Viedeň, 1982.
Agrochemické prípravky všeobecne obsahujú 0,1 až 99 %, najmä 0,1 až 95 %, účinnej látky všeobecného vzorca I, 99,9 až 1 %, najmä 99,9 až 5 %, pevného alebo kvapalného aditíva, a 0 až 25 %, najmä 0,1 až 25 %, povrchovoaktívneho činidla.
Zatiaľ čo ako komerčné produkty sú výhodnejšie koncentrované prostriedky, konečný spotrebiteľ spravidla používa zriedené prostriedky.
Prostriedky môžu taktiež obsahovať ďalšie aditíva, ako sú stabilizátory, činidlá proti peneniu, regulátory viskozity, spojivá, látky spôsobujúce lepivosť a hnojivá alebo ďalšie účinné zložky na dosiahnutie špeciálnych účinkov.
Formulácie, t. j. prostriedky, prípravky alebo kombinácie obsahujúce účinnú látku všeobecného vzorca I a, ak je to žiaduce, pevné alebo kvapalné aditívum, sa vyrába známym spôsobom, napríklad dôkladným rozmiešaním alebo/a rozomletím účinnej zložky s plnivom, napríklad rozpúšťadlom (alebo ich zmesou), pevným nosičom a, ak je to žiadúce, povrchovoaktívnymi zlúčeninami (povrchovoaktívnymi činidlami).
Výhodným spôsobom aplikácie účinnej látky všeobecného vzorca I alebo agrochemického prostriedku, ktorý obsahuje aspoň jednu z týchto účinných látok, je aplikácia na listy (listová aplikácia). Aplikačná frekvencia a aplikačná dávka v tomto prípade závisí od stupňa daného patogénom. Účinné látky všeobecného vzorca I sa však môžu do rastliny dostať taktiež koreňovým systémom (systémový účinok), keď sa na stanovište rastliny aplikuje kvapalný prípravok alebo sa látky v pevnej forme zapracujú do pôdy, napríklad vo forme granulí (pôdna aplikácia). V prípade ryže sa môžu takéto granule aplikovať na zaplavené ryžové pole. Zlúčeniny všeobecného vzorca I možno však rovnako aplikovať na semená (obaľovanie, coating), pričom sa na semená alebo aplikuje kvapalný prípravok obsahujúci účinnú látku alebo sa obaľujú pevným prípravkom. V princípe možno s použitím zlúčenín všeobecného vzorca I chrániť akýkoľvek druh rastlinného propagačného materiálu, napríklad semená, korene, stonky, konáre alebo výhonky.
Zlúčeniny všeobecného vzorca I sa tu používajú v čistej forme alebo výhodne spolu s nosnými a pomocnými látkami bežne používanými pri vytváraní prostriedkov. Za týmto účelom sa výhodne spracovávajú známym spôsobom napríklad na emulzné koncentráty, rozotieratelné pasty, roztoky vhodné na priamy postrek alebo riediteľné roztoky, zriedené emulzie, zmáčateľné prášky, rozpustné prášky, poprašky alebo granuláty. Taktiež sa môžu enkapsulovať, napríklad v polymérnych látkach. Spôsoby aplikácie, ako je postrek, rosenie, poprašovanie, rozmetanie, natieranie alebo polievanie, rovnako ako typ prostriedku, sa volí podľa požadovaných výsledkov a prevládajúcich podmienok. Výhodné aplikačné dávky sú všeobecne od 1 g do 2 kg účinnej látky na hektár, výhodne 25 g až 800 g účinnej látky na hektár, najmä výhodne 50 g až 400 g účinnej látky na hektár. Pri používaní ako činidiel na obaľovanie semien sa výhodne používajú dávky 0,001 g až 1,0 g účinnej látky na kg semien.
Vynález bližšie ilustrujú nasledujúce príklady bez toho, aby sa pritom akokoľvek obmedzoval jeho rozsah.
Príklady uskutočnenia vynálezu
1. Príklady prípravy
Príklad 1
Príprava zlúčeniny vzorca
0,22 g 60 % disperzie nátriumhydridu sa premyje hexánom a pridá sa 5 ml Ν,Ν-dimetylformamidu. K tejto suspenzii sa pridá
1,5 g 4-(orto-brómmetylfenyl)-2,3-dihydro-5-metoxy-2-metyl-3-izoxazolónu a 0,65 g 3-metoxyimino-2-butanonoxímu a reakčná zmes sa mieša počas 1 hodiny. Potom sa pridá ľadová voda a zmes sa extrahuje etylacetátom. Organická fáza sa premyje nasýteným roztokom hydrogénuhličitanu sodného a potom nasýteným roztokom chloridu sodného. Po vysušení nad bezvodým síranom sodným sa rozpúšťadlo oddestiluje vo vákuu a zvyšok sa chromatograficky spracuje na silikagéli s použitím zmesi etylacetátu a hexánu v pomere 1 : 2 ako elučného činidla, čím sa získa zlúčenina č. 1.1 s teplotou topenia 100 - 107 ’C.
Príklad 2
Príprava zlúčeniny vzorca
K roztoku 1 g zlúčeniny získanej v príklade 1 v 10 ml toluénu sa pridá 0,7 g Lawessonovho činidla a suspenzia, ktorá sa vytvorí, sa potom zohrieva počas 2 hodín na teplotu 100 ’C. Zmes sa zriedi etylacetátom a premyje sa vodou. Organická fáza sa vysuší nad síranom sodným a rozpúšťadlo sa oddestiluje vo vákuu. Zvyšok sa chromatograficky spracuje na silikagéli s použitím zmesi etylacetátu a hexánu v pomere 1 : 3 ako elučného činidla, čím sa získa zlúčenina č. 2.1 vo forme žltého oleja.
Príklad 3
Príprava zlúčeniny vzorca
F
(zlúčenina 6.91)
a) Do 50 ml tetrachlórmetánu sa vnesie 8,95 g 5-chlór-2-metyl-4-(o-tolyl)-2,4-dihydro[1,2,4]triazol-3-ónu (pripraveného podľa WO 95/14009) a 7,83 g N-brómsukcínimidu, a pridá sa katalytické množstvo dibenzoylperoxidu. Suspenzia sa potom počas 1,5 hodiny mieša pod spätným chladičom za ožarovania 500-Wattovou fotografickou lampou. Suspenzia sa zahustí odparením a zvyšok sa priamo podrobí chromatografii na silikagéli s použitím zmesi hexánu a etylacetátu v pomere 6 : 4 ako elučného činidla. Prekryštalizovaním zo zmesi toluénu a heptánu v pomere 1 : 1 sa získa 4-(2-brómmetylfenyl)-5-chlór-2-metyl-2,4-dihydro[1,2,4]triazol-3-ón vo forme bielych kryštálov s teplotou topenia 131,5 - 133 ’C.
XH-NMR (deuterochloroform), hodnoty 6: 7,52 (m, 3H), 7,23 (m, IH), 4,6 (d, IH), 4,33 (d, IH), 3,57 (s, 3H)
b) 1,6 g l-metoxyimino-l-(2,4-difluórfenyl)-2-propanónoxímu a 2,12 g 4-(2-brómmetylfenyl)-5-chlór-2-metyl-2,4-dihydro[1,2,4]triazol-3-ónu sa mieša pri teplote varu pod spätným chladičom v prítomnosti 1,45 g uhličitanu draselného v 20 ml acetonitrilu počas 2,5 hodiny. Zmes sa potom zahustí a zvyšok sa priamo podrobí chromatografii na silikagéli s použitím zmesi hexánu a etylacetátu v pomere 65 : 35 ako elučného činidla, čim sa získa zlúčenina č. 6.91 vo voskovitej forme. ^H-NMR (deuterochloroform), hodnoty 6: 7,5 - 6,7 (m, 7H) ,
5,05 (d, 1H), 4,91 (d, 1H), 3,93 (s, 3H), 3,52 (s, 3H) ,
2,12 (s, 3H)
Nasledujúce zlúčeniny, ktoré patria do užšieho rozsahu vynálezu, možno pripraviť rovnakým spôsobom alebo analogicky s jedným z vyššie uvedených spôsobov.
Hodnoty ^-H-NMR sú chemické posuny udávané v S (ppm) v deuterochloroforme.

Claims (20)

  1. vzorca I
    Bis-oxímderivát triazolínu či izoxazolínu všeobecného
    -0-r,3 N R (I), v ktorom
    A
    R1
    R2 predstavuje skupinu H3C
    X kde W znamená atóm kyslíka alebo atóm síry, a predstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo cyklopropylovú skupinu,
    znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyalkylovú skupinu s 2 až 6 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, substituovanú alebo nesubstituovanú arylovú skupinu, substituovanú alebo nesubstituovanú
    heteroarylovú skupinu, kyanoskúpinu, alkoxykarbonylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka v alkoxylovej časti, skupinu alkyl-SfO)^ s 1 až 6 atómami uhlíka, substituovanú alebo nesubstituovanú skupinu aryl-S(0)n, alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, substituovanú alebo nesubstituovanú aryloxyskupinu, substituovanú alebo nesubstituovanú heteroaryloxy99 skupinu, nesubstituovaná alebo mono- až trimetylsubstituovanú heterocyklylovú skupinu, substituovanú alebo nesubstituovaná arylalkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka v alkyiovéj časti, alebo substituovanú alebo nesubstituovaná heteroarylalkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka v alkyiovéj časti,
    R3 predstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka obsahujúcu 1 až 5 atómov halogénov, alkoxyalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v alkoxylovej časti a 1 až 2 atómami uhlíka v alkylovej časti, nesubstituovaná alebo mono- až trihalogénsubstituovanú alkenylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkinylovú skupinu s 2 až 6 atómami uhlíka, alebo nesubstituovaná alebo mono- až tetrahalogénsubstituovanú cykloalkylalkylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka v cykloalkylovej časti a 1 až 4 atómami uhlíka v alkyiovéj časti, n má hodnotu 0 až 2,
    R® znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo cykloalkylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka,
    X predstavuje skupinu 0Rs, SR5, NReR7 alebo atóm halogénu, najmä chlóru, symboly R® a R-7 nezávisle od seba znamenajú vždy atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkenylovú skupinu s 3 až 4 atómami uhlíka alebo alkinylovú skupinu s 3 až 4 atómami uhlíka, a
    Rs predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkylovú skupinu s 1 až 3 atómami uhlíka.
    100
  2. 2. Bis-oxímderivát všeobecného vzorca I podľa nároku 1, v ktorom
    Ra predstavuje metylovú skupinu,
    X znamená metoxyskupinu,
    R2 má význam definovaný v nároku 1, s výnimkou halogénalkylovej skupiny s 1 až 6 atómami uhlíka, a symboly R1, R3, n a W majú významy definované v nároku 1.
  3. 3. Bis-oxímderivát všeobecného vzorca I podľa nároku 1, v ktorom
    R1 predstavuje atóm vodíka, metylovú, etylovú alebo cyklopropylovú skupinu,
    R3 znamená fenylovú skupinu nesúcu nesubstituovanú alebo substituovanú etinylovú skupinu, ktorej prípadne prítomné substituenty sú vybraté zo súboru zahŕňajúceho alkylové skupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, hydroxyalkylové skupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, atómy halogénov, halogénalkylové skupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, kyanoskupinu, alkoxykarbonylové skupiny s 1 až 5 atómami uhlíka v alkoxylovej časti, cyklopropylmetoxykarbonylovú skupinu, alkenylové skupiny s 2 až 5 atómami uhlíka, ktoré sú nesubstituované alebo substituované alkoxyskupinou alebo/a halogénom, N-metyl-N-metoxykarbamoylovú skupinu, nesubstituovanú alebo substituovanú fenylovú skupinu, ktorej substituenty sú vybraté zo súboru zahŕňajúceho alkylové skupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, trifluórmetylovú skupinu, kyanoskupinu, atómy halogénov a trifluórmetoxyskupinu, a nesubstituované alebo substituované päť- až šesť101 členné heteroarylové skupiny, ktorých substituenty môžu byť vybraté zo súboru zahŕňajúceho atómy halogénov, kyanoskupinu, metylovú skupinu, metoxyskupinu a hydroxyskupinu, a
    R3 predstavuje metylovú, etylovú alebo alylovú skupinu.
  4. 4. Bis-oxímderivát všeobecného vzorca I podľa nároku 2, v ktorom
    R1 predstavuje atóm vodíka, metylovú, etylovú alebo cyklopropylovú skupinu,
    R2 znamená atóm vodíka, metylovú skupinu, etylovú skupinu, cyklopropylovú skupinu, kyanoskupinu, metoxykarbonylovú skupinu, skupinu -S(O)n-alkyl s 1 až 4 atómami uhlíka alebo alkoxyskupinu s 1 až 5 atómami uhlíka, alebo znamená naftylový, bifenylový, fenoxyfenylový alebo fenyltiofenylový kruhový systém, pričom každý z týchto systémov môže byť nesubstituovaný alebo substituovaný jedným až troma substituentami vybratými zo súboru zahŕňajúceho atómy halogénov a alkylové skupiny s 1 až 2 atómami uhlíka, alebo znamená fenylovú skupinu naviazanú priamo alebo cez atóm kyslíka, skupinu S(O)^ alebo skupinu CH^, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná najviac troma substituentami vybratými zo súboru zahŕňajúceho alkylové skupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, atómy halogénov, trifluórmetylovú skupinu, trifluórmetoxyskupinu, alkinylové skupiny s 2 až 4 atómami uhlíka, ’ nitroskupinu, skupiny -S(O)n-alkyl s 1 až 4 atómami uhlíka a cyklopropylmetoxyskupinu, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná na kruhu jedným alebo dvoma atómami halogénov, alebo znamená pyridínový alebo pyrimidínový kruh, ktorý je naviazaný priamo alebo cez atóm kyslíka alebo skupinu CH2,
    102 alebo znamená tiazolínový alebo oxazolínový kruh, ktorý je nesubstituovaný alebo mono- alebo disubstituovaný rovnakými alebo rozdielnymi substituentami vybratými zo súboru zahŕňajúceho metylovú skupinu a atómy halogénov, a symboly R3 a n majú významy definované pri všeobecnom vzorci I.
  5. 5. Bis-oxímderivát všeobecného vzorca I podľa nároku 4, v ktorom symboly R1 a R3 predstavujú vždy metylovú skupinu, a
    R2 znamená metylovú skupinu, kyanoskupinu alebo pyridínový zvyšok, alebo znamená fenylovú skupinu, ktorá je naviazaná priamo alebo cez atóm kyslíka, skupinu S(O)n alebo skupinu CH^, a ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná najviac troma substituentami vybratými zo súboru zahŕňajúceho metylovú skupinu, metyltioskupinu, metoxyskupinu, atóm fluóru, atóm chlóru, atóm brómu, trifluórmetylovú skupinu, trifluórmetoxyskupinu, propin-2-ylovú skupinu, nitroskupinu a kyanoskupinu, alebo znamená tiazolový kruh alebo naftylový, bifenylový alebo fenoxyfenylový kruhový systém, ktorý je nesubstituovaný alebo substituovaný vždy až dvoma rovnakými alebo rozdielnymi substituentami vybratými zo súboru zahŕňajúceho metylovú skupinu a atómy halogénov, a symboly A a n majú významy definované pri všeobecnom vzorci I.
  6. 6. Bis-oxímderivát všeobecného vzorca I podľa nároku l, v ktorom symboly R1, R2 a R3 predstavujú vždy metylovú skupinu, a
    103
    A znamená kruhový systém definovaný v nároku 1.
  7. 7. Spôsob prípravy bis-oxímderivátu všeobecného vzorca I, vyznačujúci sa tým, že sa oxím všeobecného vzorca II
    HON
    N R (II), v ktorom majú symboly R1, R2 a R3 významy definované v prípade všeobecného vzorca I, podrobí reakcii s benzylderivátom všeobecného vzorca III alebo IV
    U (III) (IV), kde I a
    W má význam definovaný v prípade U predstavuje odstupujúcu skupinu.
    všeobecného vzorca
  8. 8. Spôsob podľa nároku 7, vyznačujúc’! sa tým, že sa použije benzylderivát všeobecného vzorca III alebo IV, v ktorom U predstavuje atóm chlóru, atóm brómu, atóm jódu, mezyloxyskupinu alebo tozyloxyskupinu, a reakcia sa uskutočňuje v inertnom organickom riedidle v prítomnosti zásady pri teplote -20 ’C až +80 ’C.
    104
  9. 9. Pesticídny prostriedok, tým, že ako účinnú látku všeobecného vzorca I podľa nároku materiálom.
    vyznačujúci sa obsahuje bis-oxímderivát 1 spolu s vhodným nosným
  10. 10. Prostriedok sa tým, že ako všeobecného vzorca I podľa nároku účinnú látku
    9, vyznačujúci obsahuje bis-oxímderivát podľa ľubovoľného z nárokov 2 až 6.
  11. 11. Spôsob kontroly a prevencie proti napadnutiu rastlín mikroorganizmami, roztočmi alebo hmyzom, vyznačujúci sa tým, že sa na rastliny, časti rastlín alebo do živného prostredia rastlín aplikuje ako účinná látka bis-oxímderivát všeobecného vzorca I.
  12. 12. Spôsob podľa nároku 11,vyznačujúci sa tým, že sa ošetruje propagačný materiál.
  13. 13. Spôsob podľa nároku 12,vyznačujúci sa tým, že sa ošetrujú semená.
  14. 14. Použitie bis-oxímderivátu všeobecného vzorca I na kontrolu alebo prevenciu proti napadnutiu mikroorganizmami.
  15. 15. Použitie bis-oxímderivátu všeobecného vzorca I na kontrolu hmyzu a škodcov radu Acarina.
  16. 16. Ester derivátu kyseliny malónovej všeobecného vzorca 3 v ktorom R4 predstavuje metylovú alebo etylovú skupinu a symboly R1, R2 a R3 majú významy definované pri všeobecnom
    105 vzorci I.
  17. 17. Izoxazolónový derivát všeobecného vzorca 8 v ktorom majú symboly R1, všeobecnom vzorci I.
    R2 a R3 významy definované pri
    Nitrofenylderivát všeobecného vzorca VI
    NOj (VI), v ktorom majú symboly R1, R2 a R3 významy definované pri všeobecnom vzorci I.
  18. 19. Anilínový derivát všeobecného vzorca 14
    NHj R ^-N · -0- J
    O NR
    R’ (14) , v ktorom majú symboly R1, R2 a R3 významy definované pri všeobecnom vzorci I.
    106
  19. 20.
    Izo(tio)kyanát všeobecného vzorca 17 (17), v ktorom R1, R2 a
  20. 21.
    W predstavuje atóm kyslíka alebo atóm síry a symboly R3 majú významy definované pri všeobecnom vzorci I.
    (Tio)guanidínový derivát všeobecného vzorca 19 v ktorom R1, R2 a
    W predstavuje atóm kyslíka alebo atóm síry a symboly R3 majú významy definované pri všeobecnom vzorci I.
SK5-98A 1995-07-04 1996-06-21 Triazoline and isoxazoline bis-oxime derivatives and their use as pesticides SK598A3 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH194995 1995-07-04
CH131996 1996-05-24
PCT/EP1996/002695 WO1997002255A1 (en) 1995-07-04 1996-06-21 Triazoline and isoxazoline bis-oxime derivatives and their use as pesticides

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK598A3 true SK598A3 (en) 1998-06-03

Family

ID=25687320

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK5-98A SK598A3 (en) 1995-07-04 1996-06-21 Triazoline and isoxazoline bis-oxime derivatives and their use as pesticides

Country Status (20)

Country Link
US (1) US5932583A (sk)
EP (1) EP0836595B1 (sk)
JP (1) JPH11508569A (sk)
KR (1) KR19990028696A (sk)
AR (1) AR002668A1 (sk)
AT (1) ATE257154T1 (sk)
AU (1) AU704700B2 (sk)
BG (1) BG102129A (sk)
CA (1) CA2218015A1 (sk)
CZ (1) CZ423897A3 (sk)
DE (1) DE69631249T2 (sk)
EA (1) EA000435B1 (sk)
HU (1) HUP9901635A3 (sk)
MY (1) MY132264A (sk)
NO (1) NO310509B1 (sk)
NZ (1) NZ311679A (sk)
PL (1) PL323311A1 (sk)
SK (1) SK598A3 (sk)
TR (1) TR199701746T1 (sk)
WO (1) WO1997002255A1 (sk)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002515014A (ja) * 1995-05-17 2002-05-21 イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 殺菌・殺カビ性の環式アミド類
CO5050364A1 (es) 1997-05-28 2001-06-27 Basf Ag Metodo para controlar hongos nocivos
DE19724200A1 (de) 1997-06-09 1998-12-10 Basf Ag Bisiminosubstituierte Phenylverbindungen
DE19731153A1 (de) 1997-07-21 1999-01-28 Basf Ag 2-(Pyrazolyl- und Triazolyl-3'-oxymethylen)-phenyl-isoxazolone und -triazolone, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19732846A1 (de) * 1997-07-30 1999-02-04 Basf Ag Bisiminosubstituierte Phenylverbindungen
EP0934935A1 (de) 1998-02-05 1999-08-11 Basf Aktiengesellschaft Heterocyclylsubstituierte Phenylverbindungen, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schadpilzen und tierischen Schädlingen
GT199900107A (es) * 1998-07-23 2001-01-02 Derivados de dihidrotriazolona como pesticidas.
WO2000007999A1 (fr) 1998-08-03 2000-02-17 Sumitomo Chemical Company, Limited Derives de triazolone, leur utilisation, et produits intermediaires obtenus a partir de ces derives
WO2016094307A1 (en) 2014-12-08 2016-06-16 The Research Foundation For The State University Of New York Anti-fungals targeting the synthesis of fungal shingolipids
EP3638649A4 (en) 2017-06-16 2021-03-17 The Research Foundation for The State University of New York FUNGUSKID AGENTS AGAINST THE SYNTHESIS OF FUNGAL SHINGOLIPIDS

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2067570T3 (es) * 1988-12-29 1995-04-01 Ciba Geigy Ag Esteres metilicos de acidos aldimino- o cetimino-oxi-ortotolilacrilicos, obtencion de los mismos y fungicidas que los contienen.
DK0729461T3 (da) * 1993-11-19 2000-05-01 Du Pont Fungicide cykliske amider
EP0738260B2 (en) * 1994-01-05 2006-12-13 Bayer CropScience AG Pesticides
EP0738259B1 (de) * 1994-02-04 2000-08-16 Basf Aktiengesellschaft Phenylessigsäurederivate, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und sie enthaltende mittel
WO1996036229A1 (en) * 1995-05-17 1996-11-21 E.I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal cyclic amides
JP2002515014A (ja) * 1995-05-17 2002-05-21 イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 殺菌・殺カビ性の環式アミド類

Also Published As

Publication number Publication date
NO980009L (no) 1998-03-03
ATE257154T1 (de) 2004-01-15
EA000435B1 (ru) 1999-08-26
PL323311A1 (en) 1998-03-16
EP0836595B1 (en) 2004-01-02
HUP9901635A3 (en) 2001-01-29
AU6304596A (en) 1997-02-05
HUP9901635A2 (hu) 1999-08-30
AR002668A1 (es) 1998-03-25
KR19990028696A (ko) 1999-04-15
JPH11508569A (ja) 1999-07-27
CA2218015A1 (en) 1997-01-23
BG102129A (en) 1998-08-31
DE69631249T2 (de) 2004-12-09
EP0836595A1 (en) 1998-04-22
AU704700B2 (en) 1999-04-29
NO310509B1 (no) 2001-07-16
US5932583A (en) 1999-08-03
EA199700446A1 (ru) 1998-08-27
NO980009D0 (no) 1998-01-02
MY132264A (en) 2007-09-28
MX9710434A (es) 1998-03-31
CZ423897A3 (cs) 1998-04-15
WO1997002255A1 (en) 1997-01-23
NZ311679A (en) 1999-10-28
DE69631249D1 (de) 2004-02-05
TR199701746T1 (xx) 1998-04-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU685464B2 (en) O-benzyl oxime ether derivatives and their use as pesticides
JP2632187B2 (ja) アニリノピリミジン誘導体、その組成物、それらの製造方法及び有害生物防除方法
CZ279334B6 (cs) Prostředek k potlačování škůdců
KR100406819B1 (ko) 살진균제,살비제또는살충제로서유용한n-(오르토-치환벤질옥시)이민유도체
MXPA97002512A (en) Derivatives of n- (benciloxi orto-replaced) imina and use as fungicides, acaricides or insectici
SK598A3 (en) Triazoline and isoxazoline bis-oxime derivatives and their use as pesticides
JP4763195B2 (ja) 農薬としてのテトラヒドロピリジン
KR19990028282A (ko) 살충성 트리스-옥시미노 헤테로고리 화합물
KR100426950B1 (ko) O-벤질옥심에테르유도체및작물보호조성물에대한이들의용도
BG61035B1 (bg) Тиазолил-5-карбонамидни производни и средство заборба срещу вредители по растенията
KR20010034302A (ko) 유기 니트릴 유도체 및 살충제로서의 이의 용도
WO1994020490A1 (en) Pyrimidine derivatives useful as pesticides
WO1995001975A1 (en) Pyrimidin-4-ylaminomethylquinoline derivatives as pesticides
JPH04211069A (ja) 殺微生物剤
WO1994004509A1 (en) Benzimidazole derivatives as microbicides
KR20010012997A (ko) Ｏ-벤질 옥심 에테르 유도체 및 살충제로서의 이의 용도
MXPA97010434A (en) Derivatives of bis-oxima of triazoline and isoxazoline, and its use as a pesticide