SK42496A3

SK42496A3 - New mixtures of herbicides and antidotes

Info

Publication number: SK42496A3
Application number: SK424-96A
Authority: SK
Inventors: Lothar Willms; Hermann Bieringer; Erwin Hacker; Heinz Kehne
Original assignee: Hoechst Schering Agrevo Gmbh
Priority date: 1993-09-30
Filing date: 1994-09-19
Publication date: 1996-09-04
Also published as: EP0721299B1; CN1640259A; DK0721299T3; CA2173152C; UA39893C2; DE59407402D1; CN1312000A; JP2006124388A; CN1640259B; AU701017B2; CZ288820B6; RU2250612C2; SK281819B6; ES2126152T3; DE4333249A1; PL189117B1; EP0721299A1; US5571772A; AU7808594A; BR9407673A

Description

Oblasť techniky

Vynález sa týka technickej oblasti prostriedkov na ochranu rastlín, najmä kombinácií účinná látka - antidótum, ktoré s obzvlášť vhodné na použitie proti konkurujúcim škodlivým rastlinám v kultúrach úžitkových rastlín.

Doteraiší stav techniky

Niektoré novšie herbicídne účinné látky vykazujú velmi dobré prevádzkovo technické vlastnosti a môžu sa používať vo velmi malých aplikačných množstvách proti širokému spektru trávovitých a širokolistých burín.

Avšak existuje vela vysoko účinných látok nie celkom prijatelných (selektívnych) v niektorých dôležitých kultúrnych alebo obilie, takže pre ich Nemôžu sa preto v niektorých iba vo velmi nepatrných nezaručujú požadované široké rastlinách, ako je kukurica, ryža nasadenie sú vymedzené úzke hranice kultúrach používať vôbec alebo aplikačných množstvách, ktoré herbicídne účinky proti škodlivým rastlinám. Špeciálne sa nemôže vela herbicídov, ktoré sú v nasledujúcom definované vzorcom A, použiť úplne selektívne proti škodlivým rastlinám v kukurici, ryži, obilí alebo niektorých iných kultúrach.

Úplne neočakávané ukázali nové experimentálne práce, že kultúrne rastliny, ako je kukurica, ryža, pšenica, jačmeň a iné, môžu byt chránené pred nežiaducimi škodami, spôsobovanými uvažovanými herbicídmi, ked’ sa aplikujú spoločne s určitými zlúčeninami, ktoré pôsobia ako antidóty herbicídov alebo ako safenery (ochranné činidlá).

Podstata vynálezu

Predmetom predloženého vynálezu sú teda kombinácie herbicíd - safener, napríklad vo forme herbicídnych činidiel, obsahujúce

A) aspoň jednu herbicídne účinnú látku zo skupiny substituovaných fenylsulfonylmočovín všeobecného vzorca A

v ktorom znamená kyslíkový atóm, pričom atóm síry alebo skupinu -N(R)-,

R znamená vodíkový atóm, alkylovú skupinu alebo alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, výhodne kyslíkový atóm alebo atóm síry, obzvlášť kyslíkový atóm, znamená kyslíkový atóm alebo atóm atóm, síry, výhodne kyslíkový

Y a Z znamená nezávisle od seba skupinu CH alebo dusíkový atóm, pričom Y a Z neznamenajú súčasne skupinu CH, výhodne znamená Y skupinu CH alebo dusíkový atóm a Z dusíkový atóm,

R¹ znamená vodíkový atóm, alkylovú skupinu s 1 až 12 uhlíkovými atómami, alkenylovú skupinu s 2 až 10 uhlíkovými atómami, alkinylovú skupinu s 2 až 10 uhlíkovými atómami, alkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, ktorá je raz alebo niekoíkokrát substituovaná rovnakými alebo rôznymi zvyškami zo skupiny zahrňujúcej atóm halogénu, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkyltioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, kyanoskupinu, alkoxykarbonylovú skupinu s 2 až 5 uhlíkovými atómami v alkoxyle a alkenylovú skupinu s 2 až 6 uhlíkovými atómami, ďalej znamená cykloalkylovú skupinu s 3 až 8 uhlíkovými atómami, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná jedným alebo niekoíkými zvyškami zo skupiny zahrňujúcej alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkyltioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami a atóm halogénu, ďalej cykloalkenylovú skupinu s 5 až 8 uhlíkovými atómami, fenylalkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami v alkyle, ktorá je na fénylovom zvyšku nesubstituovaná alebo substituovaná, alebo zvyšok vzorca A-l až A-10

A-2

A- 1 xCX“^cHj —^CH2

A-6

HjC

H₃C-/-0 ^c H ₂ A-9

A-7

C >-^CH2A-10 v ktorých znamená kyslíkový atóm, atóm síry, skupinu S(0) alebo skupinu SO2, výhodne kyslíkový atóm, znamená vodíkový alkylovú skupinu atóm, atóm halogénu, výhodne chlóru, s 1 až 3 uhlíkovými atómami alebo alkoxyskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atómami, pričom obidva tieto zvyšky môžu byť nesubstituované alebo raz alebo niekoľkokrát substituované atómom halogénu alebo alkoxyskupinou s 1 až 3 uhlíkovými atómami,

R³ znamená vodíkový atóm, atóm halogénu, výhodne chlóru, alkylovú skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atómami alebo alkyltioskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atómami, pričom posledné tri skupiny sú nesubstituované alebo raz alebo niekoľkokrát substituované atómom halogénu alebo raz alebo dvakrát substituované alkoxyskupinou s 1 až 3 uhlíkovými atómami alebo alkyltioskupinou s 1 až 3 uhlíkovými atómami, alebo znamená zvyšok vzorca NR⁵R⁶, cykloalkylovú skupinu s 3 až 6 uhlíkovými atómami, alkenylovú skupinu s 2 až 4 uhlíkovými atómami, alkinylovú skupinu s 2 až 4 uhlíkovými atómami, alkenyloxyskupinu s 3 až 4 uhlíkovými atómami alebo alkinyloxyskupinu s 3 až 6 uhlíkovými atómami,

R⁴ znamená vodíkový atóm alebo alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, r5 a r6 znamenajú nezávisle od seba vodíkový atóm, alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkenylovú skupinu s 3 až 4 uhlíkovými atómami, haloalkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami alebo alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami a

Hal znamená fluór, chlór, bróm alebo jód.

a

B) aspoň jednu zlúčeninu zo skupiny zlúčenín vzorcov BI a B2

(BI) (B2) v ktorých

X' znamená vodíkový atóm, atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinu s l až 4 uhlíkovými atómami, nitroskupinu alebo halogénalkylovu skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami,

Z' znamená skupinu OR⁷, SR⁷ alebo NR⁷R⁸ alebo nasýtený alebo nenasýtený trojčlenný až sedemčlenný heterocyklus s aspoň jedným dusíkovým atómom a až 3 heteroatómami, ktorý je viazaný cez dusíkový atóm s karbonylovou skupinou a je nesubstituovaný alebo substituovaný zvyškami zo skupiny zahrňujúcej alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami alebo prípadne substituovanú fenylovú skupinu, výhodne zvyšok vzorca OR⁷, NHR⁸ alebo N(CH₃)₂, obzvlášť vzorca OR⁷,

R znamená alkándiylový reťazec s 1 alebo 2 uhlíkovými atómami, ktorý ešte môže byť substituovaný jedným alebo dvoma alkylovými zvyškami s 1 až 4 uhlíkovými atómami alebo alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 3 uhlíkovými atómami v alkoxyle,

R znamená vodíkový atóm, alkylovú skupinu s 1 až 18 uhlíkovými atómami, cykioalkylovú skupinu s 3 až 12 uhlíkovými atómami, alkenylovú skupinu s 2 až 8 uhlíkovými atómami alebo alkinylovú skupinu s 2 až 8 uhlíkovými atómami, pričom predchádzajúce uhlíkaté zvyšky sú nesubstituované alebo raz alebo niekoľkokrát, výhodne až trikrát substituované, rovnakými alebo rôznymi zvyškami zo skupiny zahrňujúcej atóm halogénu, hydroxyskupinu, alkoxyskupinu s 1 až 8 uhlíkovými atómami, alkylmerkaptoskupinu s 1 až 8 uhlíkovými atómami, alkenylmerkaptoskupinu s 2 až 8 uhlíkovými atómami, alkinylmerkaptoskupinu s 2 až 8 uhlíkovými atómami, alkenyloxyskupinu s 2 až 8 uhlíkovými atómami, alkinyloxyskupinu s 2 až 8 uhlíkovými atómami, cykloalkylovú skupinu s 3 až 7 uhlíkovými atómami, cykloalkoxyskupinu s 3 až 7 uhlíkovými atómami, kyanoskupinu, alkylaminoskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, dialkylaminoskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami v každom alkyle, karboxyskupinu, alkoxykarbonylovú skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atómami, alkenyloxykarbonylovú skupinu s 2 až 8 uhlíkovými atómami v alkenyle, alkylmerkaptokarbonylovú skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atómami v alkyle, alkinyloxykarbonylovú skupinu s 2 až v alkinyle, alkylkarbonylovú skupinu atómami v alkyle, alkenylkarbonylovú uhlíkovými atómami s 1 až 8 uhlíkovými skupinu s 2 až 8 uhlíkovými s 2 až uhlíkovými s 2 až atómami v alkenyle, alkinylkarbonylovú skupinu uhlíkovými atómami v alkinyle, l-(hydroxyimino)-alkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkyle, 1-alkyliminoalkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami v oboch alkyloch, 1-alkoxyiminoalkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami v alkoxyle a s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkyle, alkylkarbonylaminoskupinu s 1 až 8 atómami v alkyle, alkenylkarbonylaminoskupinu uhlíkovými atómami v alkenyle, alkinylaminokarbonylovú skupinu s 2 až 8 uhlíkovými atómami v alkinyle, aminokarbonylovú skupinu, alkylaminokarbonylovú skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atómami v alkyle, dialkylaminokarbonylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami v každom alkyle, alkenylaminokarbonylovú skupinu s 2 až 6 uhlíkovými atómami v alkenyle, alkinylaminokarbonylovú skupinu s 2 až 6 uhlíkovými atómami v alkinyle, alkoxykarbonylaminoskupinu s l až 8 uhlíkovými atómami v alkoxyle, alkylaminokarbonylaminoskupinu s l až 8 uhlíkovými atómami v alkyle, alkylkarbonyloxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkyle, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná atómom halogénu, nitroskupinou, alkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami alebo prípadne substituovanou fenylovou skupinou, alkenylkarbonyloxyskupinou s 2 až 6 uhlíkovými atómami v alkenyle, alkinylkarbonyloxyskupinu s 2 až 6 uhlíkovými atómami v alkinyle, alkylsulfonylovú skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atómami v alkoxyle, fenylovú skupinu, fenylalkoxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkoxyle, fenylalkoxykarbonylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkoxyle, fenoxyskupinu, fenoxyalkoxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkoxyle, fenoxyalkoxykarbonylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkoxyle, fenoxykarbonyloxyskupinu, fenylkarbonylaminoskupinu, fenylalkylkarbonylaminoskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkyle, pričom posledneO uvedených deväť zvyškov je vo fenylovom kruhu nesubstituovaných alebo raz alebo niekolkokrát, výhodne až trikrát, substituovaných rovnakými alebo rôznymi zvyškami zo skupiny zahrňujúcej alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, halogénalkylovú skupinu s 1 až uhlíkovými atómami, halogénalkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami a nitroskupinu a ďalej zvyšky vzorcov -SiR'₃,

-O-SiR'₃, R'₃Si-alkoxy s 1 až 8 uhlíkovými atómami a -0-(Cí^Jjh-CH(OR' )₂, pričom

R' znamená v uvedených vzorcoch nezávisle od seba vodíkový atóm, alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, fenylovú skupinu, ktorá je nesubstituovaná alebo raz alebo niekolkokrát výhodne až trikrát, substituovaná, rovnakými alebo rôznymi zvyškami zo skupiny zahrňujúcej atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, halogénalkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami a nitroskupinu, alebo párovo znamená alkándiylový reťazec s 2 až 6 uhlíkovými atómami a m znamená číslo 0 až 6,

alebo	substituovaný	alkoxylový
R''O-CHR''¹	'(OR'')- alkoxy	s 1 až
v alkoxyle,	t

zvyšok vzorca uhlíkovými atómami pričom

R*' znamená nezávisle od seba alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami alebo spoločne alkándiylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami a

R'''znamená vodíkový atóm alebo alkylovú skupinu s l až 4 uhlíkovými atómami,

R⁸ znamená vodíkový atóm, alkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami alebo prípadne substituovanú fenylovú skupinu, n' znamená celé číslo 1 až 5, výhodne 1 až 3,

W' znamená divalentný heterocyklický zvyšok vzorca W1 až W4

(W4) (W3) v ktorých

R⁹ znamená vodíkový atóm, alkylovú skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atómami, halogénalkylovú skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atómami, cykloalkylovú skupinu s 3 až 12 uhlíkovými atómami alebo prípadne substituovanú fenylovú skupinu, ,10 uhlíkovými uhlíkovými znamená vodíkový atóm, alkylovú skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atómami, halogénalkylovú skupinu s 1 až 8 atómami, alkoxyalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami v alkyle i v alkoxyle, hydroxyalkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, cykloalkylovú skupinu s 3 až 12 uhlíkovými atómami alebo trialkylsilylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami v každom alkyle a m' znamená číslo 0 alebo 1.

Pokial nie je jednotlivo definované inak, platí pre zvyšky vo vzorcoch A, Bl a B2 nasledujúca definícia:

Alkylová, alkenylová a alkinylová skupina sú lineárne alebo rozvetvené a majú až 8 uhlíkových atómov, výhodne až 4 uhlíkové atómy. Zodpovedajúce platí tiež pre alifatické časti substituovaných alkylových, alkenylových a alkinylových zvyškov, alebo z nich odvodených zvyškov, ako je halogénalkylovú skupina, hydroxyalkylová skupina, alkoxykarbonylová skupina, alkoxyskupina, alkanoylová skupina, halogénalkoxyskupina a podobne.

Alkylová skupina znamená napríklad metylovú skupinu, etylovú skupinu, n-propylovú skupinu, i-propylovú skupinu, n-butylovú skupinu, i-butylovú skupinu, t-butylovú skupinu, 2-butylovú skupinu, pentylové skupiny, hexylové skupiny ako je n-hexylová skupina, i-hexylová skupina a 1,3-dimetylbutylová skupina a heptylové skupiny, ako je n-heptylová skupina, 1-metylhexylová skupina a 1,4-dietylpentylová skupina. Alkenylová skupina znamená napríklad allyl, l-metyl-prop-2-én-l-yl, 2-metyl-prop-2-én-yl, but-2-én-l-yl, but-3-én-l-yl, l-metyl-but-3-én-l-yl a 1-metyl -but-2-én-l-yl, alkinylová skupina znamená napríklad propargylovú skupinu, but-2-in-l-yl, but-3-in-l-y a l-metyl-but-3-in-l-yl.

Cykloalkylová skupina má výhodne 3 až 8 uhlíkových atómov a znamená napríklad cyklobutylovú skupinu, cyklopentylovú skupinu, cyklohexylovú skupinu alebo cykloheptylovú skupinu. Cykloalkylová skupina môže niesť ako substituenty až dva alkylové zvyšky s 1 až 4 uhlíkovými atómami.

Halogén znamená fluór, chlór, bróm alebo jód, výhodne fluór. Halogénalkylová, halogénalkenylová a halogénalkinylová skupina znamená halogénom, výhodne fluórom, chlórom a/alebo brómom, najmä fluórom alebo chlórom, čiastočne alebo úplne substituovanú alkylovú, alkenylová, prípadne alkinylovú skupinu, ako je napríklad -CF-J, -CHF₂, -CH₂F, -CF₂CF₃, CHC1CH₂F, -CC1₃, -CHC1₂alebo -CH₂CH₂C1. Haloalkoxyskupina je napríklad -OCF₃, OCHF₂, OCH₂F, -OCF₂CF₃ alebo -OCH₂CF₃.

Arylová skupina má výhodne 6 až 12 uhlíkových atómov a jedná sa napríklad o fenylovú skupinu, naftylovú skupinu alebo bifenylovú skupinu, výhodne ale fenylovú skupinu. Zodpovedajúce platí pre odvodené zvyšky, ako je aryloxyskupina, aroylová skupina alebo aryloxyalkylová skupina. Prípadne substituovaná fenylová skupina je napríklad fenylová skupina, ktorá je nesubstituovaná alebo raz, dvakrát alebo trikrát substituovaná rovnakými alebo rôznymi zvyškami zo skupiny zahrňujúcej atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, halogénalkoxylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkyltioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkoxykarbonylovú skupinu s 2 až 5 uhlíkovými atómami, alkylkarbonyloxyskupinu s 2 až 5 uhlíkovými atómami, karboamidovú skupinu, alkylkarbonylaminoskupinu s 2 až 5 uhlíkovými atómami, alkylaminokarbonylovú skupinu s 2 až 5 uhlíkovými atómami, dialkylaminokarbonylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami v každom alkyle a nitroskupinu, ako je napríklad o-tolylová skupina, m-tolylová skupina, p-tolylová skupina, dimetylfenylová skupina, 2-chlórfenylová skupina, 3-chlórfenylová skupina, 4chlórfenylová skupina, 2-trifluórfenylová skupina, 3-trifluórfenylová skupina, 4-trifluórfenylová skupina, 2-trichlórfenylová skupina, 3-trichlórfenylová skupina, 4-trichlórfenylová skupina, 2,4-dichlórfenylová skupina, 3,5-dichlórfenylová skupina, 2,5-dichlórfenylová skupina, 2,3-dichlórfenylová skupina, o-metoxyfenylová skupina, m-metoxyfenylová skupina a p-metoxyfenylová skupina. Zodpovedajúce platí tiež pre prípadne substituovanú arylovú skupinu.

Zlúčeniny všeobecného vzorca A môžu tvorit soli, u ktorých je vodíkový atóm skupiny -SC^-NH nahradený katiónom, vhodným pre polnohospodárstvo. Tieto soli sú napríklad kovové, obzvlášť s alkalickými kovmi, ako je sodík alebo draslík alebo s kovmi alkalických zemín alebo tiež amónne soli alebo soli s organickými amínmi. Rovnako tak môže prebiehať tvorba solí väzbou silnej kyseliny na heterocyklénovú čast zlúčeniny vzorca A. Pre toto vhodné kyseliny sú napríklad kyselina chlorovodíková, kyselina dusičná, kyselina trichlóroctová, kyselina octová alebo kyselina palmitová.

V nasledujúcom sa pod pojmom herbicíd A chápu zlúčeniny vzorca A a ich soli.

Mnohé zlúčeniny vzorca A, BI alebo B2 môžu obsahovať jeden alebo viacero asymetrických uhlíkových atómov alebo tiež dvojné väzby, ktoré nie sú vo všeobecných vzorcoch zvlášť uvedené. Ich špecifickou priestorovou formou definované možné stereoizoméry, ako sú enantioméry, diastereoméry, Z-izoméry a E-izoméry, sú všetky zahrnuté do všeobecného vzorca a môžu sa pomocou bežných metód získat zo zmesí stereoizomérov, alebo sa môžu vyrobiť pomocou stereoselektívnych reakcií v kombinácii so vsádzkou stereochemicky čistých východiskových látok. Uvedené stereoizoméry v čistej forme a ich zmesi môžu byt teda použité podlá predloženého vynálezu.

Obzvlášť zaujímavé sú kombinácie herbicíd-safener podlá predloženého vynálezu so zlúčeninami všeobecného vzorca A alebo ich sólami, v ktorom znamená vodíkový atóm, alkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, alkenylovú skupinu s 2 až 6 uhlíkovými atómami, alkinylovú skupinu s 2 až 6 uhlíkovými atómami, alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, ktorá je raz až štyrikrát, výhodne raz, substituovaná rovnakými alebo rôznymi zvyškami zo skupiny zahrňujúcej atóm halogénu, alkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómami, alkyltioskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómami, kyanoskupinu, alkoxykarbonylovú skupinu s 2 až 3 uhlíkovými atómami a alkenylovú skupinu s 2 až 4 uhlíkovými atómami, ďalej znamená cykloalkylovú skupinu s 5 až 6 uhlíkovými atómami, ktorá je nesubstítuovaná alebo substituovaná jedným alebo niekolkými zvyškami zo skupiny zahrňujúcej alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkyltioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami a atóm halogénu, ďalej cykloalkenylovú skupinu s 5 až 6 uhlíkovými atómami, benzylovú skupinu, ktorá je nesubstítuovaná alebo substituovaná zo skupiny zahrňujúcej atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómami, haloalkylovú skupinu s 1 a alkoxykarbonylovú skupinu s alebo zvyšok vzorca A-l až A-10 a na fenylovom zvyšku jedným až troma zvyškami až 2 uhlíkovými atómami 2 až 4 uhlíkovými atómami,

Hal znamená chlór, bróm alebo jód.

Ďalej sú obzvlášť zaujímavé kombinácie herbicíd - safener podlá predloženého vynálezu so zlúčeninami všeobecného vzorca A alebo ich sólami, v ktorom znamená vodíkový alkylovú skupinu atóm, atóm halogénu, výhodne chlóru, s 1 až 2 uhlíkovými atómami alebo alkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómami, pričom obidva tieto zvyšky môžu byť nesubstituované alebo raz alebo substituované atómom niekoľkokrát alkoxyskupinou s 1 až 3 uhlíkovými atómami, halogénu alebo

R³ znamená vodíkový atóm, atóm halogénu, výhodne chlóru, alkylovú skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómami alebo alkyltioskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómami, pričom posledné tri skupiny sú nesubstituované alebo raz alebo niekoľkokrát substituované atómom halogénu alebo raz alebo dvakrát substituované alkoxyskupinou s 1 až 2 uhlíkovými atómami alebo alkyltioskupinou s 1 až 2 uhlíkovými atómami, alebo znamená zvyšok vzorcom NR⁵R⁶,

R⁴ znamená vodíkový atóm alebo metylovú skupinu,

R⁵ a R⁶ znamenajú nezávisle od seba vodíkový atóm alebo alkylovú skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómami a

Hal znamená chlór alebo jód.

Obzvlášť výhodné sú kombinácie herbicíd - safener podľa predloženého vynálezu so zlúčeninami všeobecného vzorca A alebo ich soľami, v ktorom

W znamená kyslíkový atóm,

Y znamená skupinu CH alebo dusíkový atóm,

Z znamená dusíkový atóm,

R² znamená vodíkový atóm, metylovú skupinu, etylovú skupinu, metoxyskupinu, etoxyskupinu, difluórmetoxyskupinu alebo atóm chlóru,

R³ znamená vodíkový atóm, metylovú skupinu, etylovú skupinu, metoxyskupinu, etoxyskupinu, difluórmetoxyskupinu, metylaminoskupinu, dimetylaminoskupinu, trifluórmetylovú skupinu, trifluóretoxyskupinu alebo atóm chlóru,

R⁴ znamená vodíkový atóm alebo metylovú skupinu a

Hal znamená atóm jódu.

Obzvlášť zaujímavé sú tiež herbicídne prostriedky, v ktorých vo vzorcoch BI alebo B2 nesubstituované atómom halogénu znamená vodíkový atóm, alkylovú skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atómami alebo cykloalkylovú skupinu s 3 až 7 uhlíkovými atómami, pričom predchádzajúce uhlíkaté zvyšky sú alebo raz alebo niekolkokrát substituované alebo raz alebo výhodne dvakrát, výhodne raz, substituované zvyškami zo skupiny zahrňujúcej hydroxyskupinu, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkoxykarbonylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkenyloxykarbonylovú skupinu s 2 až atómami v alkenyle, l-(hydroxyimino)-alkylovú 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkyle,

1-alkyliminoalkylovú s 1 až 4 uhlíkovými atómami v každom alkyle, 1-alkoxyiminoalkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami v alkoxyle a s 1 až 4 uhlíkovými atómami v alkyle a ďalej zvyšky vzorcov -SiR'₃, -N=CR'₂f O-N=CR*2 a -O-NR^, pričom uhlíkovými skupinu s

R' znamená v uvedených vzorcoch nezávisle od seba vodíkový atóm alebo alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, fenylovú skupinu alebo párovo znamená alkándiylový reťazec so 4 až 5 uhlíkovými atómami, znamená vodíkový atóm, alkylovú skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atómami, halogénalkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, cykioalkylovú skupinu s 3 až 7 uhlíkovými atómami alebo fenylovú skupinu a

R¹⁰ znamená vodíkový atóm, alkylovú skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atómami, halogénalkylovú skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atómami, alkoxyalkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami v alkyle i v alkoxyle, hydroxyalkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, cykioalkylovú skupinu s 3 až 7 uhlíkovými atómami alebo trialkylsilylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami v každom alkyle, ako i herbicídne prostriedky, v ktorých vo vzorcoch BI alebo B2

X' znamená vodíkový atóm, atóm halogénu, metylovú skupinu, etylovú skupinu, metoxyskupinu, etoxyskupinu alebo halogénalkylovú skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómami, výhodne vodíkový atóm, atóm halogénu alebo halogénalkylovú skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómami.

Výhodné sú herbicídne prostriedky, v ktorých vo vzorci BI

X' znamená vodíkový atóm, atóm halogénu, nitroskupinu alebo halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, n* znamená číslo 1, 2 alebo 3,

Z' znamená zvyšok OR⁷ pričom •Ί

R' znamená vodíkový atóm, alkylovú skupinu s 1 az 8 uhlíkovými atómami alebo cykioalkylovú skupinu s 3 až 7 uhlíkovými atómami, pričom predchádzajúce uhlíkaté zvyšky sú nesubstituované alebo raz alebo niekoíkokrát, výhodne až trikrát substituované rovnakým alebo rôznym atómom halogénu, alebo až dvakrát, výhodne raz substituované zvyškami zo skupiny zahrňujúcej hydroxyskupinu, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkoxykarbonylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami v alkoxyle, alkenyloxykarbonylovú skupinu s 2 až 6 uhlíkovými atómami v alkenyle, skupinu s 2 až 6 uhlíkovými

1-(hydroxyimino)-alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami v alkyle,

1-alkyliminoalkylovú s 1 až 4 uhlíkovými atómami v každom alkyle, 1-alkoxyiminoalkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami v alkoxyle a s 1 až 4 uhlíkovými atómami v alkyle a ďalej zvyšky vzorcov -SiR'₃, -N=CR'2, O-N=CR'2 a -O-NR'₂, pričom alkinyloxykarbonylovú atómami v alkinyle,

R' znamená v uvedených vzorcoch nezávisle od seba vodíkový atóm alebo alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alebo párovo znamená alkándiylový reťazec so 4 až 5 uhlíkovými atómami,

R⁹ znamená vodíkový atóm, alkylovú skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atómami, halogénalkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, cykloalkylovú skupinu s 3 až 7 uhlíkovými atómami alebo fenylovú skupinu a

R*·⁰ znamená vodíkový atóm, alkylovú skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atómami, halogénalkylovú skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atómami, alkoxyalkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami v alkyle i v alkoxyle, hydroxyalkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, cykloalkylovú skupinu s 3 až 7 uhlíkovými atómami alebo trialkylsilylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami v každom alkyle.

Výhodné sú tiež herbicídne prostriedky, v ktorých vo vzorci

B2

X’	znamená skupinu	vodíkový atóm, atóm halogénu	alebo	halogénalkylovú
s 1 až	4 uhlíkovými atómami,
n'	znamená 5-C1,	čislo	1, 2 alebo 3, pričom	(X')_n·	znamená výhodne
Z'	znamená	zvyšok	OR⁷,
	pričom

R⁷ znamená vodíkový atóm, alkylovú skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atómami, halogénalkylovú skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atómami alebo alkoxyalkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami v alkyle i alkoxyle, výhodne alkylovú skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atómami a

R znamena metylénovú skupinu.

Obzvlášť výhodné sú herbicídne prostriedky, v ktorých vo vzorci BI

W’ znamená vyššie uvedený zvyšok Wl,

X' znamená vodíkový atóm, atóm halogénu alebo halogénalkylovú skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómami, n* znamená číslo 1, 2 alebo 3, pričom (X*)_n· znamená výhodne

2,4-Cl₂,

Z' znamená zvyšok OR⁷, pričom znamená vodíkový atóm, alkylovú uhlíkovými atómami, halogénalkylovú uhlíkovými atómami, hydroxyalkylovú uhlíkovými atómami, cykloalkylovú skupinu s skupinu s skupinu s skupinu s až 1 až 1 až 3 až uhlíkovými atómami, alkoxyalkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami v alkyle i alkoxyle alebo trialkylsilylovú skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómami v každom alkyle, výhodne alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami,

R⁹ znamená vodíkový atóm, alkylovú skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atómami, halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami alebo cykloalkylovú skupinu s 3 až 7 uhlíkovými atómami, výhodne vodíkový atóm alebo alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami a

R-*·⁰ znamená vodíkový atóm, alkylovú skupinu s 1 až 8’ uhlíkovými atómami, halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, hydroxyalkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, cykloalkylovú skupinu s 3 až 7 uhlíkovými atómami, alkoxyalkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami v alkyle i v alkoxyle alebo trialkylsilylovú skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómami v každom alkyle, výhodne vodíkový atóm alebo alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami.

Obzvlášť výhodné sú tiež herbicídne prostriedky, v ktorých vo vzorci Bl

W'	znamená vyššie uvedený zvyšok W2,
x*	znamená vodíkový atóm, atóm halogénu alebo halogénalkylovú skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómami,
n'	znamená číslo l, 2 alebo 3, pričom (X*)_n· znamená výhodne 2,4-Cl₂,
Z'	znamená zvyšok OR^, pričom

znamená vodíkový atóm, alkylovú skupinu s 1 až 8

uhlíkovými	atómami,	halogénalkylovú	skupinu s	1 až	4
uhlíkovými	atómami,	hydroxya1kylovú	skupinu s	1 až	4
uhlíkovými	atómami,	cykloalkylovú	skupinu s	3 až	7
uhlíkovými	atómami,	alkoxyalkylovú	skupinu s	1 až	4
uhlíkovými	atómami	v alkyle i	alkoxyle	alebo

trialkylsilylovú skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómami v každom alkyle, výhodne alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami a

R⁹ znamená vodíkový atóm, alkylovú skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atómami, halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, cykloalkylovú skupinu s 3 až 7 uhlíkovými atómami alebo fenylovú skupinu, výhodne vodíkový atóm alebo alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami.

Obzvlášť výhodné sú tiež herbicídne prostriedky, v ktorých vo vzorci BI

W' znamená vyššie uvedený zvyšok W3,

X' znamená vodíkový atóm, atóm halogénu alebo halogénalkylovú skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómami, n' znamená číslo 1, 2 alebo 3, pričom (X*)_n· znamená výhodne

2,4-Cl₂,

Z' znamená zvyšok OR⁷, pričom

R'

znamená vodíkový atóm, alkylovú i	skupinu s	1 až	8
uhlíkovými	atómami,	halogéna1kylovú	skupinu s	1 až	4
uhlíkovými	atómami,	hydroxya1kylovú	skupinu s	1 až	4
uhlíkovými	atómami,	cykloalkylovú	skupinu s	3 až	7
uhlíkovými	atómami,	alkoxyalkylovú	skupinu s	1 až	4
uhlíkovými	atómami	v alkyle	i alkoxyle	alebo
trialkylsilylovú skupinu s 1 až 2	uhlíkovými	atómami

v každom alkyle, výhodne alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami a

R⁹ znamená alkylovú skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atómami alebo halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, výhodne metylhalogénovú skupinu.

Obzvlášt výhodné sú tiež herbicídne prostriedky, v ktorých vo vzorci BI

W* znamená vyššie uvedený zvyšok W4,

X' znamená vodíkový atóm, atóm halogénu, nitroskupinu, alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami alebo halogénalkylovú skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómami, výhodne trifluórmetylovú skupinu alebo alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, n* znamená číslo 1, 2 alebo 3, m* znamená číslo 0 alebo 1 a

Z ¹ znamená zvyšok OR⁷, pričom n

R znamená vodíkový atóm, alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, karboxyalkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami v alkyle alebo alkoxykarbonylalkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami v alkoxyle a s 1 až 4 uhlíkovými atómami v alkyle, výhodne skupinu alkoxy-CO-CH₂- s 1 až 4 uhlíkovými atómami v alkoxyle, skupinu alkoxy-CO-C(CH₃)H- s 1 až 4 uhlíkovými atómami v alkoxyle, skupinu HO-CO-CH₂ alebo skupinu ho-co-c(ch₃)h.

Zlúčeniny všeobecného vzorca BI sú známe z EP-A-333 131 (ZA-89/1960), EP-A-269 806 (US-A-4 891 057), EP-A-346 620 (AU-A-89/34951) a z medzinárodných patentových prihlášok PCT/EP90/01966 (WO-91/08202) a PCT/EP90/02020 (WO-91/07874) a z tu citovanej literatúry, alebo sa môžu vyrobiť analogicky s tu popísanými spôsobmi.

Zlúčeniny všeobecného vzorca B2 sú známe z EP-A-94 349 (US-A-4 902 340), EP-A-191 736 (US-A-4 881 966) a EP-A-0 492 366 a z tu citovanej literatúry, alebo sa môžu vyrobit analogicky s tu popísanými spôsobmi. Niektoré zlúčeniny sú ďalej popísané v nemeckej patentovej prihláške P 42 25 493.0.

Ako herbicídne účinné látky sú vhodné podlá predloženého vynálezu také deriváty pyrimidínu, prípadne triazínu všeobecného vzorca A, ktoré sa nemôžu použiť samotné alebo sa nemôžu použiť optimálne v kultúrach obilia a/alebo kukurice, lebo kultúrne rastliny príliš silne poškodzujú.

Zlúčeniny všeobecného vzorca A sú známe napríklad Z EP-A-007 687, EP-A-0 291 851, DE-A-79 00 472, US-A-4 566 898 a wo 92/13 845 alebo sa môžu vyrobit analogicky s tu uvažovanými spôsobmi.

Ako safenery pre vyššie uvažované herbicídne účinné látky sa osvedčili nasledujúce skupiny zlúčenín:

a) zlúčeniny typu kyseliny dichlórfenylpyrazolín-3-karboxylovej (to znamená vzorca Bl, v ktorom W' =W1 a (X')_n· = 2,4-Cl₂), výhodne zlúčeniny ako je etylester kyseliny 1-(2,4 -dichlórfenyl)-5-(etoxykarbonyl)-5-metyl-2-pyrazolín-3- karboxylovej (Bl-l) a príbuzné zlúčeniny, ktoré sú popísané vo WO 91/07874,

b) deriváty kyseliny dichlórfenylpyrazolkarboxylovej (to znamená vzorca Bl, v ktorom W' = W2 a (X')_n, = 2,4-Cl₂), výhodne zlúčeniny ako je etylester kyseliny l-(2,4-dichlórfenyl) -5-metyl-pyrazol-3-karboxylovej (Bl-2), etylester kyseliny l-(2,4-dichlórfenyl)-5-izopropyl-pyrazol-3-karboxylovej (BI-3), etylester kyseliny l-(2,4-dichlórfenyl)-5(1,1-dimetyl-etyl)-pyrazol-3-karboxylovej (Bl-4) a príbuzné zlúčeniny, ktoré sú popísané v EP-A-333 131 a v EP-A-269 806,

c) zlúčeniny typu triazolkarboxylových kyselín (to znamená vzorca BI), v ktorom W' = W3 a (X')_n, = 2,4-Cl₂), výhodne zlúčeniny ako je fenchlorazol, to znamená etylester kyseliny

1-(2,4-dichlórfenyl)-5-trichlórmetyl-(1H)-1,2,4-triazol-3karboxylovej (Bl-6) a príbuzné zlúčeniny (pozri EP-A-174 562 a EP-A-346 620),

d) zlúčeniny typu kyseliny 5-benzyl-2-izoxazolín-3-karboxylovej a 5-fenyl-2-izoxazolín-3-karboxylovej, výhodne zlúčeniny ako je etylester kyseliny 5-(2,4-dichlórbenzyl-2-izoxazolín-3karboxylovej (Bl-7) alebo etylester kyseliny 5-fenyl-2izoxazolín -3-karboxylovej (Bl-8) a príbuzné zlúčeniny, ktoré sú popísané vo WO 91/08202,

e) zlúčeniny typu kyseliny 8-chinolinoxyoctovej, napríklad vzorca B2, v ktorom (X')_n. = 5-C1, vodíkový atóm, Z' - OR⁷, R* = CH₂, výhodne zlúčeniny ako (1-metyl-hex-l-yl)-ester kyseliny (5-chlór-8-chinolinoxy)-octovej (B2-1), (1,3-dimetyl-but-l-yl)-ester kyseliny (5-chlór-8-chinolinoxy)-octovej (B2-2),

4-allyloxy-butylester kyseliny (5-chlór-8-chinolinoxy)octovej (B2-3),

1- allyloxy-prop-2-ylester kyseliny (5-chlór-8-chinolinoxy)octovej (B2-4), etylester kyseliny (5-chlór-8-chinolinoxy)-octovej (B2-5), metylester kyseliny (5-chlór-8-chinolinoxy)-octovej (B2-6), allylester kyseliny (5-chlór-8-chinolinoxy)-octovej (B2-7),

2- (2-propylidén-iminoxy)-l-etylester kyseliny (5-chlór-8chinolinoxy)-octovej (B2-8),

2-oxo-prop-l-ylester kyseliny (5-chlór-8-chinolinoxy)-octovej (B2-9) a príbuzné zlúčeniny, ktoré sú napríklad popísané

V EP-A-86 750, EP-A-94 349,

EP-A-0 492 366,

EP-A-191 736 alebo

f) zlúčeniny typu kyseliny (5-chlór-8-chinolinoxy)-malónovej (to • znamená vzorca B2, v ktorom (X')_n, = 5-C1, Z' - OR⁷, R* = CH(COO-alkyl)-, výhodne zlúčeniny ako je dietylester kyseliny • (5- chlór-8-chinolinoxy)-malónovej, metyl-etylester kyseliny (5-chlór -8-chinolinoxy)-malónovej a príbuzné zlúčeniny, ktoré sú popísané v nemeckej patentovej prihláške P 42 25 493.0 a

g) účinné látky typu derivátov kyseliny fenoxyoctovej, prípadne fenoxypropiónovej, prípadne aromatických karboxylových kyselín ako je kyselina 2,4-dichlórfenoxyoctová, prípadne jej ester (2,4-D), ester kyseliny 4-chlór-2-metyl-fenoxypropiónovej (mecoprop), MCPA alebo kyselina 3,6-dichlór-2-metoxy-benzoová alebo jej ester (dicamba).

Safenery (antidóty) uvedených skupín a) až g) efekty, ku ktorým môže účinných látok vzorca A v že by bola látok voči doterajších vzorcov BI a B2 a napríklad vyššie redukujú alebo potláčajú fytotoxické dochádzať pri použití herbicídnych kultúrach úžitkových rastlín bez toho, ovplyvňovaná účinnosť týchto herbicídnych účinných škodlivým rastlinám. Tým sa môže oblasť použitia prostriedkov na ochranu rastlín velmi podstatne rozšíriť a umožniť ich použitie v kultúrach pšenice, jačmeňa, kukurice a iných kultúrach, v ktorých doteraz nebolo použitie herbicídov možné alebo bolo iba obmedzené, to znamená, že bolo možné iba v nízkych dávkach s malou šírkou účinku.

• Herbicídne účinné látky a uvažované ochranné činidlá (safenery) sa môžu aplikovať spoločne (ako hotové prípravky alebo pri tank-mix-postupe) alebo v lubovolnom poradí za sebou. Hmotnostný pomer safener : herbicídná účinná látka sa môže pohybovať v širokom rozmedzí a výhodne je v rozmedzí 1 : 100 až 100 : 1, obzvlášť 1 : 10 až 10 : 1. Optimálne množstvo herbicídnej účinnej látky a safeneru je závislé od typu použitej herbicídnej účinnej látky a použitého safeneru, ako i od typu spracovávaného porastu rastlín a dá sa zistiť z prípadu na prípad pomocou zodpovedajúcich predbežných pokusov.

Hlavné aplikačné oblasti na použitie safenerov sú predovšetkým kultúry obilia (pšenica, žito, jačmeň, ovos), ryža, kukurica a sorghum, ale tiež bavlna a sójové bôby, výhodne obilie a kukurica.

Safenery všeobecných vzorcov BI a B2 je možné vždy podľa ich vlastností použiť na predbežné ošetrenie osiva kultúrnych rastlín (morenie semien) alebo aplikovať pred siatím do brázd alebo použit spoločne s herbicídom pred alebo po vyklíčení rastlín. Spracovanie pred vyklíčením rastlín zahrňuje ako ošetrenie osevných plôch pred vysiatím, tak tiež ošetrenie osiatych, ale ešte nevyklíčených osevných plôch. Výhodné je spoločné použitie s herbicídom. Na to sa môžu použiť tankové zmesi alebo hotové prípravky.

Potrebné aplikované množstvo safeneru sa môže vždy podľa indikácie a použitého herbicídu pohybovať v širokom rozmedzí a je spravidla v rozmedzí 0,001 až 5 kg/ha, výhodne 0,005 až 0,5 kg/ha.

Predmetom predbežného vynálezu je ďalej tiež spôsob ochrany kultúrnych rastlín pred fytotoxickými vedľajšími účinkami herbicídov všeobecného vzorca A, ktorého podstata spočíva v tom, že sa účinné množstvo zlúčeniny všeobecného vzorca BI a/alebo B2 aplikuje pred, po alebo súčasne s herbicídne účinnou látkou všeobecného vzorca A na rastliny, semená rastlín alebo na osevnú plochu.

Zlúčeniny všeobecných vzorcov BI a BI2 a ich kombinácie s jedným alebo niekoľkými uvedenými herbicídnymi účinnými látkami sa môžu formulovať na rôzne typy, vždy podľa toho, aké sú vopred dané biologické a/alebo fyzikálno - chemické parametre. Ako možnosti formulácie prichádza napríklad do úvahy postrekový prášok (WP), vo vode rozpustný prášok (SP), vo vode rozpustné koncentráty (SL), emulgovatelné koncentráty (EC), koncentrované emulzie (BW) ako sú emulzie typu voda v oleji a olej vo vode, striekatelné roztoky alebo emulzie, suspenzné koncentráty, disperzie na báze oleja alebo vody (SC), kapsulové suspenzie (CS), suspoemulzie, poprašky (DP), s olejom miešateíné roztoky (OL), moridlá, granuláty na rozmetanie a pôdnu aplikáciu, granuláty (GR) vo forme mikrogranulátov, postrekových granulátov, potahovaných granulátov a adsorpčných granulátov, vo vode dispergovatelné granuláty (WG), vo vode rozpustné granuláty (SG), ULW - formulácie, mikrokapsule a vosky.

Tieto jednotlivé typy formulácií sú v princípe známe a sú napríklad popísané v publikáciách Winnacker - Kuchler Chemische Technológie, diel 7, C. Hauser Verlag Munchen, 4. vyd. 1986, Wade van Valkenburg, Pesticíde Formulation,' Marcel Dekker, N.Y., 1973, K. Martens, Spray Drying, Handbook, 3. ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London.

Nevyhnutné pomocné prostriedky pre uvedené formulácie ako sú inertné materiály, tenzidy, rozpúšťadlá a ďalšie prísady, sú rovnako známe a sú popísané napríklad v publikáciách: Watkins, Handbook of Insecticide Dust Diluent and Carries, 2. ed., Darland Books, Caldwell, N.J.,. H. v. Olphen, Introduction to Clay Colloid Chemistry, 2. ed., J. Wiley and Sons, N.Y., C. Marsden, Solvents Guide, 2. ed., Interscience, N.Y., 1963, McCutheon's Detergents and Emulsifiers Annual, Mc Publ. Corp., Ridgewood, N. J., Sisley and Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964, Schônfeldt, Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte, Wiss., Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976, Winnacker - Kuchler, Chemische Technológie, diel 7, C. Hauser Verlag Munchen, 4. vyd. 1986.

Na báze týchto formulácií sa dajú vyrobiť tiež kombinácie s inými pesticídne účinnými látkami, ako sú napríklad insekticídy, akaricidy, herbicídy, fungicídy, ochranné látky, alebo s hnojivami a/alebo rastovými regulátormi, napríklad vo forme hotových prípravkov alebo tankových zmesí.

Postrekové prášky sú vo vode rovnomerne dispergovateľné preparáty, ktoré okrem účinnej látky obsahujú okrem zrietľovacej alebo inertnej látky ešte tenzidy iónogénneho a/alebo neiónogénneho charakteru (zmáčadlá, dispergačné činidlá), napríklad polyoxyetylované alkylfenoly, polyoxyetylované mastné alkoholy, polyoxyetylované mastné amíny, polyglykolétersulfáty mastných alkoholov, alkánsulfonáty alebo alkylarylsulfonáty, sodné soli lignínových kyselín, sodná soľ 2,2'dinaftylmetán-6,6'-disulfónovej kyseliny, sodná sol kyseliny dibutylnaftalénsulfónovej alebo tiež sodná soľ kyseliny oleylmetyltaurovej.

Emulgovateľné koncentráty sa vyrobia rozpustením účinnej látky v organickom rozpúšťadle, ako je napríklad butylalkohol, cyklohexanón, dimetylformamid, xylén alebo tiež vyššievriace aromáty alebo uhľovodíky alebo zmesi organických rozpúšťadiel za prídavku jedného alebo viacerých tenzidov iónogénneho alebo neiónogénneho charakteru (emulgátorov). Ako emulgátory sa môžu napríklad použiť vápenaté soli alkylarylsulfónových kyselín, ako je dodecylbenzénsulfonát vápenatý, alebo neiónogénne emulgátory ako sú polyglykolestery mastných kyselín, alkylarylpolyglykolétery, polyglykolétery mastných alkoholov, kondenzačné produkty propylénoxidu a etylénoxidu (napríklad blokové polyméry), alkylpolyétery, sorbitanestery, ako sú napríklad estery mastných kyselín a sorbitolu alebo polyoxyetylénsorbitanestery, ako estery mastných kyselín a polyoxyetylénsorbitolu.

Popraše sa získajú rozomletín účinnej látky s jemne rozdrvenými pevnými látkami ako je napríklad mastenec, prírodné zeminy ako je kaolín, bentonit alebo pyrofylit, alebo tiež kremelina.

Granuláty sa môžu vyrobiť buď rozstrekovaním účinnej látky alebo účinných látok na adsorpcie schopný, granulovaný inertný materiál, alebo nanesením koncentrátu účinnej látky pomocou lepidiel, napríklad polyvinylalkoholu, polyakrylátu sodného alebo tiež minerálnych olejov, na povrch nosných látok, ako je piesok, kaolinit alebo granulovaný inertný materiál. Tiež sa môžu vhodné účinné látky granulovať spôsobom bežným na výrobu granulovaných hnojív, pripadne v zmesi s hnojivami.

Vo vode dispergovatelné granuláty sa spravidla vyrábajú pomocou bežných spôsobov, ako je sprejové sušenie, granulácia vo vírivom lôžku, tanierová vysokorýchlostných miešačkách a materiálu. Tiež sa môžu vhodné spôsobom na výrobu granulovaných s hnojivami.

granulácia, miešanie vo extrúzia bez pevného inertného účinné látky granulovať bežným hnojív, prípadne v zmesi

Agrochemické prípravky obsahujú spravidla 0,1 až 99 % hmotnostných účinnej látky alebo zmesí účinných látok a 1 až 99,9 % hmotnostných, hmotnostných, najmä 0,1 až 95 % všeobecného vzorca BI a/alebo B2 antidótum/herbicíd A a BI a/alebo B2 obzvlášť 5 až 99,8 % hmotnostných, pevnej alebo kvapalnej prísady a 0 až 25 % hmotnostných, obzvlášť 0,1 až 25 % hmotnostných tenzidu.

V postrekových práškoch je koncentrácia účinnej látky napríklad asi 10 až 90 % hmotnostných, zvyšok do 100 % hmotnostných pozostáva z bežných súčastí formulácií. U emulgovatelných koncentrátov môže koncentrácia účinnej látky byť asi 1 až 80 % hmotnostných. Práškovité formulácie obsahujú 1 až 20 % hmotnostných účinnej látky. Striekatelné roztoky obsahujú asi 0,2 až 20 % hmotnostných účinnej látky. U granulátov, ako sú vo vode dispergovatelné granuláty, závisí obsah účinnej látky sčasti od toho, či sa účinná zlúčenina vyskytuje v kvapalnom alebo pevnom stave a od toho, aké sa použije granulačné pomocné činidlo, plnidlo a podobne. U vo vode dispergovatelných granulátov je obsah účinnej látky napríklad v rozmedzí 10 až 90 % hmotnostných.

Okrem uvedeného obsahujú formulácie účinných látok prípadne zodpovedajúce bežné látky sprostredkujúce pŕilnavost, zmáčadlá, dispergačné činidlá, emulgátory, penetračné činidlá, rozpúšťadlá, plnidlá alebo nosiče.

Kvôli aplikácii sa prípravky, vyskytujúce sa v komerčnej forme, prípadne bežným spôsobom zriedia, napríklad u postrekových práškov, emulgovatelných koncentrátov, disperzií a vo vode dispergovatelných granulátov, pomocou vody. Práškovíté prípravky, granuláty, ako i striekatelné roztoky sa pred aplikáciou zvyčajne už neriedia ďalšími inertnými látkami. Obzvlášť dobrá účinnosť prostriedkov podlá predloženého vynálezu sa môže dosiahnuť vtedy, keď sa k tenzidom, obsiahnutým vo formuláciách, pridajú pri tank-mix-postupe ďalšie zmáčadlá v koncentrácii 0,1 až 0,5 % hmotnostných, napríklad neiónogénne zmáčadlá alebo zmáčadlá typu polyolétersulfátov mastných alkoholov (pozri napríklad nemecká patentová prihláška P 40 29 304.1). So zretelom na vonkajšie podmienky, ako je teplota, vlhkosť, typ použitého herbicídu a podobne, sa okrem iného mení potrebné aplikačné množstvo safeneru.

Na báze týchto prípravkov sa dajú vyrobiť tiež kombinácie s inými látkami účinnými v pestovaní rastlín , napríklad pesticídmi, ako sú insekticídy, akaricídy, fungicídy a herbicídmi a/alebo hnojivami a/alebo rastovými regulátormi, napríklad vo forme hotových prípravkov alebo ako tankové zmesi.

Ako kombinačných partnerov pre účinné látky podía predloženého vynálezu v zmesných formuláciách alebo v tankových zmesiach je možné uviesť napríklad známe účinné látky, ktoré sú popísané v publikácii Weed Research 26,441 - 445 (1986) alebo The Pesticíde Manual, 9. ed., The British Crop Protection Council 1990/91, Bracknell, England a v tu citovanej literatúre. Ako z literatúry známe herbicídy, ktoré je možné kombinovať so zlúčeninami všeobecného vzorca I, je možné menovať nasledujúce účinné látky (poznámka: zlúčeniny sú označené buď pomocou tzv. common name podlá medzinárodnej organizácie pre štandardizáciu (ISO), alebo pomocou chemického názvu, prípadne so zvyčajným číslom kódu)

Acetochlór: acifluórfen, aclonifén, AKH 7088, t.j. kyselina [[[l-[5-[2-chloro-4-(trifluorometyl)-fenoxy]-2-metoxyetylidene]amino]-oxy]-octová a metylester kyseliny [[[l-[5-[2-chloro-4(trifluorometyl)-fenoxy]-2-metoxyetylidene]-amino]-oxy]-octovéj, alachlor, alloxydim, ametryn, amidosulfuron, amitrol, AMS, t.j. amóniumsulfamát, anilofos, asulam, atrayin, ayiprotryn, barban, BAS 516 H, t.j. 5-fluór-2-fenyl-4H-3,l-benyoxayín-4-ón, benayolin, benfluralin, benfuresate, bensulfuron-methyl, bensulide, bentazone, benzofenap, benzofluor, benzoylprop-ethyl, benztiazuron, bialaphos, bifenox, bromacil, bromobutide, bromofenoxim, bromoxynil, bromuron, butachlor, butamifos, betenachlor, butylate, carbetamide, CDAA, di-2-propenylacetamid, CDCE, t.j. dietylditiokarbamínovej, CGA 184027, buminafos, busoxinone, buthidazole, butralin, t.j. 2-chlór-N,N2-chlórallyester kyseliny t.j. 2-[4-[(5-chlór3-fluór-2-pyridinyl)-oxy]-fenoxy]-propánová kyselina a 2propinyl-ester 2-[4-[(5-chlór-3-fluór-2-pyridinyl)-oxy]-fenoxy]

-propánovej kyseliny, chlomethoxyfén, -butyl, pirifenop-butyl, chlorbrumuron, chloroflurecol-methyl, chloridazon, chlornitrofen, chlorsulfurón, cinosulfuron, chlorambén, chlorazifop chlorbufam, chlorfenac, chlorimuron ethyl, chlorpropham, cinmethylin, cloproxydim, cyperquat, desmetryn, chlorotoluron, chloroxuron, chlorthal-dimethyl, chlorthiamid, clethodim, clomazone, clomeprop, clopyralid, cyanazine, cycloate, cycloxydim, cycluron, cyprazine, cyprazole, 2,4-DB, dalapon, desmediphan, di-allate, diethatyl, dicamba, dichlobenil, dichlorprop, diclofopmethyl, difenoxurón, difenzoquast, diflufenican, dimefurón, dimethachlor, dimethametryn, dimethazone, clomayon, dimethipin, dimetrasulfurón, cinosulfuron, dinitramine, dinoseb, dinoterb, diphenamid, dipropetryn, diquat, dithiopyr, diuron, DNOC, eglinazine-ethyl, EL 177, t.j 5-kyano-l-(1,1-dimetyletyl)-Nmetyl-3H-pyrazole-4-karboxamid, endothal, EPTC, esprocarb, ethalfluralin, ethametsulfuron-methyl, ethidimuron, ethioziy, ethofumesate, F5231, t.j. N-[chlór-4-fluór-5-[4-(3-fluórpropyl) -4,5-dihydro-5-oxo-lH-tetrazol-l-yl]-fenyl]etánsulfónamid,

F6285, t.j. l-[5-(N-metylsulfonyl)-amino-2,4-dichloropfenyl]3-metyl- 4-difluorometyl-1,3,4-triazol-5-ón, fenoprop, fenoxan,

s. clomayon, fenoxaprop-ethyl, fenuron, flamprop-methyl, flayasulfuron, fluazifop a jeho esterderiváty, fluchloralin, flumetsulam, N-[2,6-difluórfenyl]-5-metyl-(1,2,4)-triazolo[1,5a] pyrimidín-2-sulfónamid, flumeturon, flumipropyn, fluorodifen, fluoroglycofen-ethyl, fluridone, flurochloridone, fluroxypyr, flurtamone, fomesafen, fosamine, furyloxyfen, glufosinate, halosaten, haloxyfop a jeho esterderiváty, Hw 52, t.j. N-(2,3-dichlórfenyl)-4-(etoxymetoxy)glyphosate, hexazinone, benzamid, imazamethabenz-methyl, imazaqin, ioxynil, isoxaben, imazapýr, imazethamethayr, imazethapyr, imazosulforon, isocarbamid, isopropalin, isoproturon, isouron, isoxapyrifop, karbutilate, lactofen, lenacil, linuron, MCPA, MCPB, mecoprop, mefenacet, mfluidid, métamitrón, metayachlor, methabenzthiazuron, metham, methazole, ' methoxypgenone, methyldymron, metobromuron, metolachlor, metoxuron, metribuzin, metsulfuron-methyl, MH, molinate, monalide, monocarbamide dihydrogensulfate, monolinuron, monuron, MT 128, t.j. 6-chlór-N-(3- chlór-2-propenyl)-5-metyl-N-fenyl-3-pyridayinamín, MT 5950, t.j. N-[3-chlór-4-(l-metyletyl)-fenyl]-2- metylpentánamid, naproanilide, napropamide, naptalam, NC 310, t.j. 4-(2,4dichlórbenzoyl)-l-metyl-5-benzyloxypyrazol, neburon, nicosulfuron, nipyraclophen, nitralin, nitrofen, nitrofluorfen, norflurazon, orbencarb, oryzalin, oxadiazon, oxyfluorfen, paraquat, pebulate, pendimethalin, perfluidone, phenisopham, phenmedipham, picloram, piperophos, piributicarb, pirifenop-butyl, pretilachlor, primisulfuronmethyl, procyazine, prodiamine, profluralin, proglinazine-ethyl, prometon, prometryn, propachlor, propanil, propaqizafot a jeho esterderiváty, propazine, propham, propyzamide, prosulfalin, prosulfocarb, prynachlor, pyrazolinate, pyrazon, pyrazosulforon-ethyl, pyrazoxyfen, pyridate, quinclorac, quinmerac, quinofop a jeho esterderiváty, quizalofop a jeho esterderiváty, quizalofop-ethyl, quizalofop-p-teruryl, renriduron, dymron, s 275, t.j. 2-[4-chlór-2-fluór-5-(2-propynyloxy)fenyl]-4,5,6,7-tetrahydro-2H-indazol, S 482, t.j. 2-[7-fluór3,4-dihydro-3-oxo-4-(2-propinyl)-2H-1,4-benzoxazín-6-yl ]31

4,5,6,7-tetrahydro -ΙΗ-izoindol-l,3-(2H)-dión, secbumeton, sethoxydim, siduron, simazine, simetryn, SN 106279, t.j.

2-[[7-[2-chlór-4-(trifluór-metyl)fenoxy]-2-naftalenyl]-oxy]propánová kyselina a metylester 2-[[7-[2-chlór-4-(trifluórmetyl)-fenoxy]-2-naftalenyl]-oxy]propánovej kyseliny, sulfometuron-methyl, sulftazuron, flazasulfuron, TCA, tebutam, tebuthiuron, terbacil, terbucarb, terbuchlor, terbumeton, terbuthylazine, terbutryn, TFH 450, t.j. N,N-dietyl-3-[2-etyl6-metylfenyl)-sulfonyl]-1Η-1,2,4-triazol-l-karboxamid, tiazafluron, thifensulfuron-methyl, thiobencarb, tiocarbayil, tralkoxydim, tri-allate, triasulfuron, triazofenamide, tribenuron-methyl, triclopyr, tridiphane trietazine, trifluralin, trimeturon, vernolate a WL 110547, t.j. 5-fenoxy-l-[3-(trifluórmetyl )-fenyl]-ΙΗ-tetrazol.

S vonkajšími podmienkami, ako je teplota, vlhkosť, typ, použitého herbicídu, sa okrem iného mení potrebné aplikované množstvo zlúčenín všeobecného vzorca A. Môže sa pohybovať v širokom rozmedzí, napríklad medzi 0,001 a 10,0 kg/ha alebo viac aktívnej substancie, výhodne je však v rozmedzí 0,005 až 5 kg/ha.

Nasledujúce príklady vyhotovenia slúžia na bližšie objasnenie vynálezu.

Príklady vyhotovenia vynálezu

A. Príklady prípravkov

a) Poprašok sa získa tak, že sa mieša 10 hmotnostných dielov zlúčeniny všeobecného vzorca BI a/alebo B2 alebo zmesi účinných látok z herbicídne účinnej látky vzorca A a safeneru vzorca BI a/alebo B2 a 90 hmotnostných dielov mastenca ako inertnej látky a rozdrvia sa v kladivovom mlyne.

b) Vo vode íahko dispergovateíný, zmáčatelný prášok sa získa tak, že sa zmieša 25 hmotnostných dielov zlúčeniny všeobecného vzorca BI a/alebo B2 alebo zmesi účinných látok z herbicídne účinnej látky vzorca A a safeneru všeobecného vzorca BI a/alebo B2, obsahujúceho kremeňa ako dielov draselnej soli hmotnostných dielov kaolín inertnej látky, 10 hmotnostných lignínsulfónovej kyseliny a 1 hmotnostný diel sodnej soli kyseliny oleylmetyltaurovej ako zmáčadla a dispergačného činidla a táto zmes sa rozdrví v kolíčkovom mlyne.

c) Vo vode lahko dispergovatelný disperzný koncentrát sa získa tak, že sa zmieša 20 hmotnostných dielov zlúčeniny všeobecného vzorca BI a/alebo B2 alebo zmesi účinných látok z herbicídne účinnej látky vzorca A a safeneru všeobecného vzorca BI a/alebo B2, 6 hmotnostných dielov alkylfenolypolyglykoléteru (^Triton x 207), 3 hmotnostné diely izotridekanolpolyglykoléteru (8 EO) a 71 hmotnostných dielov parafinického minerálneho oleja (oblasť varu napríklad asi 255 až cez 277 ’C) a táto zmes sa rozomelie v gulovom mlyne na jemnosť pod 5 μπι.

d) Emulgovatelný koncentrát sa získa z 15 hmotnostných dielov zlúčeniny všeobecného vzorca BI a/alebo B2 alebo zmesi účinných látok z herbicídne účinnej látky vzorca A a safeneru všeobecného vzorca BI a/alebo B2, 75 hmotnostných dielov cyklohexanónu ako rozpúšťadla a 10 hmotnostných dielov oxyetylovaného nonylfenolu ako emulgátora.

e) Vo vode dispergovatelný granulát sa získa tak, že sa zmieša hmotnostných dielov zlúčeniny všeobecného vzorca BI a/alebo B2 alebo zmesi účinných látok z herbicídne účinnej látky vzorca A a safeneru všeobecného vzorca BI a/alebo B2, hmotnostných dielov vápenatej soli lignínsulfónovej kyseliny hmotnostných dielov nátriumlaurylsulfátu, hmotnostné diely polyvinylalkoholu a 7 hmotnostných dielov kaolínu, táto zmes sa na kolíčkovom mlyne zomelie a získaný prášok sa vo vírivom lôžku nastriekaním vody granuluje.

f) Vo vode dispergovatelný granulát sa tiež získa tak, že sa zmieša hmotnostných dielov zlúčeniny všeobecného vzorca BI a/alebo B2 alebo zmesi účinných látok z herbicídne účinnej látky vzorca A a safeneru všeobecného vzorca BI a/alebo B2, hmotnostných dielov sodnej soli kyseliny

2,2'-dinaftylmetán- 6,6'-disulfónovej, hmotnostné diely sodnej soli kyseliny oleylmetyltaurovej, hmotnostný diel polyvinylalkoholu,

178 hmotnostných dielov uhličitanu vápenatého a 50 hmotnostných dielov vody, táto zmes sa homogenizuje v koloidnom mlyne' a predbežne sa rozdrví, potom sa rozomelie v perlovom mlyne a takto získaná suspenzia sa v kropenej veži pomocou jednolátkovej trysky rozpráši a suší.

Biologické príklady

Príklad 1

Pšenica a jačmeň (ako kultúrne rastliny) a Apera spica vent.

(ako príklad škodlivých v plastikových hrncoch až ošetria zmesou herbicídu rastlín) sa v skleníku pestujú do štádia troch lístkov a potom sa a safeneru postupom po vyklíčení. Herbicíd vzorca A a zlúčeniny vzorca B sa pritom aplikujú vo forme vodných suspenzií, prípadne emulzií s použitím množstva vody po prepočte 300 1/ha. 4 týždne po ošetrení sa rastliny vizuálne vyhodnocujú na každý druh poškodenia naneseným herbicídom, pričom sa zvlášť berie zretel na mieru s tým spojenej inhibície rastu. Vyhodnotenie v percentuálnych hodnotách v porovnaní s nespracovanou kontrolou je vykonané v nasledujúcej tabulke 1.

Tabuľka 1 Účinok pri postupe po vyklíčení (v %)

Herbicíd Safener	Apl. množstvo (g a.i./ha)	Pšenica*	Jačmeň*	(Apera spica vent.)
Hl	50	75	80	—
	25	60	65	100
	12	40	50	98
Hl + SI	50 + 25	20	45
	25 + 12	10	25	100
	12 + 6	0	15	98
Hl + S2	50 + 25	15	50	—
	25 + 12	5	15	100
	12 + 6	0	5	99
Hl + S3	50 + 25	30	50	—
	25 + 12	15	25	100
	12 + 6	5	10	98
Hl + S4	50 + 25	25	—	—
	25 + 12	10	-	100
	12 + 6	5	—	99
Hl + S5	50 + 25	15	40	—
	25 + 12	10	20	100
	12 + 6	0	10	98
H2	50	90	90	—
	25	65	65	100
	12	60	55	100
H2 + SI	50 + 25	20	35	—
	25 + 12	0	20	100
	12 + 6	0	10	98
H2 + S3	50 + 25	30	30	—
	25 + 12	10	10	98
	12 + 6	5	10	98

Tabuľka 1 Účinok pri postupe po vzklíčení (v %) - pokračovanie

Herbicíd Safener	Apl. množstvo (g a.i./ha)	Pšenica*	Jačmeň*	(Apera spica vent.)*
H2 + S4	50 + 25	25	40	—
	25 + 12	10	10	98
	12 + 6	10	0	98
H2 + S5	50 + 25	10	15	—
	25 + 12	10	10	99
	12 + 6	0	0	99
H2 + S6	50 + 50	30	60	-
	25 + 25	20	55	95
	12 + 12	5	15	50
H2 + S7	50 + 50	30	45	—
	25 + 25	20	35	95
	12 + 12	5	35	95

Použité skratky v tabulke 1:

* pšenica, jačmeň a Apera spica vent. v štádiu troch lístkov Hl N-[(4-metoxy-6-metyl-l,3,5-triazín-2-yl)-aminokarbony1]5-jód-2-metoxykarbonyl-benzénsulfónamid H2 N—[(4-metoxy-6-metyl-l,3,5-triazín-2-yl)-aminokarbonyl]5-chlór-2-izopropoxykarbonyl-benzénsulfónamid dietylester kyseliny (5-chlór-8-chinolinoxy)-malónovej

2-metylhexylester kyseliny (5-chlór-8-chinolinoxy)-octovej etylester kyseliny l-(2,4-dichlórfenyl)-5-(etoxykarbonyl)-5-metyl-2-pyrazolín-3-karboxylovéj etylester kyseliny l-(2,4-dichlórfenyl)-5-trichlórmetyl-(1H)-1,2,4-triazol-3-karboxylovej metyl-etylester kyseliny (5-chlór-8-chinolinoxy)-malónovej kyselina 3,6-dichlór-2-metoxybenzoová (Dicamba) kyselina (R)-2-(4-chlór-2-metyl-fenoxy)-propiónová (Mecoprop-P) netestované

Tiež pri silnom predávkovaní herbicídu sa podstatne redukujú ťažké poškodenia, vyskytujúce sa u kultúrnych rastlín, nepatrné poškodenia boli úplne potlačené. Herbicídny účinok zlúčenín Hl a H2 sa prídavkom safenerov podlá predloženého vynálezu neovplyvní, ako je ukázané na príklade buriny Apera spica vent..

Zmesi podía predloženého vynálezu z herbicídov A a safenerov B sú teda vynikajúco vhodné na selektívne potláčanie burín v kultúrach obilia.

Príklad 2

Rastliny kukurice sorty Felix a Dea sa pestujú v skleníku v plastikových hrncoch až do štádia 4 lístkov a ošetria sa zmesou herbicídov A a safenerov B postupom po vyklíčení. Účinné látky sa pritom používajú vo forme vodných suspenzií, prípadne emulzií s aplikovaným množstvom vody po prepočte 300 1/ha. 4 týždne po ošetrení sa rastliny vizuálne vyhodnocujú na každý druh poškodenia naneseným herbicídom, pričom sa obzvlášť berie do zretela miera s tým spojenej inhibície rastu. Vyhodnotenie v percentuálnych hodnotách v porovnaní s nespracovanou kontrolou je vykonané v nasledujúcej tabulke 2.

Tabulka 2 Účinok pri postupe po vyklíčení (v %)

Herbicíd/safener Aplik. množstvo	Kukurica (Felix)	Kukurica (Dea)
	(g a.i./ha)
Hl	50	30	20
	25	20	10
	12	10	0
Hl + S5	50 + 50	0	0
	25 + 25	0	0
	12 + 12	0	0

Skratky v tabulke 2:

* štádium 3 až 4 lístkov

Hl pozri tab. l

S5 pozri tab. 1

Výsledky ukazujú, že zlúčeniny B môžu efektívne redukovať škody spôsobené herbicídmi na rastlinách kukurice . Tiež pri silnom predávkovaní herbicídu sa podstatne redukujú ťažké poškodenia, vyskytujúce sa u kultúrnych rastlín, nepatrné poškodenia boli úplne potlačené.

Zmesi podía predloženého vynálezu z herbicídov A a safenerov B sú teda výborne vhodné pre selektívne potláčanie burín v kultúrach kukurice.

Príklad 3

Ryža sa vyseje do plastikových hrnčekov a umiestnia sa v skleníku pri optimálnych rastových podmienkach. V štádiu 4 lístkov sa rastliny ošetria herbicídom A a safenerom B. Tri týždne po ošetrení sa rastliny vizuálne vyhodnocujú na každý druh poškodenia naneseným herbicídom, pričom sa obzvlášť berie zreteí na mieru s tým spojenej inhibície rastu a stenčenia. Výsledky ukazujú, že safenery efektívne redukujú škody po herbicídoch na ryži.

Zmesi z herbicídov A a safenerov B sú teda vynikajúco vhodné na selektívne potláčanie burín v kultúrach ryže. Herbicídny účinok použitých herbicídov proti škodlivým rastlinám však nie je prídavkom safenerov ovplyvnený, zodpovedá pri použitých aplikačných množstvách porovnávacím hodnotám, ktoré boli dosiahnuté pri použití herbicídov samotných.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Kombinácie herbicíd - safener, vyznačujúce sa tým, že obsahujú

A) aspoň jednu herbicídne účinnú látku zo skupiny substituovaných fenylsulfonylmočovín všeobecného vzorca A v ktorom znamená kyslíkový atóm, pričom atóm síry alebo skupinu -N(R)-, znamená vodíkový alkoxyskupinu s 1 až atóm, alkyiovú skupinu 4 uhlíkovými atómami, alebo

W znamená kyslíkový atóm alebo atóm síry,

Y a Z znamená nezávisle od seba skupinu CH alebo dusíkový atóm, pričom Y a Z neznamenajú súčasne skupinu CH,

R¹ znamená vodíkový atóm, alkylovú skupinu s 1 až 12 uhlíkovými atómami, alkenylovú skupinu s 2 až 10 uhlíkovými atómami, alkinylovú skupinu s 2 až 10 uhlíkovými atómami, alkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, ktorá je raz alebo niekolkokrát substituovaná rovnakými alebo rôznymi zvyškami zo skupiny zahrňujúcej atóm halogénu, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkyltioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, kyanoskupinu, alkoxykarbonylovú skupinu s 2 až 5 uhlíkovými atómami v alkoxyle a alkenylovú skupinu s 2 až 6 uhlíkovými atómami, ďalej znamená cykloalkylovú skupinu s 3 až 8 uhlíkovými atómami, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná jedným alebo niekolkými zvyškami zo skupiny zahrňujúcej alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkyltioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami a atóm halogénu, ďalej cykloalkenylovú skupinu s 5 až 8 uhlíkovými atómami, fenylalkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami v alkyle, ktorá je na fenylovom zvyšku nesubstituovaná alebo substituovaná, alebo zvyšok vzorca A-l až A-10

A-4

X —

Ä- 1

A-5 A-6 A-7

H₃C

H₃C-/-0

CH₂- ^CH2

A-9

A-8

L.

A-10 v ktorých

X znamená kyslíkový atóm, atóm síry, skupinu S(O) alebo skupinu SO₂,

R znamená vodíkový atóm, atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atómami alebo alkoxyskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atómami, pričom obidva tieto zvyšky môžu byť nesubstituované alebo raz alebo niekoíkokrát substituované atómom halogénu alebo alkoxyskupinou s 1 až 3 uhlíkovými atómami,

R³ znamená vodíkový atóm, atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atómami alebo alkyltioskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atómami, pričom posledné tri skupiny sú nesubstituované alebo raz alebo niekolkokrát substituované atómom halogénu alebo raz alebo dvakrát substituované alkoxyskupinou s 1 až 3 uhlíkovými atómami alebo alkyltioskupinou s 1 až 3 uhlíkovými atómami, alebo znamená zvyšok vzorca NR⁵R⁶, cykloalkylovú skupinu s 3 až 6 uhlíkovými atómami, alkenylovú skupinu s 2 až 4 uhlíkovými atómami, alkinylovú skupinu s 2 až 4 uhlíkovými atómami, alkenyloxyskupinu s 3 až 4 uhlíkovými atómami alebo alkinyloxyskupinu s 3 až 6 uhlíkovými atómami,

R⁴ znamená vodíkový atóm alebo alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, r5 a R⁶ znamenajú nezávisle od seba vodíkový atóm, alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkenylovú skupinu s 3 až 4 uhlíkovými atómami, haloalkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami alebo alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami a

Hal znamená fluór, chlór, bróm alebo jód.

a

B) aspoň jednu zlúčeninu zo skupiny zlúčenín vzorcov BI a B2 v ktorých

X' znamená vodíkový atóm, atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, nitroskupinu alebo halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami,

Z' znamená skupinu OR⁷, SR⁷ alebo NR⁷R⁸ alebo nasýtený alebo nenasýtený trojčlenný až sedemčlenný heterocyklus s aspoň jedným dusíkovým atómom a až 3 heteroatómami, ktorý je viazaný cez dusíkový atóm s karbonylovou skupinou a je nesubstituovaný alebo substituovaný zvyškami zo skupiny zahrňujúcej alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami alebo prípadne substituovanú fenylovú skupinu, *

R znamená alkándiylový reťazec s 1 alebo 2 uhlíkovými atómami, ktorý ešte môže byť substituovaný jedným alebo dvoma alkylovými zvyškami s 1 až 4 uhlíkovými atómami alebo alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 3 uhlíkovými atómami v alkoxyle, •7

R znamená vodíkový atóm, alkylovú skupinu s 1 až 18 uhlíkovými atómami, cykloalkylovú skupinu s 3 až 12 uhlíkovými atómami, alkenylovú skupinu s 2 až 8 uhlíkovými atómami alebo alkinylovú skupinu s 2 až 8 uhlíkovými atómami, pričom predchádzajúce uhlíkaté zvyšky sú nesubstituované alebo raz alebo niekoľkokrát, výhodne až trikrát substituované, rovnakými alebo rôznymi zvyškami zo skupiny zahrňujúcej atóm halogénu, hydroxyskupinu, alkoxyskupinu s 1 až 8 uhlíkovými atómami, alkylmerkaptoskupinu s 1 až 8 uhlíkovými atómami, alkenylmerkaptoskupinu s 2 až 8 uhlíkovými atómami, alkinylmerkaptoskupinu s 2 až 8 uhlíkovými atómami, alkenyloxyskupinu s 2 až 8 uhlíkovými atómami, alkinyloxyskupinu s 2 až 8 uhlíkovými atómami, cykloalkylovú skupinu s 3 až 7 uhlíkovými atómami, cykloalkoxyskupinu s 3 až 7 uhlíkovými atómami, kyanoskupinu, alkylaminoskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, dialkylaminoskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami v každom alkyle, karboxyskupinu, alkoxykarbonylovú skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atómami, alkenyloxykarbonylovú skupinu s 2 až 8 uhlíkovými atómami v alkenyle, alkylmerkaptokarbonylovú skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atómami v alkyle, alkinyloxykarbonylovú skupinu s 2 až v alkinyle, alkylkarbonylovú skupinu atómami v alkyle, atómami

8 uhlíkovými atómami s 1 až 8 uhlíkovými alkenylkarbonylovú skupinu s 2 až 8 v alkenyle, alkinylkarbonylovú skupinu uhlíkovými s 2 až uhlíkovými s 2 až 8 uhlíkovými atómami v alkinyle, l-(hydroxyimino)-alkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkyle, 1-alkyliminoalkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami v oboch alkyloch, 1-alkoxyiminoalkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami v alkoxyle a s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkyle, alkylkarbonylaminoskupinu s 1 až 8 atómami v alkyle, alkenylkarbonylaminoskupinu 8 uhlíkovými atómami v alkenyle, alkinylaminokarbonylovú skupinu s 2 až 8 uhlíkovými atómami v alkinyle, aminokarbonylovú skupinu, alkylaminokarbonylovú skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atómami v alkyle, dialkylaminokarbonylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami v každom alkyle, alkenylaminokarbonylovú skupinu s 2 až 6 uhlíkovými atómami v alkenyle, alkinylaminokarbonylovú skupinu s 2 až 6 uhlíkovými atómami v alkinyle, alkoxykarbonylaminoskupinu s 1 až 8 uhlíkovými atómami v alkoxyle, alkylaminokarbonylaminoskupinu s 1 až 8 uhlíkovými atómami v alkyle, alkylkarbonyloxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkyle, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná atómom halogénu, nitroskupinou, alkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami alebo prípadne substituovanou fenylovou skupinou, alkenylkarbonyloxyskupinou s 2 až 6 uhlíkovými atómami v alkenyle, alkinylkarbonyloxyskupinu s 2 až 6 uhlíkovými atómami v alkinyle, alkylsulfonylovú skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atómami v alkoxyle, fenylovú skupinu, fenylalkoxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkoxyle, fenylalkoxykarbonylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkoxyle, fenoxyskupinu, fenoxyalkoxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkoxyle, fenoxyalkoxykarbonylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkoxyle, fenoxykarbonyloxyskupinu, fenylkarbonylaminoskupinu, fenylalkylkarbonylaminoskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkyle, pričom posledne uvedených deväť zvyškov je vo fenylovom kruhu nesubstituovaných alebo raz alebo niekoľkokrát, výhodne až trikrát, substituovaných rovnakými alebo rôznymi zvyškami zo skupiny zahrňujúcej alkyiovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, halogénalkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými a nitroskupinu a ₃, R'₃Si-alkoxy s ďalej zvyšky vzorcov -SiR'₃, 1 až 8 uhlíkovými atómami -O-N=CR'n, -N=CR'-n O-NR' , atómami -O-SiR v alkoxyle, -CO-O-NR'₂, ₂

-CH(OR')₂ a -O-(CH₂)_m-CH(OR')₂, pričom

R* znamená v uvedených vzorcoch nezávisle od seba vodíkový atóm, alkyiovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, fenylovú skupinu, ktorá je nesubstituovaná alebo raz alebo niekoľkokrát výhodne až trikrát, substituovaná, rovnakými alebo rôznymi zvyškami zo skupiny zahrňujúcej atóm halogénu, alkyiovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, halogénalkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami a nitroskupinu, alebo párovo znamená alkándiylový reťazec s 2 až 6 uhlíkovými atómami a znamená číslo 0 až 6, alebo substituovaný alkoxylový zvyšok R'’O-CHR''¹(OR¹¹)- alkoxy s 1 až 6 uhlíkovými vzorca atómami v alkoxyle, pričom

R'’ znamená nezávisle od seba alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami alebo spoločne alkándiylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami a

R'¹'znamená vodíkový atóm alebo alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami,

R⁸ znamená vodíkový atóm, alkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami alebo prípadne substituovanú fenylovú skupinu, n' znamená celé číslo 1 až 5,

W' znamená divalentný heterocyklický zvyšok vzorca W1 až W4

V

N ^R COOR¹⁰(W,) v ktorých ^R’ (W2) (W3)

0—N (W4)

Q

R znamená znamená vodíkový atóm, alkylovú skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atómami, halogénalkylovú skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atómami, cykloalkylovú skupinu s 3 až 12 uhlíkovými atómami alebo prípadne substituovanú fenylovú skupinu, uhlíkovými uhlíkovými znamená vodíkový atóm, alkylovú skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atómami, halogénalkylovú skupinu s 1 až 8 atómami, alkoxyalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami v alkyle i v alkoxyle, hydroxyalkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, cykloalkylovú skupinu s 3 až 12 uhlíkovými atómami alebo trialkylsilylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami v každom alkyle a m' znamená číslo 0 alebo 1
2. Kombinácia herbicíd - safener podlá nároku 1, vyznačujúca sa tým, že v herbicíde vzorca A alebo jeho soli r! znamená vodíkový atóm, alkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, alkenylovú skupinu s 2 až 6 uhlíkovými atómami, alkinylovú skupinu s 2 až 6 uhlíkovými atómami, alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, ktorá je raz až štyrikrát substituovaná rovnakými alebo rôznymi zvyškami zo skupiny zahrňujúcej atóm halogénu, alkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómami, alkyltioskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómami, alkoxykarbonylovú skupinu s 2 až 3 uhlíkovými atómami a alkenylovú skupinu s 2 až 4 uhlíkovými atómami, dalej znamená cykloalkylovú skupinu s 5 až 6 uhlíkovými atómami, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná jedným alebo niekolkými zvyškami zo skupiny zahrňujúcej alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkyltioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami a atóm halogénu, ďalej cykloalkenylovú skupinu s 5 až 6 uhlíkovými atómami, benzylovú skupinu, ktorá je na fenylovom zvyšku nesubstituovaná alebo substituovaná jedným až troma zvyškami zo skupiny zahrňujúcej atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómami, haloalkylovú skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómami a alkoxykarbonylovú skupinu s 2 až 4 uhlíkovými atómami, alebo zvyšok vzorca A-1 až A-10 a

Hal znamená chlór, bróm alebo jód.

R² znamená vodíkový atóm, atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až • 2 uhlíkovými atómami alebo alkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómami, pričom obidva tieto zvyšky môžu byt nesubstituované alebo raz alebo niekoľkokrát substituované atómom halogénu alebo alkoxyskupinou s l až 3 uhlíkovými atómami,

R³ znamená vodíkový atóm, atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómami alebo alkyltioskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómami, pričom posledné tri skupiny sú nesubstituované alebo raz alebo niekoľkokrát substituované atómom halogénu alebo raz alebo dvakrát substituované alkoxyskupinou s 1 až 2 uhlíkovými atómami alebo alkyltioskupinou s 1 až 2 uhlíkovými atómami, alebo znamená zvyšok vzorcom NR^R^,

R⁴ znamená vodíkový atóm alebo metylovú skupinu, a

R⁵ a R⁶ znamenajú nezávisle od seba vodíkový atóm alebo alkylovú skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómami.
3. Kombinácia herbicíd - safener podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúca sa tým, že v safeneri vzorca BI alebo B2 nesubstituované atómom halogénu

R⁷ znamená vodíkový atóm, alkylovú skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atómami alebo cykloalkylovú skupinu s 3 až 7 uhlíkovými atómami, pričom predchádzajúce uhlíkaté zvyšky sú alebo raz alebo niekoľkokrát substituované alebo raz alebo dvakrát substituované zvyškami zo skupiny zahrňujúcej hydroxyskupinu, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkoxykarbonylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkenyloxykarbonylovú skupinu s 2 až 6 uhlíkovými atómami v alkenyle, l-(hydroxyimino)-alkylovú skupinu s 1 až

6 uhlíkovými atómami v alkyle, 1-alkyliminoalkylovú s 1 až 4 uhlíkovými atómami v každom alkyle, 1-alkoxyiminoalkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami v alkoxyle a s 1 až 4 uhlíkovými atómami v alkyle a ďalej zvyšky vzorcov -SiR'₃, -N=CR'₂z O-N=CR'₂ a -O-NR'₂, pričom

R' znamená v uvedených vzorcoch nezávisle od seba vodíkový atóm alebo alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, fenylovú skupinu alebo párovo znamená alkándiylový reťazec so 4 až 5 uhlíkovými atómami,

R⁹ znamená vodíkový atóm, alkylovú skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atómami, halogénalkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, cykloalkylovú skupinu s 3 až 7 uhlíkovými atómami alebo fenylovú skupinu,

R¹⁰ znamená vodíkový atóm, alkylovú skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atómami, halogénalkylovú skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atómami, alkoxyalkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami v alkyle i v alkoxyle, hydroxyalkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, cykloalkylovú skupinu s 3 až 7 uhlíkovými atómami alebo trialkylsilylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami v každom alkyle a

X' znamená vodíkový atóm, atóm halogénu, metylovú skupinu, etylovú skupinu, metoxyskupinu, etoxyskupinu alebo halogénalkylovú skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómami.
4. Kombinácia herbicíd - safener podía niektorého z nárokov

1 až 3, vyznačujúca sa tým, že v safeneri vzorca B2

W' znamená vyššie uvedený zvyšok W3,

X' znamená vodíkový atóm, atóm halogénu alebo halogénalkylovú skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómami, n' znamená číslo 1, 2 alebo 3,

Z' znamená zvyšok OR⁷, pričom znamená vodíkový atóm, alkylovú skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atómami, halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, hydroxyalkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, cykioalkylovú skupinu s 3 až 7 uhlíkovými atómami, alkoxyalkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami v alkyle i alkoxyle alebo trialkylsilylovú skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómami v každom alkyle a

R⁹ znamená alkylovú skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atómami alebo halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami.
5. Kombinácia herbicíd - safener podlá niektorého z nárokov 1 až 4, vyznačujúca sa tým, že je formulovaná vo forme prípravku (herbicídneho prostriedku) a obsahuje 0,1 až 95 % hmotnostných účinnej látky AaBa 1 až 99,9% hmotnostných bežných pomocných činidiel.
6. Kombinácia herbicíd - safener podlá niektorého z nárokov 1 až 5, vyznačujúca sa tým, že obsahuje účinné látky A a B v hmotnostnom pomere 1 : 100 až 100 : 1.
7. Spôsob ochrany kultúrnych rastlín pred fytotoxickými vedlajšími účinkami herbicídov A, vyznačujúci sa tým, že sa aplikuje účinné množstvo safeneru typu B pred, po alebo súčasne s herbicídom A na rastliny, časti rastlín, semená rastlín alebo na osevnú plochu, pričom kombinácia herbicídu A a safeneru B je definovaná v nárokoch 1 až 6.
8. Spôsob podlá nároku 7, vyznačujúci sa tým, rastliny sú rastliny obilia, ryže alebo kukurice.

že kultúrne
9. Spôsob podľa nároku 7 alebo 8, vyznačujúci sa tým, že sa zlúčeniny vzorca A alebo ich soli aplikujú v množstve 0,001 až 10 kg/ha aktívnej substancie pri hmotnostnom pomere safener/herbicíd 1 : 100 až 100 : 1.
10. Použitie zlúčenín typu B ako kultúrnych rastlín pred fytotoxickými herbicídov A, pričom kombinácia herbicíd v nárokoch 1 až 6.