SK287233B6

SK287233B6 - Granulované hnojivo s obsahom vodorozpustných foriem dusíka, horčíka a síry s amónnymi a horečnatými katiónmi, síranovými a dusičnanovými aniónmi a spôsob jeho prípravy

Info

Publication number: SK287233B6
Application number: SK106-2006A
Authority: SK
Inventors: Ladislav Lencs�S; Milan Kr�Lik; Peter Lehock�; Radka �Tefancov�; Pavol Ker�O; Michal Ferenci; Anton Pol�K
Original assignee: Duslo, A. S.
Priority date: 2006-07-26
Filing date: 2006-07-26
Publication date: 2010-04-07
Also published as: PL2051953T3; DE602007006204D1; RU2009106677A; RU2455270C2; WO2008013510A3; SK1062006A3; UA94762C2; EP2051953B1; ATE465985T1; WO2008013510A2; EP2051953A2; WO2008013510A8

Abstract

Granulované hnojivo s obsahom vodorozpustných foriem dusíka, horčíka a síry obsahuje 15 až 30 % hmotn. dusíka, 1 až 18 % hmotn. síry, 2 až 10 % hmotn. horčíka, vyjadrené ako oxid horečnatý MgO, vo forme boussingaultitu - (NH4)2SO4.MgSO4.6H2O a podvojných solí dusičnanu amónneho - 2NH4NO3.(NH4)2SO4 a 3NH4NO3.(NH4)2SO4, pričom obsah boussingaultitu v hnojive je 40 až 45 % hmotn. Pripraví sa tak, že na magnezit sa pôsobí koncentrovanou kyselinou dusičnou s obsahom 30 až 80 % HNO3 pri teplote od 60 °C do 130 °C, za vzniku reakčnej zmesi obsahujúcej dusičnan horečnatý, dusičnan vápenatý, prípadne podľa obsahu v magnezite dusičnany železa, mangánu a ďalších kovových prvkov, a zvyšok nerozloženého magnezitu, nato sa reakčná zmes zneutralizuje alkalickým činidlom, na pH 3 až 7,5, zneutralizovaná reakčná zmes sa následne nechá reagovať so síranom amónnym pri teplote 80 až 130 °C počas 20 až 80 min. za vzniku brečky boussingaultitu (NH4)2SO4.MgSO4.6H2O s obsahom vody 10 až 30 % hmotn., ktorá sa zmieša s vysušeným recyklom z predchádzajúcej výroby v pomere 1 : 2 až 1 : 10 a granuluje sa za vzniku mokrého granulátu, z ktorého sa po odstránení voľnej vody vysušením získa finálny produkt.

Description

Oblasť techniky

Vynález sa týka granulovaného trojzložkového hnojiva s obsahom vodorozpustných foriem dusíka, horčíka a síry s amónnymi a horečnatými katiónmi, síranovými a dusičnanovými aniónmi (ďalej NMgS hnojivo), ako aj spôsobu jeho prípravy. Hnojivo je vhodné na použitie v poľnohospodárstve na hnojenie poľnohospodárskych plodín.

Doterajší stav techniky

Horčík patrí medzi oligobiogénne prvky nevyhnutné pre život. Jeho nedostatok spôsobuje zníženú tvorbu chlorofylu. Obsah horčíka je väčšinou v pôde pomerne vysoký, ale iba malé množstvo je využiteľné rastlinami. Horčík sa najčastejšie nachádza vo forme uhličitanov a síranov. Uhličitan horečnatý je takmer nerozpustný vo vode a pre rastliny je prijateľný iba v kyslých pôdach. Sírany sú dobre rozpustné vo vode a ich príjem rastlinami nezávisí od pH pôdy. V neutrálnych a alkalických pôdach je príjem horčíka zo síranov účinnejší ako z uhličitanov.

Veľké množstvo granulovaných priemyselných hnojív obsahuje horčík väčšinou vo forme mletého dolomitu alebo magnezitu, čiže iba v uhličitanovej forme. Vo vodorozpustnej síranovej forme sú hnojivá pripravované väčšinou s kieseritu.

V súčasnosti je problematika prípravy NMgS hnojiva najbližšie opísaná v patente DE 3320181A zaoberajúcom sa dusíkato-horečnatým hnojivom pozostávajúcim z MgSO₄ a (NH₄)₂SO₄, z ktorých sa vytvorí podvojná soľ. Postup prípravy hnojiva je charakteristický tým, že (NH₄)₂SO₄ a MgSO₄, zabudovaný v kieserite, s vodou alebo s vodným roztokom alebo s taveninou (NH₄)₂SO₄ a močoviny je zmiešaný do formy brečky. Táto brečka sa necháva reagovať aspoň 15 minút, výhodnejšie 30 až 60 minút, pri teplote od 60 °C do 160 °C. Pri príprave tohto hnojiva je potrebné suroviny (NH₄)₂SO₄ a kieserit (MgSO₄.H₂O) zmiešať s vodou a vytvoriť suspenziu, v ktorej bude obsah vody taký, aby zmes obsahovala od 5 do 20 % hmota, vody, pričom kieserit vytvorí s (NH₄)₂SO₄ podvojnú soľ MgSO₄.(NH₄)₂SO₄. x H₂O. Nevýhodou takto vedeného procesu je skutočnosť, že nemôže vznikať podvojná soľ MgSO₄.(NH₄)₂SO₄. x nH₂O s počtom molov vody n vyšším ako 6, t. j. hydratovaný boussingaultit. Podvojná soľ s nižším počtom mólov vody ako 6 vlhne za bežných podmienok. Ďalšou nevýhodou je, že sa na výrobu takéhoto hnojiva používa ako zdroj horčíka kieserit, ktorý je drahší ako magnezit a okrem toho aj pomalšie reaguje so síranom amónnym ako dusičnan horečnatý.

Teplota od 80 do 160 °C sa ukazuje ako potrebná na vytvorenie podvojnej soli síranov horčíka a amoniaku za čas do 60 min. Výhodou je, že sa odparí menej vody. Takto môže napríklad (NH₄)₂SO₄ a kieserit pri tavení so surovinou dusičnanu amónneho, ktorá obsahuje 97 % NH₄NO₃ a 3 % vody, pri teplote 140 °C približne za 45 minút vytvoriť podvojnú soľ. Síran amónny a kieserit sú v molovom pomere 1 : 1, ale môže sa použiť aj prebytok (NH₄)₂SO₄. Na prípravu N-Mg hnojiva s vyšším obsahom dusíka musí vstupovať ďalšia surovina, ako močovina alebo NH₄NO₃ v takom množstve, aby sa zabezpečil požadovaný obsah dusíka. Autori tohto patentu uvádzajú, že premena kieseritu a (NH₄)₂SO₄ prebieha za stanovených podmienok prakticky úplne a hnojivo neobsahuje kieserit. Kieserit zostáva len vo vedľajšom produkte. Vplyvom kolísavej teploty vzduchu klesá tvrdosť granúl kieseritového hnojiva apo relatívne krátkom čase stráca pevnosť. Zrno aj granuly sa začnú rozpadávať a vytvorí sa prach.

V patente EP 00922685 Al je opísaná príprava minerálneho hnojiva v granulovanej forme, základom ktorého je MgSO₄. Toto hnojivo obsahuje 16 - 30 % celkového MgO, 12 - 30 % vodorozpustného MgO a 30 - 50 % síry (ako SO₃). Hnojivo sa získava rozpúšťaním materiálov obsahujúcich horčík napr. z produkcie magnezitu, s kyselinou sírovou a miešaním s inými horečnatými surovinami. Surovinami môžu byť aj Mg(OH)₂ a MgCa(CO₃)₄.

Ďalší dokument WO 01/38258 Al opisuje proces prípravy chemickej zlúčeniny používanej ako prísada do hnojív s obsahom 35 - 60 % hmota. MgSO₄, 5 - 35 % hmota. CaSO₄, 10-35 % hmota, zmesi MgCO₃a CaCO₃, vody do 5 % hmota, (voľná alebo kryštalický viazaná) a zvyšok je MgO.

Príprava mokrým procesom je založená na reakcii suspenzie magnezitu (MgCO₃) s kyselinou sírovou (H₂SO₄). Získal sa roztok MgSO₄, ktorý sa sušil rozprašovaním do fluidnej vrstvy. Tento proces však nebol veľmi praktický pre koróziu počas vzniku MgSO₄ pri danej teplote, ktorú spôsobovala zmes kyseliny sírovej a vody. Navyše získaný MgSO₄.7H₂O nie je vhodný na ďalšie aplikácie, špeciálne na granuláciu brečky. Hlavná reakcia prebieha medzi MgO a H₂SO₄ za tvorby MgSO₄ a vody a je exotermická. Vzniknuté teplo nie je dostatočné na úplné prebehnutie reakcie, z toho dôvodu sa používa v reaktore vzduch vyhriaty na teplotu v rozsahu 110 - 200 °C, častejšie 120 - 180 °C a najčastejšie pod 150 °C. Reakcia si vyžaduje špecifickú veľkosť častíc MgO alebo MgCO₃, ktorá je definovaná ako 90 % častíc menších ako 100 pm a 40 % menších ako 30 μτη. Reakčný čas medzi MgO a H₂SO₄ je dlhší ako 8 min., výhodnejšie dlhší ako 10 min.

V patente BE 610 993 je opísaný spôsob výroby granulovaných hnojív N-K a N-Mg a to tak, že do roztoku dusičnanu amónneho s teplotou 120 °C a koncentráciou 80 - 88 % sa pridávajú soli síranu draselného alebo horečnatého so síranom amónnym a zmes sa granuluje. N-Mg hnojivo sa pripravuje s pridaním (NH₄)₂SO₄alebo amoniaku, H₂SO₄, MgSO₄ (kieseritu) do HNO₃ s amoniakom alebo do roztoku NH₄NO₃ pri teplote 160 °C a zmes sa zahustí na obsah vody 4 %. Ak sa používa kieserit s obsahom 26,8 % MgO, tvorí sa podvojná soľ síranu amónno-horečnatého a tiež Mg(NO₃)₂, ktorý je hygroskopický. Preto sa pridáva (NH₄)₂SO₄, aby reagoval s Mg(NO₃)₂ na síran a zároveň sa s NH₄NO₃ vytvoria podvojné soli 2 NH₄N0₃.(NH₄)₂SO₄ a 3 NH₄NO₃.(NH₄)₂SO₄. Produkt obsahuje 62 % (NH₄)₂SO₄ a 38 % NH₄NO₃ alebo 29 % (NH₄)₂SO₄ a 71 % NH₄NO₃. Výsledné hnojivo má zloženie 20 % N, 6,5 (max 9) % MgO. Obsah síry v opise patentu nie je uvedený.

Nový produkt - Hydro Optimag ^PLLS - je špeciálne vyvinutý pre miesta s nízkym obsahom horčíka. Horčík je v takmer 100 % vodorozpustnej forme. Vodorozpustné častice síry dopĺňajú tento produkt. Špecifikácia tohto produktu je nasledovná: Dusík, horčík a síra 24+8(+6), 24 % celkový dusík (12 % nitrátový dusík, 12 % amóniový dusík), % vodorozpustný MgO, % vodorozpustná S.

Cieľom predloženého vynálezu je poskytnúť stabilné NMgS hnojivo s vodorozpustnými zložkami vrátane ekonomicky zaujímavého spôsobu jeho výroby.

Podstata vynálezu

Podstatou vynálezu je samotné granulované hnojivo s obsahom vodorozpustných foriem dusíka, horčíka a síry s amónnymi a horečnatými katiónmi, síranovými a dusičnanovými aniónmi (NMgS hnojivo) ako aj spôsob jeho prípravy.

Hnojivo pripravené podľa tohto vynálezu obsahuje 15 až 30 % hmotn. dusíka, 1 až 18 % hmotn. síry, 2 až 10 % hmotn. horčíka, vyjadrené ako oxid horečnatý MgO, vo forme boussingaultitu - (NH4)₂SO₄.MgSO₄.6H₂O a podvojných solí dusičnanu amónneho - 2NH₄NO₃.(NH₄)₂SO₄ a 3NH₄NO₃.(NH₄)₂SO₄, pričom obsah boussingaultitu v hnojive je 40 až 45 % hmotn.. Zistilo sa, že výhodne obsahuje 19 až 26 % hmotn. dusíka, 5 až 13 % hmotn. síry a 3 až 8 % hmotn. horčíka, vyjadrené ako oxid horečnatý MgO.

Oxid horečnatý (MgO) vo forme boussingaultitu - (NH₄)₂SO₄.MgSO₄.6H₂O je, na rozdiel od efremovitu - NH₄SO₄.2MgSO₄, v danom hnojive odolný proti vlhkosti vzduchu až do 55 % relatívnej vlhkosti (pri teplote 30 °C). Efremovit - NH₄SO₄.2MgSO₄ - už za bežných podmienok naberá vlhkosť a reaguje na (NH₄)2SO₄.MgSO4.6H₂O a MgSO₄, čim mení svoju kryštalografickú štruktúru, spôsobuje zoslabenie granúl a zvyšuje prašnosť hnojiva.

Podvojné soli dusičnanu amónneho, prítomné v hnojive, sú bez voľného, alebo iba v malom množstve prítomného (zvyškového), síranu amónneho, ktorého väčšie množstvo spôsobuje po určitom čase za prítomnosti vzdušnej vlhkosti reakciu dusičnanu amónneho so síranom amónnym na 2NH₄NO₃.(NH₄)₂SO₄, a 3NH₄NO₃.(NH₄)₂SO₄.

Príprava NMgS hnojiva:

NMgS hnojivo sa na rozdiel od doteraz známych granulovaných Mg hnojív nevyrába z drahšieho kieseritu, ale z podstatne lacnejšieho magnezitu a kyseliny dusičnej, z ktorých sa pripraví dusičnan horečnatý, ktorý reaguje veľmi rýchlo so síranom amónnym na boussingaultit. Reakcia kieseritu so síranom amónnym je podstatne pomalšia a na to, aby zreagoval bezo zvyšku, je potrebné podstatne väčšie množstvo vody a vyššia teplota ako pri príprave z dusičnanu horečnatého, prebytočnú vodu je potrebné potom odstrániť.

Na magnezit sa pôsobí koncentrovanou kyselinou dusičnou s obsahom 30 až 80 % HNO₃ pri teplote od 60 °C do 130 °C, za vzniku reakčnej zmesi obsahujúcej dusičnan horečnatý, dusičnan vápenatý, prípadne podľa obsahu v magnezite dusičnany železa, mangánu a ďalších kovových prvkov, a zvyšok nerozloženého magnezitu, nato sa reakčná zmes zneutralizuje alkalickým činidlom, na pH 3 až 7,5, zneutralizovaná reakčná zmes sa následne nechá reagovať so síranom amónnym pri teplote 80 až 130 °C počas 20 až 80 min. za vzniku brečky boussingaultitu (NH₄)₂SO₄.MgSO₄.6H₂O s obsahom vody 10 až 30 % hmotn., ktorá sa zmieša s vysušeným recyklom z predchádzajúcej výroby v pomere 1 : 2 až 1 : 10 a granuluje sa za vzniku mokrého granulátu, z ktorého sa po odstránení voľnej vody vysušením získa finálny produkt. Výhodne sa k brečke pred vstupom do granulátora pridáva voda, až kým sa nedosiahne obsah 10 až 30 % hmotn. vody výhodne 12 až 18 % hmotn. a granulácia sa uskutočňuje pri teplote 50 až 90 °C, výhodne 55 až 70 °C.

Magnezit sa rozkladá výhodne v jednom miešanom reaktore kyselinou dusičnou s koncentráciou výhodne 60 % hmotn., pričom vzniká reakčná zmes dusičnanu horečnatého s malým množstvom nezreagovanej kyseliny dusičnej (0 až 15 %), ktorá sa zneutralizuje čpavkovou vodou alebo plynným čpavkom. Ešte výhodnejšie sa na magnezit pôsobí kyselinou dusičnou kontinuálne v troj- až desaťstupňovej kaskáde reaktorov, pričom magnezit sa dávkuje do prvého reaktora a do prvého reaktora sa dávkuje aj minimálne 1 % hmotn. použitej kyseliny dusičnej a zvyšok kyseliny dusičnej sa dávkuje do druhého až posledného reaktora, vzniknutá suspenzia sa nechá usadiť a 10 až 90 % usadeniny sa vracia do prvého až predposledného reaktora kaskády.

Zistilo sa, že je výhodné, keď reakčná zmes vzniknutá rozkladom magnezitu sa neutralizuje amoniakom na pH 5 až 6,5, zneutralizovaná reakčná zmes sa nechá reagovať so síranom amónnym (NH₄)₂SO4 počas 40 až 60 minút a mieša sa pri teplote 80 až 130 °C s kryštalickým síranom amónnym alebo s kryštalickým síranom amónnym a s taveninou dusičnanu amónneho. Pripravený mokrý granulát obsahuje 10 až 17 % hmotn., výhodne 12 až 15 % hmotn. vody.

Teplota finálneho produktu pri sušení neprekročí 90 °C, výhodne 75 °C, obsah vody vo finálnom produkte, granulovanom hnojive, je 8 až 12 % hmotn., výhodne 10 až 12 % hmotn..

K reakčnej zmesi po rozklade magnezitu, alebo k brečke pred granuláciou, sa môžu pridať stopové prvky v podobe síranov, dusičnanov, kyseliny boritej, fosfátov a/alebo ich oxidov, a/alebo ich hydroxidov.

Ďalšie údaje, ktoré však rozsah vynálezu neobmedzujú, ako aj ďalšie výhody, sú zrejmé z príkladov.

Príklady uskutočnenia vynálezu

Príklad 1

A) Príprava netralizovanej reakčnej zmesi vsádzkovým postupom

Do reaktora s kotvovým miešadlom s objemom 10 1 sa nadávkuje 6 1 kyseliny dusičnej s koncentráciou 60 % hmotn. a za miešania sa v priebehu 1 h pri teplote 60 °C na začiatku a 120 °C na konci pridáva práškový magnezit v množstve 3,8 kg. Následne sa k reakčnej zmesi za miešania pridá plynný čpavok, až kým sa nedosiahne pH 4. Takto sa pripraví tavenina dusičnanu horečnatého, ktorá obsahuje 49 % Mg(NO₃)₂, 5,8 % Ca(NO₃)₂, 2 % NH4NO3, 38 % vody a zvyšok nerozložený magnezit a Fe(OH)₃.

B) Príprava granulovaného hnojiva vsádzkovým postupom

Do sulfonačnej banky vybavenej miešadlom a vyhrievaním sa nadávkuje 1 650 g taveniny dusičnanu horečnatého so zložením uvedeným v bode A), 1 200 g ΝΗ4ΝΟ3 (3 % vody), násada sa vyhreje na 120 °C a pridá sa za miešania 2 270 g (NH₄)₂SO₄ a 100 g vody. Vzniknutá reakčná zmes sa pri teplote 105 °C mieša 60 min. Takto pripravená brečka sa v lopatkovej závitovke mieša s recyklom z predtým pripraveného granulovaného hnojiva v pomere 1 : 2, pričom sa pripraví granulát, ktorý sa vysuší pri teplote 60 °C a z ktorého sa oddelí produkčná frakcia.

Bodová pevnosť produktu je 123 N, prašnosť 0,06 %, oter 0,1 % aspekavosť neupraveného produktu 34 N, kritická relatívna vlhkosť 57 %.

Zloženie produktu: 21,1 % N, 4,9 % MgO, 10,9 % S, obsah vody 12,5 %.

Podľa RTG analýzy produkt obsahuje boussingaultit (NH₄)₂SO₄.MgSO₄.6H₂O, 2NH₄NO₃.(NH₄)₂SO4 a 3NH₄NO₃.(NH₄)₂SO₄.

Príklad 2

A) Príprava neutralizovanej reakčnej zmesi kontinuálnym postupom

0,7 kg/h mletého magnezitu a približne 2 kg/h koncentrovanej kyseliny dusičnej sa dávkuje do prvého reaktora v kaskáde 4 reaktorov, každý s objemom 10 1. Teplota v reaktoroch je regulovaná (od prvého po posledný reaktor) na hodnoty 80, 90,100 a 120 °C. Po výstupe z reaktorov reakčná zmes prechádza usadzovákom, kde sa oddelí nerozložený magnezit, ktorý sa potom vracia späť do prvého prípadne druhého z predchádzajúcich reaktorov. Obsah voľnej HNO₃ sa pohybuje v rozmedzí 0,1 až 25 %, najčastejšie 0,1 až 15 %. Následne, v ďalšom (piatom) reaktore sa táto reakčná zmes neutralizuje plynným čpavkom na hodnotu pH medzi 2 až 6, výhodne medzi 2 až 4.

Takto sa pripraví tavenina dusičnanu horečnatého, ktorá obsahuje v priemere 40 % Mg(NO₃)₂, 3 % Ca(NO₃)₂, 12 % NH₄NO₃, 39 % vody a zvyšok nerozložený magnezit a Fe(OH)₃.

B) Príprava granulovaného hnojiva kontinuálnym postupom

Do reaktora vybaveného miešadlom sa dávkuje 5,8 kg/h taveniny dusičnanu horečnatého, pripravenej postupom podľa A), 2,1 kg/h NH₄NO₃ a 6,3 kg/h (NH₄)₂SO₄. Pri zdržnej dobe 40 min. sa pripraví brečka, ktorá sa v lopatkovom granulátore zmieša s recyklom z predchádzajúceho podobného pokusu v pomere 1 : 4 za vzniku granulátu, z ktorého sa oddelí produkčná frakcia. V sušiarni sa produkt vysuší pri teplote 75 °C.

Príklad 3

Veľkokapacitná príprava granulovaného hnojiva kontinuálnym postupom

1,4 t/h mletého magnezitu a približne 4 t/h koncentrovanej kyseliny dusičnej sa dávkuje do prvého reaktora v kaskáde 4 reaktorov, každý s objemom približne 200 hl. Teplota v reaktoroch (od prvého po posledný) je regulovaná na hodnoty 60, 90, 120 a 130 °C. Po výstupe z reaktorov reakčná zmes prechádza usadzovákom, v ktorom sa oddelí nerozložený magnezit. Tento podiel sa vracia späť do prvého reaktora. Vzniknutá reakčná zmes obsahuje voľnú HN0₃ v koncentrácii 0,1 až 25 % hmotn., v priemere 12 %. Táto reakčná zmes sa neutralizuje plynným amoniakom na hodnotu pH = 4.

Takto sa získa tavenina dusičnanu horečnatého, ktorá obsahuje 49 % Mg(NO₃)₂, 5 % Ca(NO₃)₂, 3 % NH₄NO₃, 36 % vody a zvyšok nerozložený magnezit a Fe(OH)₃.

Do reaktora na prípravu brečky, vybaveného miešadlom, sa dávkuje 11,7 t/h taveniny dusičnanu horečnatého, 4,3 t/h NH₄NO₃ a 12,8 t/h (NH₄)₂SO₄. Pri zdržnej dobe 60 min. sa pripraví brečka, ktorá sa v lopatkovom granulátore zmieša s recyklom v pomere 1 : 4. Zo získaného granulátu sa oddelí produkčná frakcia, ktorá sa vysuší v sušiarni pri teplote 75 °C.

Príklad 4

K 1 650 g brečky, pripravenej podľa príkladu 1 B, sa pridá 13,2 g heptahydrátu síranu zinočnatého, 14,3 g kyseliny boritej, 0,46 g tetrahydrátu molybdénanu amónneho a 0,1 g pentahydrátu síranu meďnatého. Po pridaní recyklu sa produkt granuluje, pričom sa získa hnojivo, ktoré obsahuje 21,05 % N, 4,9 % MgO, 10,89 % S, 0,05 % B, 0,005 % Mo, 0,06 % Zn a 0,005 Cu.

Priemyselná využiteľnosť

Spôsob podľa predmetného vynálezu je využiteľný na prípravu granulovaného trojzložkového hnojiva s obsahom vodorozpustného dusíka, horčíka a síry, vhodného na použitie v poľnohospodárstve na hnojenie poľnohospodárskych plodín. Uvedené hnojivo je osobitne vhodné pri pestovaní plodín na pôdach chudobných na vodorozpustný horčík alebo pre rýchlorastúce plodiny s požiadavkou na rýchly prísun živín, napríklad pre tzv. energetické plodiny.

Claims

1. Granulované hnojivo s obsahom vodorozpustných foriem dusíka, horčíka a síry s amónnymi a horečnatými katiónmi, síranovými a dusičnanovými aniónmi, vyznačujúce sa tým, že obsahuje 15 až 30 % hmotn. dusíka, 1 až 18 % hmotn. síry, 2 až 10 % hmotn. horčíka, vyjadrené ako oxid horečnatý MgO, vo forme boussingaultitu - (NH₄)₂SO₄.MgSO₄.6H₂O a podvojných solí dusičnanu amónneho - 2NH₄NO₃.(NH₄)₂SO₄a 3NH₄NO₃.(NH₄)₂SO₄, pričom obsah boussingaultitu v hnojive je 40 až 45 % hmotn.

2. Granulované hnojivo podľa nároku 1, vyznačujúce sa tým, že obsahuje 19 až 26 % hmotn. dusíka, 5 až 13 % hmotn. síry a 3 až 8 % hmotn. horčíka, vyjadrené ako oxid horečnatý MgO.

3. Spôsob prípravy granulovaného hnojiva s obsahom vodorozpustných foriem dusíka, horčíka a síry s amónnymi a horečnatými katiónmi, síranovými a dusičnanovými aniónmi, podľa nároku 1,vyznačujúci sa tým, že na magnezit sa pôsobí koncentrovanou kyselinou dusičnou s obsahom 30 až 80 % HNO₃ pri teplote od 60 °C do 130 °C, za vzniku reakčnej zmesi obsahujúcej dusičnan horečnatý, dusičnan vápenatý, prípadne podľa obsahu v magnezite dusičnany železa, mangánu a ďalších kovových prvkov, a zvyšok nerozloženého magnezitu, nato sa reakčná zmes zneutralizuje alkalickým činidlom, na pH 3 až 7,5, zneutralizovaná reakčná zmes sa následne nechá reagovať so síranom amónnym pri teplote 80 až 130 °C počas 20 až 80 min za vzniku brečky boussingaultitu (NH₄)₂SO₄.MgSO₄.6H₂O s obsahom vody 10 až 30 % hmotn., ktorá sa zmieša s vysušeným recyklom z predchádzajúcej výroby v pomere 1 : 2 až 1 : 10 a granuluje sa za vzniku mokrého granulátu, z ktorého sa po odstránení voľnej vody vysušením získa finálny produkt.

4. Spôsob podľa nároku 3, vyznačujúci sa tým, že na magnezit sa pôsobí kyselinou dusičnou v jednom mechanicky miešanom reaktore.

5. Spôsob podľa nároku 3, vyznačujúci sa tým, že na magnezit sa pôsobí 60 % hmotn. kyselinou dusičnou.

6. Spôsob podľa nároku 3, vyznačujúci sa tým, že na magnezit sa pôsobí kyselinou dusičnou kontinuálne v troj- až desaťstupňovej kaskáde reaktorov, pričom magnezit sa dávkuje do prvého reaktora a do prvého reaktora sa dávkuje aj minimálne 1 % hmotn. použitej kyseliny dusičnej a zvyšok kyseliny dusičnej sa dávkuje do druhého až posledného reaktora, vzniknutá suspenzia sa nechá usadiť a 10 až 90 % usadeniny sa vracia do prvého až predposledného reaktora kaskády.

7. Spôsob podľa nároku 3, vyznačujúci sa tým, že reakčná zmes vzniknutá rozkladom magnezitu sa neutralizuje amoniakom na pH 5 až 6,5.

8. Spôsob podľa nároku 3,vyznačujúci sa tým, že zneutralizovaná reakčná zmes sa nechá reagovať so síranom amónnym (NH^SCh počas 40 až 60 minút.

9. Spôsob podľa nároku 3,vyznačujúci sa tým, že zneutralizovaná reakčná zmes sa mieša pri teplote 80 až 130 °C s kryštalickým síranom amónnym.

10. Spôsob podľa nároku 3, vyznačujúci sa tým, že zneutralizovaná reakčná zmes sa mieša pri teplote 80 až 130 °C s kryštalickým síranom amónnym a s taveninou dusičnanu amónneho.

11. Spôsob podľa nároku 3, vyznačujúci sa tým, že mokrý granulát obsahuje 10 až 17 % hmotn., výhodne 12 až 15 % hmotn. vody.

12. Spôsob podľa nároku 3,vyznačujúci sa tým, že k brečke sa pred vstupom do granulátora pridáva voda, až kým sa nedosiahne obsah 10 až 30 % hmotn. vody výhodne 12 až 18 % hmotn..

13. Spôsob podľa nároku 3, vyznačujúci sa tým, že granulácia sa uskutočňuje pri teplote 50 až 90 °C, výhodne 55 až 70 °C.

14. Spôsob podľa nárokov 3, vyznačujúci sa tým, že teplota finálneho produktu pri sušení neprekročí 90 °C, výhodne 75 °C.

15. Spôsob podľa nároku 3,vyznačujúci sa tým, že obsah vody vo finálnom produkte, granulovanom hnojive, je 8 až 12 % hmotn., výhodne 10 až 12 % hmotn.

16. Spôsob podľa nároku 3, vyznačujúci sa tým, že k reakčnej zmesi po rozklade magnezitu sa pridajú stopové prvky v podobe síranov, dusičnanov, kyseliny boritej, fosfátov a/alebo ich oxidov, a/alebo ich hydroxidov.

17. Spôsob podľa nároku 3,vyznačujúci sa tým, že k brečke sa pred granuláciou pridajú stopové prvky v podobe síranov, dusičnanov, kyseliny boritej, fosfátov a/alebo ich oxidov, a/alebo ich hydroxidov.