SK283496B6

SK283496B6 - Pesticídna zmes obsahujúca oxid zinočnatý

Info

Publication number: SK283496B6
Application number: SK1026-96A
Authority: SK
Inventors: Richard W. Fraley; Paul E. Rogers
Original assignee: Gb Biosciences Corporation
Priority date: 1994-02-07
Filing date: 1995-02-01
Publication date: 2003-08-05
Also published as: CN1140392A; PE50695A1; CN1103539C; DE69517063T2; CO4370114A1; GT199500004A; DK0668015T3; PH31381A; EP0668015A2; CZ233696A3; EP0668015B1; HU214979B; BR9506730A; ZA95519B; GR3033543T3; WO1995020874A1; PL179639B1; CA2182585A1; ATE193185T1; DE69517063D1

Abstract

Pesticídna zmes upravená na dodávanie elementárneho zinku rastúcim rastlinám prostredníctvom aplikácie na listy, ktorá obsahuje oxid zinočnatý a aspoň jeden pesticíd, pričom obsahuje chlorotalonil ako (a) pesticíd, ale neobsahuje maneb, benomyl alebo katechol. Môže byť vo forme vodného koncentrátu, zmáčanej práškovej formulácie, dispergovateľnej granulovej formulácie alebo vodného postreku pripraveného z ktorejkoľvek z predchádzajúcich formulácií. ŕ

Description

Oblasť techniky

Tento vynález sa týka pesticídnych zmesí obsahujúcich oxid zinočnatý. Neskôr opisujeme takéto zmesi, ktoré sú užitoíné najmä pre zemiaky, strukoviny a iné plodiny.

Zinok je esenciálny prvok vo výžive rastlín a nedostatok zinku všeobecne spôsobuje nedostatočný rast plodín. V súčasnosti používané spôsoby dodávania zinku rastlinám na zabránenie alebo nahradenie nedostatku zinku sú číre kvapaliny alebo suspenzie rozpustných zlúčenín zinku, ako je síran zinočnatý alebo rôzne cheláty zinku. Oxid zinočnatý, hoci je lacnejší ako síran zinočnatý, sa vo všeobecnosti nepoužíva, keďže sa zistila jeho neschopnosť účinne vnikať do rastliny.

Doterajší stav techniky

V patente USA číslo 3130034 Young opisuje jeden spôsob prekonávania nedostatkov zinku. Young uvádza vodný roztok, formulovaný zabudovaním síranu zinočnatého vo vodnom amoniaku, čim sa získa roztok s vyžadovanou vysoľovacou teplotou. Vodné roztoky síranu zinočnatého žiaľ korodujú oceľ a v prevádzkových nádržiach a zariadeniach vytvárajú značné množstvá usadenín a hrdze.

V patente USA číslo 3620708 Otto uvádza iný spôsob dodávania zinku do rastlín. Ottova formulácia pozostáva z vody, oxidu zinočnatého, oxidu fosforečného a amoniaku tak, aby vznikol amoniakálny roztok hnojiva, obsahujúci dusík, fosfor a rozpustný zinok.

US patent č. 4356021 opisuje kvapalné hnojivové roztoky oxidu zinočnatého s tiosulfátom amónnym, ktoré môžu byť ešte stabilizované attapulgusovou antukou.

Uvedené spôsoby, ktoré sa používajú v odbore na dodávanie zinku rastlinám, využívajú zinok vo forme zinočnatých solí a chelátov. V dôsledku značnej rozpustnosti solí zinku vo vode dodávajú sa zinočnaté soli, ako je síran zinočnatý alebo cheláty zinku rastlinám koreňmi alebo systémami listov rastliny. Toto sú výhodné a uznávané spôsoby zvyšovania hladín zinku v rastlinách. Jedna nevýhoda vyplývajúca z uvedených foriem zinku je v tom, žc uvedené soli zinku sú veľmi rozpustné vo vode a majú snahu podliehať vymývaniu rosou a zrážkami. Navyše sú zinočnaté soli ťažšie a drahšie formulovateľné do prípravkov, v ktorých majú byť prítomné spoločne s bežnými pesticídmi.

Vznikla preto potreba spôsobu, ktorý by s väčšou účinnosťou dodával rastlinám zinok. Ďalej sa vyžaduje, aby vyvinutý systém bol lacnejší ako doteraz formulované systémy, a aby bol zinok menej náchylný na vymývanie z rastlín aj pri silných zrážkach.

Podstata vynálezu

Vyvinula sa pesticídna zmes, ktorá dovoľuje spôsob dodávania zinku ako prvku vo forme chemicky nepremeneného oxidu zinočnatého; zinok je esenciálny prvok výživy, ktorý' podporuje rast zemiakov, strukovín a ostatných plodín. Zmes podľa tohto vynálezu zahŕňa dve zložky: oxid zinočnatý a pesticíd. Oxid zinočnatý predstavuje nie drahý spôsob dodávania zinku do rastlín a strukovín, ktoré vyžadujú vo svojom prostredí vysoké koncentrácie elementárneho zinku, aby dobre prospievali. Oxid zinočnatý zapracúvaný do tejto formulácie robí ju značne stálou v dôsledku nízkej rozpustnosti oxidu zinočnatého vo vode, v dôsledku prítomných prísad a v dôsledku jeho veľkej jemnosti. Potom sa iba pomaly vymýva z listov a z pôdy aj pri dlhotr vajúcich zrážkach. Oxid zinočnatý sa do tejto zmesi môže zapracovať ktorýmkoľvek z viacerých bežných spôsobov mletia, ako je mletie za mokra a/alebo vzdušné mletie.

Takže v súlade s predloženým vynálezom je poskytnutá pesticídna zmes upravená na dodávanie elementárneho zinku aplikáciou na listy na rast rastlín, ktorá obsahuje oxid zinočnatý a aspoň jeden pesticíd, pričom zmes obsahuje chlorotalonil ako (a) pesticíd, ale neobsahuje maneb, benomyl alebo catechol.

W082/01980 A a JP 57099506 A opisujú zmesi Benomylu v kombinácii s Chlorotalonilom, v ktorých je oxid zinočnatý prítomný ako stabilizátor Benomylu.

Tento vynález predkladá tri zmesi na dodávanie zinku rastlinám, bližšie zemiakom, pričom zmesi súčasne obsahujú pesticíd. Prvá zmes je vodná homogénna suspenzia; druhá je zmáčateľná prášková formulácia; a tretia je dispergovateľný granulát, sušený rozprašovaním. Všetky uvedené systémy sú novým spôsobom dodávania vysokých koncentrácií zinku ako prvku rastlinám pri nízkej cene a vo veľmi stálej forme.

Výhodný vodný koncentrát jednoducho riediteľný vo vode na poskytnutie účinného množstva pesticídu/zinku na sprejovú aplikáciu na plodiny, obsahuje pred riedením nasledujúce množstvá zložiek, ktoré sú vyjadrené ako hmotnostné percentá vo vzťahu k celkovej zmesi:

a) 10 až 60 % aspoň jedného pesticídu, ktorý je v podstate nerozpustný vo vode a má priemernú veľkosť častíc 1 až 10 pm;

b) 1,0 až 10 % aspoň jednej neiónovej povrchovo aktívnej látky;

c) 0,02 až 1,0 % heteropolysacharidovej gumy;

d) 1,0 až 10 % oxidu zinočnatého s priemernou veľkosťou častíc 1 až 10 pm;

a voliteľne aj :

(e) do približne 8,0 % aniónovej povrchovo aktívnej látky;

(f) do približne 5,0 % protipenového činidla;

(g) do približne 10,0 % protizrážacieho činidla;

(h) do približne 2,0 % ochranného koloidu;

(i) do približne 10,0 % činidla na znižovanie teploty tuhnutia;

(j) do približne 1,0 % konzervačnej látky; a (k) do približne 5,0 % chelatačného činidla;

celkovo do 100 % alebo menej; pričom sa dopĺňa, ak je to potrebné, vodou.

Výhodné zmáčacie prášky obsahujú, percentá sú hmotnostné:

(a) 50 až 80 % aspoň jedného pesticídu, ktorý má priemernú veľkosť častíc 2,0 až 4,0 pm;

(b) 7,0 až 15,0 % oxidu zinočnatého s priemernou veľkosťou častíc 1,0 až 4,0 pm;

(c) 1,0 až 6,0 % dispergačného činidla;

(d) 0,5 až 2,0 % zmáčacieho činidla;

(e) 0,6 až 40,0 % riedidla;

(f) 0,1 až 1,0 % činidla na napomáhanie pri mletí; a (g) 0,1 až 5,0 % chelatačného činidla.

Výhodné dispergovateľné granulové zmesi obsahujú nasledujúce zložky, ktorých množstvá sú vyjadrené ako % hmotn. vo vzťahu k celkovej zmesi:

(a) 50 až 80 % aspoň jedného pesticídu, ktorý má priemernú veľkosť častíc 2 až 4 pm;

(b) 6,5 až 15 % oxidu zinočnatého, ktorý má priemernú veľkosť častíc 1 až 4 pm; a (c) 2,0 až 20 % dispergačného činidla;

a voliteľne:

(d) do 10,0% zmáčacieho činidla;

(e) do 1,0% protipenového činidla;

(f) do 10,0 % riedidla; a (g) do 5,0 % chelatačného činidla; do celkových 100 %.

Vynález predkladá tri pesticídne zmesi, ktoré sú užitočné na dodávanie zinku vo forme oxidu zinočnatého rastlinám. Prvá je vodný koncentrát, čo je výhodný spôsob na dodávanie zinku rastlinám. Druhá zmes je zmáčateľný prášok. Tretia zmes je dispergovateľný granulát, získaný rozprašovacím sušením. Posledné dve zmesi zahŕňajú veľa rovnakých prísad, ako sú prísady, zahrnuté v prvej zmesi. Z tohto dôvodu budú spoločné prvky diskutované v opise prvej zmesi a bude sa na ne spätne odkazovať v následných opisoch ďalších dvoch zmesi.

Vodné koncentráty

Vodný koncentrát podľa tohto vynálezu pozostáva z vodnej homogénnej suspenzie oxidu zinočnatého a z najmenej jednej tuhej alebo emulgovanej tekutej pesticídnej prísady a z vody, ktorá tvorí tekuté suspenzné prostredie. Druhy jednotlivých zložiek a ich jednotlivé množstvá (hmotnostné), ktoré vytvárajú výhodné uskutočnenie zmesi podľa tohto vynálezu sú nasledovné:

- 10 až 60 % najmenej jedného, jemne dispergovaného, v podstate vo vode nerozpustného pesticídu;

-1 až 10 % oxidu zinočnatého;

- 1 až 10 % neiónovej povrchovo aktívnej látky;

- 0 až 0,4 % aniónovej povrchovo aktívne látky;

- 0,02 až 1,0 % hetropolysacharidovej gumy;

- 0 až 5,0 % protipenového činidla;

- 0 až 10 % protizrážacieho činidla;

- 0 až 2,0 % ochranného koloidu;

- 0 až 10 % činidla znižujúceho teplotu tuhnutia;

- 0 až 1,0 % konzervačnej látky; a

- 0 až 5,0 % chclatačnej látky s takým množstvom vody, aby sa v kombinácii s uvedenými zložkami získalo 100 dielov hotovej zmesi.

Výrazy „aktívny“, „pesticídne aktívny“, „pesticíd“, „pesticídny“ a podobné, ktoré sa používajú v tomto texte a v patentových nárokoch sú mienené tak, aby odkazovali na toxikanty a na biologické zmesi, obsahujúce tieto chemikálie, ktoré sú účinné pri ničení, prevencii alebo kontrole rastu nežiaducich škodcov, napríklad rastlín, hmyzu, myší, mikroorganizmov, rias, húb, baktérií a podobne; tieto chemikálie a zmesi sú všeobecne známe ako napríklad insekticídy, miticídy, baktericidy, algacídy, fúngicídy, nematocídy, herbicídy atď.

Aspoň jeden pesticíd a oxid zinočnatý sa využívajú v jemne rozdrobenej forme s priemernou veľkosťou častíc v rozsahu výhodne medzí približne 1 a 10 pm. Je želateľné, aby aspoň jeden pesticíd a oxid zinočnatý mali priemernú veľkosť častíc v stanovenom rozsahu, aby sa dosiahla najväčšia povrchová oblasť na jednotku hmotnosti formulácie, a tým sa umožnilo, aby bol pesticíd a oxid zinočnatý rozsuspendovaný najhomogénnejšie. Podobne, pesticíd, ktorý je extrémne jemne rozdrobený, poskytuje vyššiu biologickú aktivitu na jednotkovú oblasť rastlinného tkaniva. Taktiež, maximalizovaná povrchová oblasť oxidu zinočnatého, maximalizuje jeho rýchlosť rozpúšťania vo vode a tým jeho translokáciu do rastlinného tkaniva. Pri príprave našich zmesí môže byť niekedy na zaistenie toho, aby mal pesticíd požadovanú priemernú veľkosť častíc, nevyhnutné podrobiť pesticíd vzdušnému mletiu, kladivovému mletiu, guľovému mletiu, alebo iným bežným rozmelňovacím spracovaniam známym per se.

Naše koncentráty môžu obsahovať buď chlorotalonil samostatne, alebo kombináciu chlorotalonilu s inými tuhý mi, a niekedy kvapalnými, v podstate vo vode nerozpustnými pesticídnymi zlúčeninami.

Príkladmi špecifických toxických zlúčenín, známych a používaných ako pesticídy, ktoré sú typicky na menej ako 1 % rozpustné vo vode, a ktoré sa môžu vhodne použiť v zmesi podľa tohto vynálezu môžu byť Kaptán, hydroxid meďnatý, oxid-chlorid meďnatý, rezináty medi, Cypraconzaol, Fluazinam, Flutolanil, Hexaconazol, Iprodión, Maneb, Metalaxyl, Propiconazol, Tebuconazol a Triadimefon.

Vo všeobecnosti sa obsah pesticídu v koncentráte podľa tohto vynálezu môže meniť od asi 10 do 60 % hmotn. V zmesiach, ktoré obsahujú veľký podiel tuhých látok sa obsah pesticídu typicky mení od 40 do 60 % hmota.

Treba poznamenať, že možno tiež pripraviť vhodné zmesi, ktoré okrem aspoň jedného vo všeobecnosti nerozpustného pesticídu obsahujú jednu alebo viacero tuhých vo vode rozpustných pesticídnych zložiek. V týchto zmesiach budú rozpustné pesticídy samozrejme tiež v roztoku vo vode, ktorá tvorí súvislú fázu zmesi.

Oxid zinočnatý slúži v našich zmesiach ako mikrovýživa. Oxid zinočnatý je prítomný vo vodnom koncentráte v celkovom množstve od 0,1 do 10,0 % hmotn., vo výhodnom uskutočnení od 4,0 do 7,0 % hmotn. Pri štúdiu účinnosti oxidu zinočnatého ako mikrovýživy sa ukázalo, že použitím najmä formulovaného pesticídu spolu s oxidom zinočnatým sa zvýšila hladina zinku v listoch zemiakov a strukovín na stanovený optimálny obsah. Hladina zinku v strukovinách sa zvýšila z 30 ppm na 80 ppm, v zemiakoch z 20 ppm na 80 ppm, čím sa dosiahla výhodnosť cenovo drahšieho použitia zinkových výživ.

Heteropolysacharidová guma a neiónové/aniónové povrchovo aktívne látky, v kombinácii, obsahujú disperznosuspenzný systém na skvapalnenie zmesi. Pri použití týchto zložiek sú vzájomné pomery uvedených zložiek a ich pomer ku koncentrácii pesticídovej zložky kritické na dosiahnutie zmesí s vyžadovanou skladovateľnosťou a dispergovateľnosťou vo vode.

Výrazy „heteropolysacharid“ a „heteropolysacharidová guma“ sa v tomto texte používajú vo význame, ktorý zahŕňa použitie polysacharidu vo forme koloidu a použitie jeho solí, napríklad amínových derivátov, pripravených spôsobom, zverejneným napríklad v patente USA číslo 3244695.

Uvedený heteropolysacharid, ktorý sa v odbore bežne označuje ako xantánová guma, je exocelulámy materiál s vysokou molekulovou hmotnosťou, vznikajúci účinkom baktérií rodu Xanthomonas zo sacharidov. Má molekulovú hmotnosť väčšiu ako 200 000, výhodne viac ako 1 milión. Na prípravu uvedeného polysacharidu sa môžu fermentovať rôzne druhy cukrov pomocou rôznych kmeňov druhu Xathomonas. Príklady vhodných kmeňov baktérií rodu Xanthomonas medzi inými zahŕňajú X. campesteris, X. carotate, X. inconue, X. begoniae, X. malvacerum, X. vesicatoria, X. translucens a X. vasculorum. Vhodné sacharidy zahŕňajú napríklad glukózu, sacharózu, fruktózu, maltózu, laktózu, galaktózu, rozpustný škrob, kukuričný škrob, zemiakový škrob a podobné. Príprava tu použitých heteropolycharidov sa podrobnejšie opisuje v patente USA 3020206, ale aj inde.

Do suspenzno-disperzných systémov tekutých zmesí podľa tohto vynálezu sa môže vo všeobecnosti použiť ktorákoľvek neiónová povrchovo aktívna látka, ktorá má vhodnú hydrofilnú-lyofilnú rovnováhu. Zvlášť vhodné povrchovo aktívne látky sa vyberú z nasledujúcich druhov alebo typov neiónových povrchovo aktívnych látok: etoxylované alkylfenoly (tiež v odbore označované ako alkylarylpolyéterové alkoholy), etoxylované alifatické alkoholy (alebo alkylpolyéterové alkoholy), etoxylované mastné ky seliny (alebo estery polyoxyetylénovaných mastných kyselín), etoxylované anhydrosorbitolové estery (alebo estery polyetylénsorbitolu s mastnými kyselinami), tristyrénfenoly a etoxylované polyoxypropylénglykoly (polyakylénoxidové blokové kopolyméry). Z uvedených látok sú v súčasnosti výhodné etoxylované polyoxypropylénové glykoly, napríklad polyalkylénoxidové blokové kopolyméry a etoxylované alkylfenoly, napríklad alkylaiydpolyéteralkohol so všeobecným vzorcom:

v ktorom R znamená C₈-Ci₂ lineárnu alebo rozvetvenú alkylovú skupinu a y znamená prirodzené číslo medzi 8 až 30; s uvedenými povrchovo aktívnymi látkami sa dosiahli optimálne vlastnosti, dispergovateľnosť a stálosť pri skladovaní. V rámci uvedeného druhu sú zvlášť výhodné také alkylarylpolyéterové alkoholy, v ktorých R znamená C₉-C₁₍₎alkylovú skupinu a y je prirodzené číslo z intervalu 9 až 15. Medzi etoxylovanými polyoxypropylénglykolmi je výhodný blokový kopolymér etylénoxidu a propylénoxidu, dostupný od spoločnosti BASF.

Pri uskutočnení vynálezu sa môže vo všeobecnosti použiť ktorákoľvek z opísaných neiónových povrchovo aktívnych látok ako jediná povrchovo aktívna látka v zmesi, alebo sa môže použiť kombinácia dvoch alebo viacerých z týchto zlúčenín. Podobne časť niektorej z uvedených povrchovo aktívnych látok, ktoré sa tu označujú ako primáme povrchovo aktívne látky, môže sa vhodne nahradiť ekvivalentným množstvom neiónovej povrchovo aktívnej látky, napríklad kvapalným nižším alkylénglykolovým esterom mastnej kyseliny, ako napríklad sekundárnou povrchovo aktívnou látkou. Na zlepšenie samovoľnej resuspendovateľnosti sa môžu tiež použiť aniónové povrchovo aktívne látky, ako sú sodné soli naftalénsulfonátových kondenzátov s formaldehydom a katiónové soli lignosulfonátov v koncentráciách od 0,1 do 0,4 %.

Uvedený hetcropolysacharid, napríklad xantánová guma, sa použije do zmesi vo všeobecnosti v množstve v rozsahu medzi 0,02 až 1,0 % v 100 dieloch formulácie ako celku, pričom 100 dielov formulácie vo všeobecnosti obsahuje 1,0 až 10 dielov neiónovej povrchovo aktívnej látky. V zmesiach s vysokým obsahom tuhých podielov sa uvedená xantánová guma použije v množstve v rozsahu od 0,05 do 0,75 dielov a povrchovo aktívna látka v množstve všeobecne v rozsahu od 1 do 7 dielov v 100 dieloch formulácie. Ak sa použije každá z uvedených zložiek samostatne ako výhradné suspenzné alebo dispergačné činidlo v podobných formuláciách, potom sa tuhá pesticídna zložka začína z vodnej súvislej fázy skoro usadzovať. Ak po usadení jemne dispergovaných tuhých podielov sa takéto zmesi ponechajú stať ešte dlhší čas, potom sa len veľmi ťažko znova resuspendujú, aj keď sa intenzívne miešajú dlhší čas.

Vo všeobecnosti sa na získanie vyžadovanej pesticídnej zmesi podľa tohto vynálezu vyžaduje použitie obidvoch prísad, heteropolysacharidu a povrchovo aktívnej zložky, v určených rozmedziach. Formulácie mimo uvedené rozmedzia týchto zložiek spravidla vedú k príliš riedkym, alebo príliš hustým a neúplne tekutým zmesiam, ktoré majú zníženú dispergovateľnosť vo vode.

Pri praktickom uskutočnení tohto vynálezu sa ako všeobecné pravidlo na určenie, či zmes má alebo nemá vyžadovanú skladovateľnosť a dispergovateľnosť vo vode môže využiť hodnota viskozity pripravenej zmesi. Vyžadované vlastnosti majú spravidla zmesi s hodnotami viskozity v rozsahu od približne 8 Pa.s až do približne 30 Pa.s (8.000 až 30.000 cps), stanovovanými pomocou Brookfieldovho viskozimetra.

Voda je v zmesi prítomná v rôznych množstvách, v závislosti od použitých množstiev ďalších zložiek, ale vždy bude prítomná v potrebnom množstve tak, aby vytvárala súvislú fázu na dispergovanie pesticídnej zložky, a aby spolu s ostatnými zložkami doplňovala hotovú formuláciu do 100 dielov. Vo výhodných zmesiach, to znamená v zmesiach s vysokými koncentráciami pesticídu a oxidu zinočnatého sa vo všeobecnosti použije od približne 30 do asi 45 dielov vody v 100 dieloch hotovej formulácie.

Ako už bolo uvedené, ak sa má zmes pred použitím dlhší čas skladovať, najmä pri nevhodných skladovacích podmienkach, použijú sa v zmesi malé množstvá jednej alebo viacerých zložiek, ako sú protipenové činidlá, protizrážacie činidlá, látky na znižovanie teploty tuhnutia, ochranné koloidy, konzervačné látky a chelanty. Niektoré z týchto zložiek môžu slúžiť tiež ako pomocné látky pri príprave zmesí.

Príkladmi vhodných protipenových činidiel môžu byť rôzne, na trhu dostupné silikónové emulzie, ktoré sa môžu použiť všeobecne v množstvách od 0,0 do 5,0 dielov v 100 dieloch. Typické príklady protipenových činidiel zahŕňajú silikónové emulzie, ako sú silikónové emulzie FG-10 a 1510 U.S. firmy Dow Coming.

Na zabránenie zhlukovania - aglomerácie tuhých látok pri suchom mletí môže sa do zmesi pridávať protizrážacia mlecia prísada. Protizrážacie mlecie prísady zabraňujú usadzovaniu v koncentrovaných vodných prípravkoch za vzniku tuhých usadenín a zabraňujú zhlukovaniu práškových materiálov. Ak sa použijú, potom sa volí množstvo do 10, výhodne 0,5 až 2,0 diely uvedených materiálov v každých 100 dieloch celkovej zmesi, čo vo všeobecnosti spolu so suspenzno-disperzným systémom umožňuje dosahovať vyžadovanú stálosť pri skladovaní zmesi aj v najhorších skladovacích podmienkach. Osobitne výhodné je použiť protizrážacie materiály v zmesiach s vysokým obsahom pesticídu.

Ako príklady zvlášť vhodných protizrážacích mlecích prísad sú v súčasnosti v odbore známe viaceré rozdielne druhy veľmi jemných foriem oxidu kremičitého. Vhodné protizhlukové prísady zahŕňajú kaolinový íl, amorfný zrážaný oxid kremičitý, ako je Hi Sil 223, dostupný od PPG Industries, alebo mletý 11, ako jc Hubersil, dostupný od Huber Chemical Co.; výhodný je zrážaný oxid kremičitý. Tieto činidlá sú v zmesiach prítomné typicky v množstve do 10,0 dielov v 100 dieloch a vo výhodnom uskutočnení od 0,5 do 2,0 dielov prísady v sto dieloch zmesi.

Príklady látok znižujúcich teplotu tuhnutia sú nižšie alkylénglykoly, napríklad etylénglykol alebo propylénglykol a použijú sa v zmesiach, ak sa očakáva ich skladovanie v podmienkach nižších klimatických teplôt. Pridávané množstvá týchto látok sú v rozmedzí od 0 do 10 dielov v každých 100 dieloch hotovej zmesi a budú primerane poskytovať zmesiam ochranu proti zamrznutiu. Vo výhodnom uskutočnení sa použije od 3,0 do 7,0 dielov prísady v 100 dieloch zmesi.

Pretože sa viskozita zmesí dlhodobým skladovaním znižuje, pridávajú sa konzervačné látky na zabránenie chemickej a bakteriálnej degradácie xantánovej gumy. Uvedená konzervačná látka je prítomná v hmotnostnom podiele do 1,0 dielu v 100 dieloch vodnej zmesi. V uskutočneniach podľa tohto vynálezu sa môžu použiť konzervačné látky, ako je formaldehyd a 1,2-benzizotiazolin-3-ón. Vo výhod nom uskutočnení vodnej zmesi sa použije 1,2-benzizotiazoli-3-όη, dodávaný spoločnosťou [Cl.

Ako ďalšie zabezpečenie, aby uvedená xantánová guma ostávala v roztoku a účinne pôsobila vo vodnom koncentrovanom prípravku, môže sa pridávať chelatačné činidlo, ktoré chráni plne hydratovanú gumu od vzájomnej reakcie so zinkom a ďalšími ťažkými kovmi, ktoré môže zmes obsahovať. Ako druhotný účinok silných chelačných činidiel, ako sú chelačné činidla použité v tomto vynáleze, sa považuje napomáhanie prestupu solubilizovaného zinku do rastlinných tkanív. Bežne používané chelačné látky, ako sú citráty, hydroxyetyletyléndiamíntrioctová kyselina (HEDTA) a etyléndiamíntetraoctová kyselina (EDTA) sa môžu použiť v množstve do 0,5 dielov v 100 dieloch zmesi. Vo výhodnom uskutočnení je EDTA prítomná v množstve do 1,0 dielu EDTA v 100 dieloch zmesi.

Koncentrovaný vodný prípravok podľa tohto vynálezu môže obsahovať tiež ochranný koloid. Ochranný koloid chráni častice pred aglomeráciou, známou ako flokulácia. Môžu sa použiť bežne známe ochranné koloidy, ako sú škroby, polyvinylalkoholy a polyvinylpyrolidón. Vo výhodnom uskutočnení sa použije polyvinylpyrolidón, dodávaný spoločnosťou BASF. V tomto vynáleze sa uvedený ochranný koloid použije v množstve do 2,0 %.

Pri príprave vodného koncentrátu prípravku nie je poradie pridávania jednotlivých zložiek zvlášť dôležité, ale je výhodné pridávať v poradí heteropolysacharid, povrchovo aktívna látka a voliteľné zložky za dôkladného miešania do spojitej vodnej fázy pred pridaním tuhého pesticídu a oxidu zinočnatého. Príprava koncentrátu sa môže vykonávať pri teplote miestnosti za účinného miešania; na prípravu vyžadovanej rovnorodej a tekutej suspenzie nie je bežne treba použiť ohrev ani zvýšený tlak. Na získanie čo najhomogénnejších suspenzií pesticídovej zložky v zmesi sa môže vykonať ďalšie miešanie koncentrátu a, ak sa vyžaduje alebo sa odporúča, možno použiť bežné homogenizačné zariadenia.

Koncentrát podľa tohto vynálezu s vysokým obsahom aj pesticídu a aj mikrovýživy poskytuje ľahko tečúcu formuláciu, ktorá má vodu ako jediné a lacné disperzné prostredie. Uvedený koncentrát má vynikajúcu schopnosť rozptýliť sa, to znamená, že je celkom dispergovateľný po zriedení do vody. Môže sa riediť vodou v akýchkoľvek pomeroch a poskytuje neaglomerovanú, striekateľnú pesticídno-mikrovýživovú zmes s akoukoľvek vyžadovanou koncentráciou. Príprava postrekového riedenia sa môže vykonať prípravou na mieste postreku jednoduchým naliatím príslušného množstva koncentrovanej zmesi do vody v postrekovači alebo v inej vhodnej nádobe. Možno tiež použiť zmes v neriedenej forme, ak sa použije novšia špeciálna postreková technika.

Neaglomerované, na postreky vhodné pesticídno-mikrovýživové zmesi vytvorené z koncentrátu podľa tohto vynálezu sa môžu aplikovať použitím bežnej postrekovej techniky bez toho, že by spôsobovali upchávanie rozprašovacích dýz alebo iné ťažkosti na postrekovom zariadení.

Zmáčateľný prášok

Zmes zmáčateľného prášku podľa tohto vynálezu obsahuje oxid zinočnatý a najmenej jednu pesticidnu zložku. Druhy jednotlivých zložiek a ich množstvá (hmotnostne), ktoré tvoria zmes podľa tohto vynálezu sú:

1. 50 až 80 % najmenej jedného, jemne rozdrveného, vo vode v podstate nerozpustného pesticídu;

2. 3,0 až 15,0 % oxidu zinočnatého;

3. 2,0 až 6,0 % disperzného činidla;

4. 0,5 až 2,0 % zmáčacieho činidla;

5. 0,6 až 40,0 % riedidla;

6. 0,1 až 2,0 % mlecej prísady; a

7. do 2,0 % tuhého chelatačného činidla.

Vlastnosti pesticídnych činidiel a oxidu zinočnatého už boli vysvetlené v predchádzajúcom texte. Vo všeobecnosti môže byť obsah pesticídu v zmesi zmáčateľného prášku podľa tohto vynálezu 50 až 80 % hmotn. Táto zmes využíva pesticidnu zložku a oxid zinočnatý, ktoré majú strednú veľkosť častíc tiež 1 až 10 pm a vo výhodnom uskutočnení majú strednú veľkosť častíc menšiu ako 3,5 pm.

Dispergačné činidlo, ktoré sa použije do zmáčateľného prášku môže byť aniónový ligand, výhodný je lignosulfonát sodný a kondenzát naftalénsulfonátu sodného s formaldehydom. Dizperzné činidlo stabilizuje konečné postrekové zriedenie proti ílokulácii a zhlukovaniu častíc. Zmes zmáčateľného prášku v jednom uskutočnení zahŕňa prídavok dispergátora v koncentrácii 2,0 až 6,0 dielov činidla v 100 dieloch zmesi, vo výhodnom uskutočnení 4,0 až 6,0 dielov dispergačného činidla v 100 dieloch zmesi.

Zmáčadlá, používané do zmáčateľných práškov znižujú povrchové napätie vody a spôsobujú, že zmes je schopná lepšie sa zmáčať a vytvárať suspenziu vo vodnom prostredí. Zmáčadlá, použité v tejto formulácii zahŕňajú dioktylsukcinát sodný, blokový kopolymér etylénoxidu s propylénoxidom, alkylnaftalénsulfonáty a alkylarylpolyéteralkoholy s už uvedeným všeobecným vzorcom. Uvedené zmáčadlo je prítomné v množstve 0,5 až 3,0 dielov v 100 dieloch zmesi a vo výhodnom uskutočnení 0,5 až 1,5 dielov zmáčadla v 100 dieloch zmesi.

Riedidlá použité do formulácie zmáčateľného prášku podľa tohto vynálezu zahŕňajú kaolínový íl, amorfný oxid kremičitý a smektitové íly. Riedidlo pôsobí tak, že zrieďuje účinné zložky na vyžadovanú úroveň. Podľa vynálezu je riedidlo prítomné v množstve 0,6 až 40,0 dielov v 100 dieloch zmesi a vo výhodnom uskutočnení 5,0 až 10,0 dielov v 100 dieloch zmesi.

Do práškovej zmesi sa môžu použiť bežné mlecie prísady, ako sú mleté íly a amorfné druhy oxidu kremičitého. Výhodnou mlecou prísadou je amorfný oxid kremičitý. V uskutočnení podľa tohto vynálezu môže zmes obsahovať 0,1 až 2,0 diely mlecej prísady v 100 dieloch zmesi, vo výhodnom uskutočnení 0,3 až 1,5 dielu mlecej prísady v 100 dieloch zmesi.

Na zvýšenie príjmu zinkovej výživy listami rastliny sa môže pridať suché chelatačné činidlo. Zmes podľa tohto vynálezu môže obsahovať do 2,0 dielov chelantačného činidla, ako je sodná soľ EDTA v 100 dieloch zmesi.

Dispergovateľná sprejovo sušená granlátová formulácia

Naša sprejovo sušená dispergovateľná granulátová formulácia zahŕňa najmenej jednu pesticidnu zmes a mikrovýživu. Druhy jednotlivých zložiek a ich množstvá, ktoré tvoria zmes rozprašovaním sušeného granulátu podľa tohto vynálezu sú (hmotnostné vyjadrenie pomerov):

1. 50 až 75 % najmenej jedného jemne rozdrveného, v podstate vo vode nerozpustného pesticídu;

2. 7,0 až 15,0 % oxidu zinočnatého, jemne rozdrveného;

3. 2,0 až 20 % dispergačného činidla;

4. do 10,0 % zmáčacieho činidla;

5. do 2,0 % protipenového činidla;

6. do 10,0 % riedidla; a

7. do 2,0 % chelatačného činidla.

Uvedený pesticíd, oxid zinočnatý, dispergačné činidlá, ztnáčacie činidlá, chelatačné látky a riedidlá, ktoré sa použijú v tomto uskutočnení tohto vynálezu už boli opísané v predchádzajúcom texte. Uvedený pesticíd a oxid zinočnatý budú mať rovnakú veľkosť častíc, ako bola uvedená v časti o zmáčateľnom prášku. Dispergačné činidlo je prítomné v množstve 2,0 až 20 dielov dispergačného činidla v 100 dieloch zmesi a výhodne v množstve 10 až 12 dielov dispergačného činidla v 100 dieloch zmesi. Zmáčacie činidlo sa pridáva v množstve do 10 dielov na 100 dielov zmesi, pričom je výhodné pridávať 1,0 až 4,0 dielov v 100 dieloch. Chelatačné činidlo sa môže použiť v rovnakom množstve, ako sa uviedlo u zmáčateľného prášku. Nakoniec riedidlo môže byť prítomné v množstve od 0,0 do 10,0 % s tým, že je výhodný jeho obsah od 0,0 do 5,0 %.

Rozprašovaním sušený dispergovateľný granulát môže tiež obsahovať protipenové činidlo na zabránení penenia počas spracovania postreku. Ako protipenové činidlá sa môžu použiť ktorékoľvek z komerčne dostupných protipenových činidiel, ako sú už opísané silikónové emulzie. Uvedené protipenové činidlo sa pridáva v množstve do 1,0 dielu v 100 dieloch zmesi a vo výhodnom uskutočnení od 0,0 do 0,5 dielov protipenového činidla v 100 dieloch zmesi.

Na lepšie pochopenie podstaty tohto vynálezu a spôsobov jeho uskutočnenia sa v ďalšej časti uvádzajú príklady. V týchto príkladoch, ako aj v celom texte sa množstvá zložiek a prísad uvádzajú v dieloch, vyjadrených hmotnostné, pokiaľ nie jc uvedené inak.

Zložka	% hmotn.
Chlorotalonil	75,0
Oxid zinočnatý	10,4
Polyfon T (lipnosulfonan sodný, doslupnýad firmv Westvaco)	5,0
Aerosól OTB (dioktylsulfosukcinát sodný, dostupný od Američan Cyanamid)	1,0
Bardinský íl (kaolínový íl, dostupný od firmv Hu ber)	8.1
HISB 233	0.5

Uvedené zložky najprv spolu zmiešajú. Zmes sa potom spracuje v kladivovom mlyne na hrubo mletú zmes. Zmes sa potom premiesi a melie vzduchovým mlynom na strednú veľkosť častíc približne 3,5 pm.

Príklad 3

Môže sa tiež pripraviť dispergovateľný granulát, pripravený sprejovým sušením. Tento granulát pozostáva z nasledujúcich zložiek:

Zložka	% hmotn.
Chlorotalonil	75.0
Oxid zinočnatý	10,4
Polyfon T	10,9
Petro BP (alkytnaftalénedfcnét fiodný, dostupný od firmy Witoo)	3,0
Protipenové änídto FG-10	0,2
Bardinský tl	0,25

Príklady uskutočnenia vynálezu

Príklad 1

Vodný koncentrát sa pripravil z nasledujúcej formulácie:

Zložka	% hmotn.
Chlorotalonil	40,0
Oxid zinočnatý	5.6
Pluronic P-104 (palyoxypropylénový blokový kopolymér s polyoxyetylénom, výrobok BASF)	6,0
Xantánová quma (dostupná od firmv Kelco)	0,25
Protipenové činidlo FG-10 (siikOnová emulzia, dostupná od Dow CcmitKjl	0,25
Hi Sil 233 (zrážaný amorfný oxid kremičitý, dostupný od PPG Ind.)	1.0
PVP K-30 (Polyvinviovrolidln, dostupný od BASF)	0.4
Propvléncjtvkol	3,0
Proxel GXL (1,2-benzizotiazolin-3-án< dostupný od ICl]	0.1
EDTA	1,5
Voda	41.9

Uvedené zložky sa spolu zmiešajú v miesiči s vysokým šmykovým namáhaním. Zmes sa potom nechá prejsť systémom mokrého mletia, ako je miešaný guľôčkový mlyn alebo vysokorýchlostný mlyn. Mletie pokračuje dotiaľ, kým sa nedosiahne konečná stredná veľkosť častíc približne 3 pm.

Voda a povrchovo aktívne látky sa vo všeobecnosti zmiešajú prvé a nasleduje pridanie pesticídu a oxidu zinočnatého. Xantánová guma sa môže pridať spolu s povrchovo aktívnymi látkami, alebo až po mletí.

Príklad 2

Zmáčateľný prášok sa môže sformulovať v nasledujúcom zložení:

Najprv sa zložky spolu zmiešajú, pričom poradie pridávania nie je dôležité. Potom sa zmes nechá za mokra mlieť, buď v miešanom guľôčkovom mlyne alebo vo vysokorýchlostnom mlyne. Zmes sa melie, až sa dosiahne konečná stredná veľkosť približne 3 pm. Výsledná brečka sa potom suší pri 90 °C (teplota na vstupe) v rozprašovacej sušiarni na konečnú vlhkosť okolo 2 %. Alternatívne sa môžu zložky zmesi spolu mlieť v kladivovom mlyne a vo vzduchovom mlyne a potom môže nasledovať dispergovanie zmesi vo vode za stredne intenzívneho miešania. Vzniknutá brečka sa potom suší v rozprašovacej sušiarni.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Pesticídna zmes upravená na dodávanie elementárneho zinku rastúcim rastlinám prostredníctvom aplikácie na listy, vyznačujúca sa tým, že obsahuje oxid zinočnatý a aspoň jeden pesticíd, pričom obsahuje chlorotalonil ako (a) pesticíd, ale neobsahuje maneb, benomyl alebo katechol.
2. Zmes podľa nároku 1, vyznačujúca sa t ý m , že je formulovaná na aplikáciu na zemiaky.
3. Zmes podľa nároku 1, vyznačujúca sa t ý m , že jc vo forme vodného koncentrátu, zmáčateľnej práškovej formulácie, dispergovateľnej granulovej formulácie alebo vodného postreku pripraveného z ktorejkoľvek z predchádzajúcich formulácií.
4. Zmes podľa nároku 2 alebo 3, vyznačujúca sa t ý m , že oxid zinočnatý má priemernú veľkosť častíc 10 pm alebo menšiu, výhodne menšiu ako 3,5 pm.
5. Zmes podľa nárokov 3 a 4, vyznačujúca sa t ý m , že je vo forme vodného koncentrátu, ktorý pred nariedením obsahuje nasledujúce zložky' vyjadrené ako hmotnostné percentá celkovej zmesi:

(a) 10 až 60 % aspoň jedného pesticídu, ktorý je v podstate nerozpustný vo vode a má priemernú veľkosť častíc 1 až 10 pm;

(b) 1,0 až 10 % aspoň jednej neiónovej povrchovo aktívnej látky;

(c) 0,02 až 1,0 % heteropolysacharidovej gumy;

(d) 1,0 až 10 % oxidu zinočnatého; a voliteľne aj (e) do 8,0 % aniónovej povrchovo aktívnej látky;

(f) do 5,0 % protipenového činidla;

(g) do 10,0 % protizrážacieho činidla;

(h) do 2,0 % ochranného koloidu;

(i) do 10,0 % činidla na znižovanie teploty tuhnutia;

(j) do 1,0 % konzervačnej látky; a (k) do 5,0 % chelatačného činidla;

celkovo do 100 % alebo menej, pričom, ak je to potrebné, dopĺňa sa vodou.
6. Zmes podľa nároku 5, vyznačujúca sa t ý m , že obsahuje:

(a) 35 až 55 % aspoň jedného pesticídu, ktorý má priemernú veľkosť častíc 2,0 až 4,0 pm;

(b) 3,0 až 7,0 % neiónovej povrchovo aktívnej látky;

(c) 0,05 až 0,75 % heteropolysacharidovej gumy;

(d) 2,0 až 7,0 % oxidu zinočnatého s priemernou veľkosťou častíc 1,0 až 4,0 pm;

(e) do 8,0 % aniónovej povrchovo aktívnej látky;

(f) do 1,0 % protipenového činidla;

(g) 0,5 až 2,0 % protizrážacieho činidla;

(h) do 2,0 % ochranného koloidu;

(i) 2,0 až 7,0 % činidla na znižovanie teploty tuhnutia;

(j) do 1,0 % konzervačnej látky; a (k) do 1,0 % chelatačného činidla.
7. Zmes podľa nároku 6, vyznačujúca sa t ý m , že neiónová povrchovo aktívna látka je vybraná zo skupiny, ktorá obsahuje alkylarylpolyéter alkoholy, tristyrlfenol a blokové kopolyméry etylénoxidu a propylénoxidu; heteropolysacharidovou gumou je xantánová guma; protipenovým činidlom je silikónová emulzia; protizrážacím činidlom je amorfný oxid kremičitý; ochranným koloidom je polyvinylpyrolidón; činidlo na znižovanie teploty tuhnutia je vybrané zo skupiny obsahujúcej etylénglykol a propylénglykol; konzervačnou látkou je l,2-benzizotiazolin-3-ón; a chelatačným činidlom je kyselina etyléndiamíntetraoctová.
8. Zmes podľa ktoréhokoľvek z nárokov 3, 5 alebo 6, vyznačujúca sa tým, že kyselina etyléndiamíntetraoctová je prítomná ako chelatačné činidlo a polyvinylpyrolidón je prítomný ako ochranný koloid.
9. Zmes podľa nároku 3 a 4, vyznačujúca sa t ý m , že je vo forme zmáčateľného prášku a obsahuje nasledujúce zložky vyjadrené v hmotnostných percentách:

(a) 50 až 80 % aspoň jedného pesticídu, ktorý má priemernú veľkosť častíc 2,0 až 4,0 pm;

(b) 7,0 až 15,0 % oxidu zinočnatého s priemernou veľkosťou častíc 1,0 až 4,0 pm;

(c) 1,0 až 6,0 % dispergačného činidla;

(d) 0,5 až 2,0 % /máčacieho činidla;

(e) 0,6 až 40,0 % riedidla;

(f) 0,1 až 1,0 % mlecej prísady; a (g) 0,1 až 5,0 % chelatačného činidla.
10. Zmes podľa nároku 9, vyznačujúca sa t ý m , že obsahuje:

(a) 70 až 80 % aspoň jedného pesticídu;

(b) 9,0 až 12,0 % oxidu zinočnatého;

(c) 2,0 až 6,0 % dispergačného činidla;

(d) 0,5 až 1,5 % zmáčacieho činidla;

(e) 5,0 až 10,0 % riedidla;

(f) 0,3 až 0,8 % mlecej prísady; a (g) 0,2 až 2,0 % chelatačného činidla.
11. Zmes podľa nároku 10, v y z n a č u j ú c a sa t ý m , že dispergačné činidlo je vybrané zo skupiny, ktorá obsahuje sodné lignosulfonáty a kondenzáty naftalénsulfonátu sodného a formaldehydu; zmáčacie činidlo je vybrané zo skupiny, ktorá obsahuje dioktyl sulfosukcinát sodný, alkylarylpolyéterové alkoholy, sodné alkylnaftylénsulfonáty a blokové kopolyméry etylénoxidu a propylénoxidu; riedidlo je vybrané zo skupiny, ktorá obsahuje bardínový íl a amorfný oxid kremičitý; mlecia prísada je amorfný oxid kremičitý’; a chelatačné činidlo je vybrané zo skupiny, ktorá obsahuje kyselinu hydroxyetyletyléndiamíntrioctovú a kyselinu ctyléndiamíntetraoctovú.
12. Zmes podľa nároku 3a 4, vyznačujúca sa t ý m , že je vo forme sprejovo sušeného dispergovateľného granulátu, a obsahuje nasledujúce zložky vyjadrené v hmotnostných percentách celkovej zmesi:

(a) 50 až 80 % aspoň jedného pesticídu, ktorý' má priemernú veľkosť častíc 2 až 4 pm;

(b) 6,5 až 15 % oxidu zinočnatého s priemernou veľkosťou častíc 1 až 4 pm;

(c) 2,0 až 20 % dispergačného činidla;

a voliteľne:

(d) do 10,0 % zmáčacieho činidla;

(e) do 1,0 % protipenového činidla;

(f) do 10,0 % riedidla; a (g) do 5,0 % chelatačného činidla.
13. Zmes podľa nároku 12, vyznačujúca sa t ý m , že obsahuje nasledujúce zložky uvedené v hmotnostných percentách celkovej zmesi:

(a) 70 až 80 % aspoň jedného pesticídu;

(b) 8 až 12 % oxidu zinočnatého;

(c) 6 až 12 % dispergačného činidla;

(d) 1,0 až 4,0 % zmáčacieho činidla;

(e) do 0,5 % protipenového činidla;

(f) do 1,0 % riedidla; a (g) 0,1 až 2,0 % chelatačného činidla.
14. Zmes podľa nároku 13, vyznačujúca sa t ý m , že dispergačné činidlo je vybrané zo skupiny, ktorá obsahuje sodné lignosulfonáty a kondenzáty naftalénsulfonátu sodného a formaldehydu; zmáčacie činidlo je vybrané zo skupiny, ktorá obsahuje dioktyl sulfosukcinát sodný, blokové kopolyméry etylénoxidu a propylénoxidu, sodné alkylnaftylénsulfonáty a alylarylpolyéterové alkoholy; protipenovým činidlom je silikónová emulzia; riedidlo je vybrané zo skupiny, ktorá obsahuje kaolínový íl a amorfný oxid kremičitý; a chelatačné činidlo je vybrané zo skupiny, ktorá obsahuje kyselinu etyléndiamíntetraoctovú a kyselinu hydroxyetyletyléndiamíntrioctovú.
15. Zmes podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov laž 14, vyznačujúca sa tým, že pesticíd pozostáva z chlorotalonilu.