PL179639B1

PL179639B1 - Kompozycja srodka szkodnikobójczego z mikroodzywka PL PL PL PL PL

Info

Publication number: PL179639B1
Application number: PL95315811A
Authority: PL
Inventors: Richard W Fraley; Paul E Rogers
Original assignee: Gb Biosciences Corp
Priority date: 1994-02-07
Filing date: 1995-02-01
Publication date: 2000-10-31
Also published as: CN1140392A; PE50695A1; CN1103539C; SK283496B6; DE69517063T2; CO4370114A1; GT199500004A; DK0668015T3; PH31381A; EP0668015A2; CZ233696A3; EP0668015B1; HU214979B; BR9506730A; ZA95519B; GR3033543T3; WO1995020874A1; CA2182585A1; ATE193185T1; DE69517063D1

Abstract

1. Kompozycja srodka szkodnikobójczego z mikroodzywka, w postaci latwo rozcienczalnego woda kon- centratu, znamienna tym, ze przed rozcienczeniem zawiera, w procentach wagowych w stosunku do calej kom- pozycji: (a) 10 do 60% chlorotalonilu o srednim rozmiarze czastek od 1 do 10 mikrometrów; (b) 1,0 do 10% przynajmniej jednego niejonowego surfaktantu; (c) 0,02 do 1,0% zywicy heteropolisacharydowej; (d) 1,0 do 10% tlenku cynku o srednim rozmiarze czastek od 1 do 10 mikrometrów; oraz wode do uzu- pelnienia do 100%. 5. Kompozycja szkodnikobójcza z mikroodzywka w postaci proszku zawiesinowego, znamienna tym, ze zawiera w procentach wagowych w stosunku do calej kompozycji: (a) 50 do 80% chlorotalonilu o srednim rozmiarze czastek od 2,0 do 4,0 mikrometrów; (b) 7,0 do 15,0% tlenku cynku o srednim rozmiarze czastek od 1,0 do 4,0 mikrometrów; (c) 1,0 do 6,0% srodka dyspergujacego; (d) 0,5 do 2,0% srodka zwilzajacego; (e) 0,6 do 40,0% rozcienczalnika; (f) 0,1 do 1,0% srodka wspomagajacego mielenie; oraz (g) 0,1 do 5,0% srodka chelatujacego. 8. Kompozycja srodka szkodnikobójczego z mikroodzywka w postaci dyspergowalnego granulatu suszo- nego rozpylowo, znamienna tym, ze zawiera w procentach wagowych w stosunku do calej kompozycji: (a) 50 do 80% chlorotalonilu o srednim rozmiarze czastek od 2 do 4 mikrometrów; (b) 6,5 do 15% tlenku cynku o srednim rozmiarze czastek od 1 do 4 mikrometrów; (c) 2,0 do 20% srodka dyspergujacego; PL PL PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku są kompozycje środka szkodnikobójczego chlorotalonilu z mikroodzywką zawierające tlenek cynku, w postaci rozcieńczalnego wodą koncentratu wodnego, proszku zawiesinowego, albo dyspergowalnego granulatu suszonego rozpyłowo, przeznaczone do dolistnego stosowania na ziemniaki, fasolę oraz inne uprawy. Cynk stanowi pierwiastek pod4

179 639 stawowy dla żywienia roślin, a deficyt cynku zwykle powoduje słaby wzrost roślin. Obecnie stosowanymi sposobami podawania cynku roślinom celem zapobieżenia lub zlikwidowania niedoboru cynku, są klarowne ciecze oraz zawiesiny rozpuszczalnych związków cynku, takich jak siarczan cynku oraz różne chelaty cynku. Tlenek cynku, pomimo iż jest tańszy niż siarczan cynku, nie był generalnie stosowany z powodu tego, że wiadoma była jego niezdolność efektywnego wejścia do rośliny.

W opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3130034 (Young) opisano jedną z metod przezwyciężania niedoborów cynku. Young opisuje wodny roztwór wytworzony przez dodanie siarczanu cynku do wodnego roztworu amoniaku, z uzyskaniem roztworu z pożądaną temperaturą wysalania. Niestety wodne roztwory siarczanów cynku korodująstal w młynach i powodują powstawanie dużych ilości osadów i rdzy w zbiornikach procesowych i instalacji.

Patent Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3620708 (Otto) ujawnia inny sposób podawania cynku roślinom. Preparat Otta składa się z wody, tlenku cynku, pięciotlenku fosforu i amoniaku, tworzących roztwór nawozu na bazie amoniaku, dostarczający azot, fosfor i rozpuszczony cynk.

W preparatach wykorzystywanych przez fachowców w celu dostarczenia roślinom cynku stosuje się cynk w postaci jego soli i chelatów. Ze względu na dużą rozpuszczalność soli cynku w wodzie, sól cynku, taka jak siarczan cynku lub postać chelatowaną, dostarcza cynk przez korzenie lub liście rośliny. Te metody podniesienia poziomu cynku w roślinie są korzystne i zaakceptowane. Niekorzystną cechą tych postaci cynku jest to, że są one bardzo rozpuszczalne w wodzie i łatwo ulegają spłukaniu z liści wraz z rosąi opadami. Ponadto, formułowanie soli cynku jest trudniejsze i droższe w porównaniu z konwencjonalnymi środkami szkodnikobójczymi.

Pojawiła się potrzeba efektywniejszego dostarczania cynku roślinom. Pojawiła się również potrzeba tańszego niż obecne systemu dostarczania i preparatu, który byłby trudniejszy do spłukania z roślin przy intensywnych opadach.

Opracowano środek szkodnikobójczy, który dostarcza elementarny cynk, wpostaci chemicznie niezmodyfikowanego tlenku cynku, będący podstawowym pierwiastkiem odżywczym, promującym wzrost ziemniaków, fasoli i innych roślin. Kompozycja według wynalazku zawiera zarówno tlenek cynku jak i środek szkodnikobójczy. Podawanie tlenku cynku jest tanim sposobem dostarczania elementarnego cynku roślinom i roślinom strączkowym, które wymagają dużych stężeń elementarnego cynku by rosnąć w swoim środowisku. Tlenek cynku wprowadzony do tego preparatu powoduje, że bardzo dobrze przywiera on do rośliny, ze względu na niską rozpuszczalność tlenku cynku w wodzie, składniki preparatu oraz jego bardzo drobny rozmiar cząstek. Z tego powodu ulega on powolnemu tylko spłukiwaniu z liści i z gleby w trakcie wydłużonych okresów opadów atmosferycznych. Tlenek cynku może być wprowadzony do tej kompozycji za pomocą każdego z kilku typowych procesów mielenia, takich jak mielenie na mokro i/lub powietrze.

Przedmiotem wynalazku są kompozycje dla dostarczania roślinom, a zwłaszcza ziemniakom, cynku w połączeniu ze środkiem szkodnikobójczym chlorotalonilem. Pierwsza kompozycj a ma postać łatwo rozcieńczalnego wodąkoncentratu wodnego, druga proszku zawiesinowego, a trzecia dyspergowalnego granulatu suszonego rozpyłowo. Wszystkie te trzy układy są nowym sposobem dostarczania roślinom wyższych stężeń elementarnego cynku po niskich kosztach i w bardzo stabilnej postaci.

W pierwszym wariancie przedmiotem wynalazku jest kompozycja środka szkodnikobójczego z mikroodżywką, w postaci łatwo rozcieńczalnego wodąkoncentratu, charakteryzująca się tym, że przed rozcieńczeniem zawiera, w procentach wagowych w stosunku do całej kompozycji:

(a) 10 do 60% chlorotalonilu o średnim rozmiarze cząstek od 1 do 10 mikrometrów;

(b) 1,0 do 10% przynajmniej jednego niejonowego surfaktantu;

(c) 0,02 do 1,0% żywicy heteropolisacharydowej;

(d) 1,0 do 10% tlenku cynku o średnim rozmiarze cząstek od 1 do 10 mikrometrów; oraz wodę do uzupełnienia do 100%.

179 639

Kompozycja w postaci koncentratu może dodatkowo zawierać:

(e) do 8,0% anionowego surfaktantu;

(f) do 5,0% środka antypieniącego;

(g) do 10,0% środka przeciw zbrylaniu;

(h) do 2,0% koloidu ochronnego;

(i) do 10,0% środka obniżającego temperaturę krzepnięcia;

(j) do 1,0% środka konserwującego; oraz (k) do 5,0% środka chelatującego.

Chlorotalonil i tlenek cynku stosowane są w postaciach bardzo rozproszonych, o średnim rozmiarze ziaren w zakresie między około 1 do 10 mikrometrów. Pożądanym jest by materiał szkodnikobójczy i tlenek cynku miał średni rozmiar ziaren w podanym zakresie, co pozwala uzyskać jak największe pole powierzchni na jednostkę masy preparatu, co pozwala na otrzymanie najbardziej homogenicznej zawiesiny chlorotalonilu i tlenku cynku. Podobnie, chlorotalonil w postaci o wysokim rozproszeniu wykazuje większą aktywność biologiczną na jednostkę powierzchni tkanki roślinnej. Podobnie też rozwinięte pole powierzchni tlenku cynku zwiększa jego szybkość rozpuszczania w wodzie i tym samym wnikania w tkankę roślinną. Przy wytwarzaniu kompozycji szkodnikobójczych według wynalazku w celu zapewnienia wymaganego średniego rozmiaru ziaren środka szkodnikobój czego, może być czasami konieczne poddanie środka szkodnikobójczego mieleniu w młynie powietrznym, młotowym, kulowym lub innym konwencjonalnym sposobom rozdrabniania, znanym fachowcom.

Mikroodżywką stosowaną w kompozycji według wynalazku jest tlenek cynku. Tlenek cynku obecny jest w koncentracie wodnym w całkowitej ilości procent wagowych od 1,0 do 10,0%, a w wersji korzystnej - 4,0 do 7,0%. Badania oceniające wydajność tlenku cynku jako mikroodżywki pokazały, że poziomy cynku w liściach ziemniaków i suchej fasoli sąpodwyższone do uznanej zawartości optymalnej, przy zastosowaniach specjalnie preparowanego środka szkodnikobójczego plus tlenek cynku. Poziomy cynku w suchej fasoli zostały podniesione z 30 ppm do 80 ppm oraz z 20 ppm do 80 ppm w ziemniakach, osiągnęły więc wartości uzyskiwane przy zastosowaniu bardziej kosztownych odżywek cynkowych.

Żywica heteropolisacharydowa i surfaktanty niejonowe/anionowe, w połączeniu stanowią system dysperguj ąco-zawieszający płynnej kompozycji według wynalazku. Krytycznym jest zastosowanie tych składników w pewnych przepisanych stosunkach, zarówno w odniesieniu jeden do drugiego, jak i do stężenia składnika szkodnikobójczego, w celu uzyskania kompozycji z wymaganą stabilnością w trakcie przechowywania i dyspergowalnością w wodzie.

Stosowane tu terminy „heteropolisacharyd” oraz „żywica heteropolisacharydowa” obejmują stosowanie polisacharydów w postaci koloidów i ich soli, np. aminowych pochodnych wytworzonych sposobem, ujawnionym na przykład w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3244695.

Heteropolisacharyd, nazywany niekiedy żywicą ksantanową, jest wydzielanym przez komórki materiałem o wysokiej masie cząsteczkowej, wytworzonym przez działanie bakterii rodzaju Xanthomonas na węglowodany. Posiada on masę cząsteczkową ponad 200000, korzystnie powyżej 1 miliona. Różnorodne węglowodany mogąulec fermentacji przez różne gatunki rodzaju Xanthomonas z wytworzeniem heteropolisacharydu. Przykładami odpowiednich gatunków bakterii rodzaju Xanthomonas są między innymi, X campestris, X carotate, X inconue, X. begoniae, X. malvacerum, X vesicatoria, X. translucens oraz Y, vasculorum. Odpowiednimi węglowodorami są np. glukoza, sacharoza, fruktoza, maltoza, laktoza, galaktoza, rozpuszczalna skrobia, skrobia kukurydziana, skrobia ziemniaczana i tym podobne. Wytwarzanie heteropolisacharydów odpowiednich do stosowania w sposobie według wynalazku opisane jest bardziej szczegółowo, lecz nie jedynie, w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3020206.

Generalnie każdy niejonowy surfaktant o odpowiedniej równowadze hydrofilowo-liofilowej może być stosowany w systemie dyspersyjnym kompozycji płynnej według wynalazku. Konkretne odpowiednie surfaktanty wybiera się z następuj ących klas i typów niej onowych matę

179 639 riałów powierzchniowo czynnych: etoksylowane alkilofenole (nazywane również alkoholami alkiloarylo polieterowymi); etoksylowane alkohole alifatyczne (lub alkohole alkilo polieterowe); etoksylowane kwasy tłuszczowe (lub estry polioksyetylenowe kwasów tłuszczowych); etoksylowane estry anhydrosorbitolu (lub estry polioksyetylenosorbitanowe kwasów tłuszczowych); tristyrylofenole; oraz etoksylowane glikole polioksypropylenowe (kopolimery blokowe tlenku polialkilenowego). Z nich, korzystnymi surfaktantami są etoksylowane glikole polioksypropylenowe, tj. kopolimery blokowe tlenku polialkilenowego oraz etoksylowane alkilofenole, tj. alkohole alkiloarylo polieterowe o wzorze ogólnym.

R - O-(CH₂CH₂O)_y-CH₂CH₂OH, gdzie R oznacza liniową lub rozgałęzioną grupę alkilową C₈-C₁₂, a y oznacza liczbę całkowitą 8-3 0, j ako że przy zastosowaniu tych surfaktantów otrzymuj e się preparaty zarówno o optymalnej dyspergowalności w wodzie, jak i o właściwej stabilności w trakcie przechowywania. W tej klasie szczególnie korzystnymi są te alkohole alkiloarylo polieterowe, gdzie R oznacza grupę alkilową C₉ lub C₁₀ a y jest liczbą całkowitą 9-15. Z etoksylowanych glikoli polioksypropylenowych, korzystnym jest kopolimer blokowy tlenek etylenu-tlenek propylenu, z firmy B.A.S.F.

W realizacji wynalazku generalnie stosować można dowolny z wymienionych uprzednio niejonowych surfaktantów jako jedyny surfaktant w kompozycji według wynalazku, bądź też dwa lub więcej tych związków może być użyte w kombinacji. Podobnie też, część każdego z tych związków nazywanych tutaj surfaktantami głównymi, może być odpowiednio zamieniona równoważnąilościąniejonowego surfaktantu, takiego jak np. ciekłe niższe estry alkilenowych glikoli i kwasu tłuszczowego, jako surfaktantu pomocniczego. Także stosowane być mogąsurfaktanty anionowe, takie jak sole sodowe kondensatów formaldehydowych naftalenosulfonianu i kationowe sole lignosulfonianów w stężeniach od 0,1 do 4,0 procent, celem poprawienia powtórnego tworzenia zawiesiny i jego spontaniczności w koncentracie.

Heteropolisacharyd, tj. żywica ksantanowa, stosowany jest w kompozycji w ilości w zakresie między 0,02 i 1,0 częściami na 100 części całej kompozycji, natomiast niejonowy surfaktant w ilości od 0,1 do 10 części na 100 części kompozycji. W kompozycjach o dużej ilości stałego chlorotalonilu, generalnie stosuje się żywicę ksantanowąw ilości od 0,05 do 0,75 części, a surfaktant generalnie w ilości od 1 do 7 części na 100 części kompozycji. Jeżeli każdy z tych składników stosuje się oddzielnie jako jedyny czynnik zawieszający lub dyspergujący, w kompozycjach podobnych pod innym względem, stały chlorotalonil szybko wysedymentuje z ciągłej fazy wodnej. Jeżeli takie kompozycje po wysedymentowaniu składników stałych pozostawi się dłuższy czas, często niezmiernie trudno jest powtórnie uzyskać zawiesinę, nawet stosując intensywne i długie wytrząsanie.

W kompozycji według wynalazku generalnie wymaga się stosowania zarówno składnika polisacharydowego, jak i surfaktantu w określonych powyżej zakresach, w celu wytworzenia pożądanej kompozycji. Preparaty zawierające te składniki w ilościach poza określonymi zakresami, będą zbyt rzadkie lub zbyt gęste i niepłynne i gorzej dyspergowalne w wodzie.

W praktyce, jako generalną regułę określania, czy wytworzone kompozycje będą miały pożądaną stabilność w trakcie przechowywania i dyspergowalność w wodzie, można posługiwać się ich lepkościami. Kompozycje o lepkościach w granicach 8000 do 30000 cps, mierzonych za pomocą wiskozymetru Brookfielda, generalnie będą wykazy wały pożądane charakterystyki.

Woda obecna jest w różnych ilościach, w zależności od stosowanych ilości innych składników, będąc zawsze w ilości wystarczającej do tego, by stanowiła fazę ciągłądla zdyspergowania chlorotalonilu, a także by stanowiła razem z innymi składnikami 100 części końcowej kompozycji. W korzystnych kompozycjach, tj. tych, które zawierają wysokie stężenia środka szkodnikobójczego i tlenku cynku, generalnie stosować będzie się od około 30 do około 45 części wody na 100 części końcowego preparatu.

Jak podano poprzednio, kompozycja może dodatkowo zawierać mniejsze ilości jednego lub więcej składników, takich jak środki antypieniące, przeciw zbrylaniu, środki obniżające temperaturę krzepnięcia, koloidy ochronne, środki konserwujące i chelatujące, jeżeli ma ona być

179 639 przechowywana przez czas dłuższy przed użyciem, zwłaszcza przy niekorzystnych warunkach przechowywania. Niektóre z tych składników mogą służyć również jako środki pomocnicze w trakcie procesu wytwarzania.

Różnorodne, dostępne w handlu emulsje silikonowe sąprzykładami odpowiednich środków antypieniących, które mogąbyć zawarte w zakresie generalnie od 0,0 do 5,0 części na 100 części całkowitych kompozycji, zwłaszcza od 0,0 do 1,0 części na 100. Typowymi przykładami środków antypieniących są emulsje silikonowe, takie jak FG-lOi 1510 U. S.,z firmy Dow Corning.

Aby zapobiec zbrylaniu się składników stałych w trakcie mielenia na sucho, do kompozycji może być dodany środek przeciw zbrylaniu. Środki przeciw zbrylaniu zapobiegają wytrącaniu się twardego osadu z wodnego koncentratu oraz zapobiegają zbrylaniu się suchego proszku. Jeżeli są one stosowane, z reguły wystarczy do 10, a zwłaszcza 0,5 do 2,0 części takich materiałów na każde 100 części całkowitej kompozycji, by utrzymać, w połączeniu z systemem zawieszaj ąco-dyspergującym, wymaganą stabilność kompozycji w trakcie przechowywania w najbardziej skrajnych warunkach. Szczególnie istotnym jest dodanie środków przeciw zbrylaniu do kompozycji o dużej zawartości chlorotalonilu. Kilka różnych typów drobnoziarnistych krzemionek znanych obecnie fachowcom, j est przykładem szczególnie odpowiednich środków przeciw zbrylaniu. Odpowiednimi środkami przeciw zbrylaniu są oczyszczona glinka kaolinowa, amorficzny strącany dwutlenek krzemu, taki jak Hi Sil 233 dostępny z Huber Chemical Co., przy czym korzystnym środkiem jest strącony dwutlenek krzemu. Typowo środki te obecne sąw kompozycji w ilości do 10,0 części na sto, a w wersji korzystnej od 0,5 do 2,0 części na sto.

Niższe glikole alkilenowe, np. etylenowy lub propylenowy sąprzykładami odpowiednich środków obniżających temperaturę krzepnięcia, które stosuje się, jeżeli kompozycja ma być przechowywana w warunkach niskich temperatur. Ilości tych środków w granicach od około 0 do około 10 części na każde 100 części całkowitej kompozycji, zabezpieczą właściwie kompozycję przed zamarznięciem, a w korzystniej wersji w ilości 3,0 do 7,0 części na 100.

Z uwagi na to, że kompozycja tracić będzie lepkość w trakcie dłuższego upływu czasu, dodaje się środków konserwujących celem zapobieżenia degradacji chemicznej lub bakteryjnej żywicy ksantanowej. Środek konserwuj ący obecny j est w wodnej kompozycj i w ilościach wagowych od 0,0 do 1,0 części na sto. Można stosować środki konserwujące, takie jak formaldehyd i 1,2-benzoizotiazolin-3-on w tym wariancie wynalazku. W korzystnej wersji stosuje się w wodnej kompozycji l,2-benzoizotiazolin-3-on, dostępny z I.C.I.

Aby dalej zapewnić, że żywica ksantanowa pozostaje w roztworze efektywna w wodnym koncentracie, dodać można środek chelatujący, który zabezpiecza całkowicie hydratowanążywicę przed oddziaływaniem z cynkiem i innymi ewentualnie obecnymi metalami ciężkimi. Uważa się, że środek silnie chelatujący, taki jak stosowany według wynalazku, odgrywa dodatkową rolę środka wspomagającego przenoszenie rozpuszczonego cynku w głąb tkanki roślinnej. Stosowane zwykle środki chelatujące, takie jak cytryniany, kwas hydroksyetyloetylenodiaminotrioctowy (HEDTA) i kwas etylenodiaminotetraoctowy (EDTA), mogąbyć użyte w ilości do 5,0 części na sto. W korzystnej wersji EDTA obecny jest w ilości do 1,0 części na sto.

Koncentrat wodny według wynalazku zawierać może również koloid ochronny. Koloid ochronny zapobiega aglomeracji cząstek, znanej jako flokulacja. W praktyce wynalazku stosować można używane zwykle koloidy ochronne, takie jak skrobie, alkohole poliwinylowe i poliwinylopirolidon. W korzystnej wersji stosuje się poliwinylopirolidon firmy B.A.S.F. Koloid ochronny obecny jest w ilości 0,0 do 2,0%.

Szczególnie korzystna kompozycja zgodna z pierwszym wariantem zawiera:

(a) 70 do 80% chlorotalonilu;

(b) 9,0 do 12,0% tlenku cynku;

(c) 2,0 do 6,0% środka dyspergującego;

(d) 0,5 do 1,5% środka zwilżającego;

(e) 5,0 do 10,0% rozcieńczalnika;

(f) 0,3 do 0,8% środka wspomagającego mielenie; oraz

179 639 (g) 0,2 do 2,0% środka chelatującego.

W trakcie wytwarzania koncentratu nie jest specjalnie istotna kolejność dodawania składników, jednakże korzystnym jest dokładne wmieszanie heteropolisacharydu, surfaktantu i innych opcjonalnych składników w ciągłą fazę wodną przed dodaniem stałego chlorotalonilu i tlenku cynku. Wytwarzanie koncentratu prowadzić można w temperaturze otoczenia przy łagodnym wytrząsaniu, normalnie bez konieczności stosowania ciepła lub zwiększonego ciśnienia, z uzyskaniem wymaganej homogennej, płynnej zawiesiny. Jednakże dalsze mieszanie koncentratu prowadzić można z zastosowaniem typowych urządzeń homogenizujących, jeśli potrzeba lub wydaje się pożytecznym, by zapewnić najbardziej homogeniczną zawiesinę składnika szkodnikobój czego.

Koncentrat według wynalazku, nawet jeżeli zawiera wysokie stężenie środka szkodnikobójczego i mikroodżywki, stanowi łatwo płynny preparat, wykorzystujący wodę jako jedyne, tanie medium dyspergujące. Koncentrat ten posiada doskonałącharakterystykę dyspersji, tj .jest on całkowicie dyspergowalny po dodaniu do wody. Może on być rozcieńczany wodą w każdej proporcji z wytworzeniem wolnej od aglomeratów, łatwej do rozpylania kompozycji środka szkodnikobójczego/mikroodżywki, o dowolnym pożądanym stężeniu. Wytworzenie rozcieńczenia do rozpylania osiągnąć można łatwo na miejscu stosowania, po prostu przez wlanie odpowiedniej ilości stężonej kompozycji do wody w zbiorniku spryskiwacza lub innym wygodnym pojemniku. Możliwym jest również stosowanie kompozycji w postaci nierozcieńczonej, z zastosowaniem nowszych, specjalistycznych technik spryskiwania.

Kompozycje środka szkodnikobójczego-mikroodżywki, łatwe do rozpylania, wolne od aglomeratów, wytworzone z koncentratu według wynalazku, mogąbyć stosowane z użyciem typowego sprzętu rozpylającego bez powodowania zatykania dysz lub innego złego funkcjonowania tego sprzętu.

W drugim wariancie przedmiotem wynalazku jest kompozycja szkodnikobójcza z mikroodżywką w postaci proszku zawiesinowego, charakteryzująca się tym, że zawiera, w procentach wagowych w stosunku do całej kompozycji:

(a) 50 do 80% chlorotalonilu o średnim rozmiarze cząstek od 2,0 do 4,0 mikrometrów;

(b) 7,0 do 15,0% tlenku cynku o średnim rozmiarze cząstek od 1,0 do 4,0 mikrometrów;

(c) 1,0 do 6,0% środka dyspergującego;

(d) 0,5 do 2,0% środka zwilżającego;

(e) 0,6 do 40,0% rozcieńczalnika;

(f) 0,1 do 1,0% środka wspomagającego mielenie; oraz (g) 0,1 do 5,0% środka chelatującego.

Kompozycja według wariantu drugiego korzystnie zawiera:

(a) 70 do 80% chlorotalonilu;

(b) 9,0 do 12,0% tlenku cynku;

(c) 2,0 do 6,0% środka dyspergującego;

(d) 0,5 do 1,5% środka zwilżającego;

(e) 5,0 do 10,0% rozcieńczalnika;

(f) 0,3 do 0,8% środka wspomagającego mielenie; oraz (g) 0,2 do 2,0% środka chelatującego.

Właściwości środka szkodnikobójczego chlorotalonilu oraz tlenku cynku zostały już omówione. Generalnie, zawartość chlorotalonilu w kompozycjach proszku zawiesinowego według wynalazku wynosi od 50 do 80% wagowych. W tych kompozycjach korzystnym zakresem zawartości jest 70-80% wagowych. Kompozycja ta zawiera również chlorotalonil i tlenek cynku o średnich wymiarach cząstek korzystnie poniżej 3,5 mikrometra.

Środki dyspergujące stosowane z proszkiem zawiesinowym mogąbyć ligandami anionowymi, przy czym korzystnymi są lignosulfonian sodu i kondensat naftalenosulfonianu sodu z formaldehydem. Środek dyspergujący stabilizuje finalny rozcieńczony roztwór przed flokulacją i aglomeracją. Kompozycja proszku zawiesinowego, korzystnie zawiera środek dyspergujący w stężeniu od 2,0 do 6,0 części na sto, a szczególnie korzystnie od 4,0 do 6,0 części na sto.

179 639

Środki zwilżające, stosowane w proszku zawiesinowym, nadają kompozycji większą podatność na zwilżanie i tworzenie zawiesiny w wodzie przez obniżenie napięcia powierzchniowego wody. Środkami zwilżającymi stosowanymi w preparacie sądioktylowy bursztynian sodu, kopolimer blokowy tlenek etylenu tlenek propylenu, sulfoniany alkilonaftalenowe oraz alkohole alkiloarylopolieterowe o wzorze ogólnym podanym powyżej. Środek zwilżający obecny jest w ilości 0,5 do 3,0 części na sto, a w korzystnej wersji, 0,5 do 1,5 części na sto.

Rozcieńczalnikami stosowanymi w preparacie proszkowym według wynalazku są glinka kaolinowa, amorficzna krzemionka oraz glinki smektytowe. Rozcieńczalnik powoduje rozcieńczenie składników aktywnych do ich pożądanych wartości. Rozcieńczalnik obecny jest w kompozycji według wynalazku w ilości od 0,6 do 40,0 części na sto, a w wersji korzystnej, w ilości od około 5,0 do 10,0 części na sto.

Konwencjonalne środki wspomagające mielenie, takie jak oczyszczone glinki i bezpostaciowa krzemionka mogą być stosowane w kompozycji proszkowej. Korzystnym środkiem wspomagającym mielenie jest bezpostaciowa krzemionka. Kompozycja według wynalazku zawierać może 0,1 do 2,0 części na sto środka wspomagającego mielenie, a korzystnie 0,3 do 1,5 części na sto.

Dodać można suchy czynnik chelatujący celem zwiększenia wchłaniania odżywki cynkowej przez liście. Kompozycja według wynalazku zawierać może 0,0 do 2,0 części na 100 czynników chelatujących, takich jak sól sodowa EDTA.

W trzecim wariancie przedmiotem wynalazku jest kompozycja szkodnikobójcza z mikroodżywką w postaci dyspergowalnego granulatu suszonego rozpyłowo, znamienna tym, że zawiera w procentach wagowych w stosunku do całej kompozycji:

(b) 6,5 do 15% tlenku cynku o średnim rozmiarze cząstek od Ido 4 mikrometrów;

(c) 2,0 do 20% środka dyspergującego;

Kompozycja w postaci dyspergowalnego granulatu może zawierać dodatkowo:

(d) do 10,0% środka zwilżającego;

(e) do 1,0% środka antypieniącego;

(f) do 10,0% rozcieńczalnika; oraz (g) do 5,0% środka chelatującego

Korzystnie kompozycja w postaci dyspergowalnego granulatu zawiera:

(a) 70 do 80% chlorotalonilu;

(b) 8 do 12% tlenku cynku;

(c) 6 do 12% środka dyspergującego;

(d) 1,0 do 4,0% środka zwilżającego;

(e) do 0,5% środka antypieniącego;

(f) do 1,0% rozcieńczalnika; oraz (g) 0,1 do 2,0% środka chelatującego.

Środek szkodnikobójczy, tlenek cynku, środki dyspergujące, środki zwilżające, środek chelatujący oraz rozcieńczalniki stosowane w tym wariancie kompozycji opisane są powyżej. Środek szkodnikobójczy oraz tlenek cynku będą miały takie same rozmiary cząstek, jak opisano przy omawianiu proszku zawiesinowego. Środek dyspergujący obecny jest w ilości 2,0 do 20 części na sto, a zwłaszcza lOdo 12 części na sto. Środek zwilżający zawartyjest w ilości 0,0 do 10 części na sto, przy czym korzystnie 1,0 do 4,0 części na sto. Środek chelatujący może być zawarty w takich samych ilościach jak stosuje się w proszku zawiesinowym. Wreszcie rozcieńczalnik zawarty jest w ilości 0,0 do 10,0% części na sto, a zwłaszcza 0,0 do 5,0 części na sto.

Dyspergowalny granulat suszony rozpyłowo zawierać może również środek antypieniący w celu uniknięcia pienienia się w trakcie procesu wytwarzania i stosowania. Środkami antypieniącymi mogąbyć dowolne dostępne na rynku środki antypieniące, takie jak emulsje silikonowe opisane powyżej. Środek antypieniący jest w ilości 0,0 do 1,0 części na sto, a w wersji korzystnej, w ilości 0,0 do 0,5 części na sto.

179 639

Dla pełniej szego zrozumienia natury wynalazku i sposobów j ego realizacj i podane sąponiższe ilustrujące przykłady. W poniższych przykładach oraz gdzie się pojawią ilości składników podane są wagowo, o ile nie zaznaczono inaczej.

Przykład 1

Koncentrat wodny wytwarza się z następujących składników:

Składnik % wagowy

Chlorotalonil40,0

Tlenek cynku5,6

Pluronic P-104 poli(oksypropylenowy) polimer blokowy z poli(oksyetylenem) firmy B.A.S.F.)6,0

Żywica ksantanowa (firmy Kelco)0,25

Antifoam FG-10 (emulsja silikonowa firmy Dow-Coming0,25

Hi Sil 233 (strącana bezpostaciowa krzemionką firmy PPG Ind.) 1,0

PVP K-30 (poliwinylowy pirolidon, B.A.S.F.)0,4

Glikol propylenowy3,0

Proxel GXL (l,2-benzoizotiazolin-3-on, firmy I.C.I.)0,1

EDTA1,5

Woda41,9

Składniki miesza się razem przy bardzo silnym ścinaniu. Mieszaninę przepuszcza się następnie przez system mielenia na mokro, taki jak obrotowy młyn kulowy lub młyn wysokoobrotowy z wypełnieniem. Mielenie kontynuuje się do osiągnięcia końcowego średniego rozmiaru cząstek w przybliżeniu 3 mikrony.

Generalnie wodę i surfaktant dodaje się najpierw, a następnie chlorotalonil i tlenek cynku. Żywicę ksantanową można dodać razem z surfaktantami lub po zakończeniu mielenia.

Przykład 2

Wytworzyć można preparat proszku zawiesinowego kompozycji według wynalazku. Pro szek ma następujący skład:

Składnik % wagowy

Chlorotalonil75,0

Tlenek cynku10,4

Polyfon T (lignosulfonian sodu firmy Westvaco)5,0

Aerosol OTB (dioktylosulfonobursztynian sodu, firmy American Cyanamid)1,0

Bardin Clay (glinka kaolinowa firmy Huber)8,1

Hi Sil 2330,5

Początkowo powyższe składniki miesza się razem. Mieszankę miele się następnie w młynie młotkowym, co daje zmieloną z grubsza mieszaninę. Mieszaninę następnie miesza się powtórnie i miele w młynie powietrznym do uzyskania średniego rozmiaru ziaren około 3,5 mikrona.

Przykład 3

Wytworzyć można również dyspergowalny granulat suszony rozpyłowo. Granulat posiada następujący skład:

Składnik______	% wagowy
Chlorotalonil	75,0
Tlenek cynku	10,4
Polyfon T	10,9
Petro BP (alkilnaftalenos
ulfonian sodu firmy Witco)	3,0
Antifoam FG-10	0,2
Bardin Clay	0,25

Składniki miesza się najpierw razem w dowolnej kolejności. Następnie mieszaninę przepuszcza się przez system mielenia na mokro, albo młyn kulowy albo młyn wysokoobrotowy z

179 639 11 drobnym wypełnieniem. Następnie mielenie kontynuuje się do uzyskania średniego rozmiaru cząstek około trzech mikrometrów. Otrzymany szlam suszy się następnie rozpyłowo w temperaturze 90°C (temperatura przy wlocie) do końcowego poziomu wilgotności około 2%. Alternatywną metodą jest mieszanie/mielenie w młynie młotkowym oraz w młynie powietrznym składników razem, z późniejszym dyspergowaniem w wodzie w warunkach średniego ścinania, a następnie suszenie rozpyłowe.

179 639

Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 70 egz. Cena 4,00 zł.

Claims

Zastrzeżenia patentowe

1. Kompozycj a środka szkodnikobój czego z mikroodżywką, w postaci łatwo rozcieńczalnego wodą koncentratu, znamienna tym, że przed rozcieńczeniem zawiera, w procentach wagowych w stosunku do całej kompozycji:

(a) 10 do 60% chlorotalonilu o średnim rozmiarze cząstek od 1 do 10 mikrometrów;

(b) 1,0 do 10% przynajmniej jednego niejonowego surfaktantu;

(c) 0,02 do 1,0% żywicy heteropolisacharydowej;

(d) 1,0 do 10% tlenku cynku o średnim rozmiarze cząstek od 1 do 10 mikrometrów; oraz wodę do uzupełnienia do 100%.
2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że dodatkowo zawiera:

(e) do 8,0% anionowego surfaktantu;

(f) do 5,0% środka antypieniącego;

(g) do 10,0% środka przeciw zbrylaniu;

(h) do 2,0% koloidu ochronnego;

(i) do 10,0% środka obniżającego temperaturę krzepnięcia;

(j) do 1,0% środka konserwującego; oraz (k) do 5,0% środka chelatującego.
3. Kompozycja według zastrz. 2, znamienna tym, że koncentrat zawiera:

(a) 35 do 55% chlorotalonilu o średnim rozmiarze cząstek od 2,0 do 4,0 mikrometrów;

(b) 3,0 do 7% niejonowego surfaktantu;

(c) 0,05 do 0,75% żywicy heteropolisacharydowej;

(d) 2,0 do 7,0% tlenku cynku o średnim rozmiarze cząstek od 1,0 do 4,0 mikrometrów;

(e) 0,0 do 8,0% anionowego surfaktantu;

(f) 0,0 do 1,0% środka antypieniącego;

(g) 0,5 do 2,0% środka przeciw zbrylaniu;

(h) 0,0 do 2,0% koloidu ochronnego;

(i) 2,0 do 7,0% środka obniżającego temperaturę krzepnięcia;

(j) 0,0 do 1,0% środka konserwującego; oraz (k) 0,0 do 1,0% środka chelatującego.
4. Kompozycja według zastrz. 3, znamienna tym, ze jako niejonowy surfaktant zawiera środek wybrany z grupy składającej się z alkoholu alkiloarylopolieterowego, tristyrylofenolu oraz kopolimeru blokowego tlenku etylenu i tlenku propylenu; jako żywicę heteropolisacharydową zawiera żywicę ksantanową; jako środek antypieniący zawiera emulsję silikonową; jako środek przeciw zbrylaniu zawiera bezpostaciową krzemionkę; jako koloid ochronny zawiera poliwinylopirolidon; jako środek obniżający temperaturę krzepnięcia zawiera środek wybrany z grupy zawierającej glikol etylenowy i glikol propylenowy; jako środek konserwujący zawiera l,2-benzoizotiazolin-3-on; oraz jako środek chelatujący zawiera kwas etylenodiaminotetraoctowy.
5. Kompozycja szkodnikobójcza z mikroodżywką w postaci proszku zawiesinowego, znamienna tym, że zawiera w procentach wagowych w stosunku do całej kompozycji:

(a) 50 do 80% chlorotalonilu o średnim rozmiarze cząstek od 2,0 do 4,0 mikrometrów;

(b) 7,0 do 15,0% tlenku cynku o średnim rozmiarze cząstek od 1,0 do 4,0 mikrometrów;

(c) 1,0 do 6,0% środka dyspergującego;

(d) 0,5 do 2,0% środka zwilżającego;

(e) 0,6 do 40,0% rozcieńczalnika;

(f) 0,1 do 1,0% środka wspomagającego mielenie; oraz (g) 0,1 do 5,0% środka chelatującego.

179 639
6. Kompozycja według zastrz. 5, znamienna tym, że zawiera:

(a) 70 do 80% chlorotalonilu;

(b) 9,0 do 12,0% tlenku cynku;

(c) 2,0 do 6,0% środka dyspergującego;

(d) 0,5 do 1,5% środka zwilżającego;

(e) 5,0 do 10,0% rozcieńczalnika;

(f) 0,3 do 0,8% środka wspomagającego mielenie; oraz (g) 0,2 do 2,0% środka chelatującego.
7. Kompozycja według zastrz. 6, znamienna tym, że jako środek dyspergujący zawiera środek wybrany z grupy składającej się z lignosulfonianów sodu i kondensatów naftalenosulfonian sodu-formaldehyd; jako środek zwilżający zawiera środek wybrany z grupy składającej się z dioktylosulfobursztynianu sodu, alkoholi alkiloarylopolieterowych, alkilonaftalenosulfonianów sodu oraz kopolimerów blokowych tlenku etylenu i tlenku propylenu; jako rozcieńczalnik zawiera środek wybrany z grupy składającej się z glinki bardina i bezpostaciowej krzemionki; jako środek wspomagający mielenie zawiera bezpostaciową krzemionkę; a jako środek chelatujący zawiera środek wybrany z grupy składającej się z kwasu hydroksyetyloetylenodiaminotrioctowego i z kwasu etylenodiaminotetraoctowego.
8. Kompozycja środka szkodnikobójczego z mikroodżywką w postaci dyspergowalnego granulatu suszonego rozpyłowo, znamienna tym, że zawiera w procentach wagowych w stosunku do całej kompozycji:

(a) 50 do 80% chlorotalonilu o średnim rozmiarze cząstek od 2 do 4 mikrometrów;

(b) 6,5 do 15% tlenku cynku o średnim rozmiarze cząstek od 1 do 4 mikrometrów;

(c) 2,0 do 20% środka dyspergującego;
9. Kompozycja według zastrz. 8, znamienna tym, że zawiera dodatkowo:

(d) do 10,0% środka zwilżającego;

(e) do 1,0% środka antypieniącego;

(f) do 10,0% rozcieńczalnika; oraz (g) do 5,0% środka chelatującego.
10. Kompozycja według zastrz. 9, znamienna tym, że zawiera:

(a) 70 do 80% chlorotalonilu;

(b) 8 do 12% tlenku cynku;

(c) 6 do 12% środka dyspergującego;

(d) 1,0 do 4,0% środka zwilżającego;

(e) 0,0 do 0,5% środka antypieniącego;

(f) 0,0 do 1,0% rozcieńczalnika; oraz (g) 0,1 do 2,0% środka chelatującego.
11. Kompozycja według zastrz. 10, znamienna tym, że jako środek dyspergujący zawiera środek wybrany z grupy składającej się z lignosulfonianu sodu i kondensatów naftalenosulfonian sodu-formaldehyd; jako środek zwilżający zawiera środek wybrany z grupy składającej się z dioktylosulfobursztynianu sodu, alkoholi alkiloarylopolieterowych, alkilonaftalenosulfonianów sodu oraz kopolimerów blokowych tlenku etylenu i tlenku propylenu; j ako rozcieńczalnik zawiera środek wybrany z grupy składającej się z glinki bardina i bezpostaciowej krzemionki; jako środek wspomagający mielenie zawiera bezpostaciową krzemionkę; a jako środek chelatujący zawiera środek wybrany z grupy składającej się z kwasu hydroksyetyloetylenodiaminotrioctowego i z kwasu etylenodiaminotetraoctowego.

* * *